El Estado Gaseoso

EL ESTADO GASEOSO

El aire est compuesto, principalmente, de los elementos oxgeno y nitrgeno. Otros elementos no metlicos existen en la naturaleza como gases en condiciones ordinarias como hidrgeno (H2), flor (F2), cloro (Cl2) y los gases nobles del grupo VIII A de la tabla peridica, helio (He), nen (Ne), argn (Ar), kriptn (Kr), xenn (Xe) y radn (Rd). Algunos ejemplos de compuestos moleculares gaseosos, en condiciones ambientales, son el cianuro de hidrgeno cido cianhdrico (veneno mortal), HCN; el cloruro de hidrgeno cido clorhdrico, HCl; el sulfuro de hidrgeno cido sulfidrico, H2S; el monxido de carbono (txico respiratorio), CO; el bixido de carbono (gas arterial importante), CO2; metano o gas de los pantanos, CH4; oxido nitroso, N2O, oxido ntrico, NO2, amonaco, NH3 y los xidos de azufre, SO2 y SO3. Estos gases estn formados por elementos no metlicos, con frmulas moleculares sencillas y, por consiguiente, bajos pesos moleculares. Propiedades de los gases Algunas caractersticas importantes de los gases son: la expansibilidad, capacidad de difusin, baja densidad y altas presiones. Los gases, debido a su expansibilidad, no tienen forma ni volumen definido y llenan completamente el recipiente que los contiene. Un aumento de temperatura aumenta la energa cintica de las partculas y favorece una mayor separacin entre ellas provocando una expansin cuando la presin se mantiene constante. Las partculas gaseosas se caracterizan por su gran tendencia a moverse de una zona de mayor densidad a otra de menor densidad, conocida como fuerza de difusin. Al destapar un frasco que contenga amonaco, el olor se siente en todo el laboratorio porque se difunde por todo el saln hasta alcanzar una densidad media de equilibrio. La densidad de los gases es ms baja que la de los lquidos y slidos. Al estar ms

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separadas las partculas gaseosas, la misma masa ocupa un mayor volumen y, por lo tanto, disminuye la densidad. La presin de un gas es la fuerza que las molculas ejercen sobre las paredes del recipiente que lo contiene dividida por su rea superficial. Se entiende que el estado de una cantidad de gas se determina por las variables presin, volumen y temperatura. Comportamiento de los gases En el estado gaseoso, la materia se caracteriza por un contenido energtico mayor que en los estados liquido y slido, lo que explica las diferencias en sus caractersticas. Segn el gas y sus condiciones de temperatura y presin, se describen dos tipos de comportamiento conocidos como ideal y real. Teora de los gases ideales La Teora de los gases ideales es un conjunto de proposiciones que definen las condiciones requeridas para que un gas sea considerado como tal. Un resumen de dicha teora es el siguiente: "Los gases estn compuestos de diminutas partculas de igual masa y tamao en un mismo gas, pero diferentes para gases distintos, que se mueven continuamente a grandes velocidades, con choques elsticos (sin prdida de energa por efecto de la friccin) entre ellas y con las paredes del recipiente, ejerciendo una presin sobre el recipiente donde estn contenidos. Esta gran energa cintica que caracteriza a las partculas de un gas depende principalmente de la temperatura en una variacin proporcional. A presiones bajas la distancia entre las partculas es grande, comparada con sus dimetros, por tanto las fuerzas de atraccin son despreciables, y como las partculas son pequeas en comparacin con las distancias entre ellas su volumen con relacin al volumen total resulta despreciable". Leyes del Comportamiento de los Gases Estas leyes son las tres relaciones existentes entre el volumen, la temperatura y la presin de un gas y se conocen como las Leyes de Boyle-Mariotte, Charles y GayLussac
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Ley de Boyle - Mariotte. (Relacin Presin - Volumen) La ley de Boyle-Mariotte expresa que: "El volumen de un gas, a temperatura constante, es inversamente proporcional a la presin". Por lo tanto, si K es una constante de proporcionalidad

V=

K P

PV = K

Ley de Charles. (Relacin Temperatura - Volumen)

La ley de Charles expresa que: "El volumen de un gas, a presin constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta". Por lo tanto, si K es una constante de proporcionalidad

V =K T

V = KT

Ley de Gay - Lussac. (Relacin Presin - Temperatura)

La ley de Gay-Lussac expresa que: "La presin de un gas, a volumen constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta". Por lo tanto, si K es una constante de proporcionalidad P =K T
Ley de Avogadro

P = KT

La ley de Avogadro expresa que: "Volmenes iguales de gases a la misma temperatura y presin contienen igual cantidad de molculas".

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Volumen molar de un gas

De la ley de Avogadro de deduce que a condiciones normales, (1 atmsfera de presin y 0C) el volumen de un mol de gas es 22.4 litros, es decir, 1 mol de gas = 6.022 1023 moleculas de gas = 22.4 litros = Peso mol

por lo tanto, "el volumen de un gas a temperatura y presin constantes es directamente proporcional al nmero de moles", n, es decir, V = Kn.
Ecuacin de estado de los gases ideales

Las proporcionalidades expresadas mediante las leyes de Boyle, Charles, Gay Lussac y Principio de Avogadro, reunidas en una sola corresponde a V nT P

Al introducir la constante de proporcionalidad, R, se transforma en la denominada Ecuacin de los Gases Ideales.

PV = nRT

siendo T, la temperatura absoluta en K, P, la presin en atmsferas, V el volumen en litros, n el nmero de moles y R, es la denominada constante universal de los gases cuyo valor depende de las unidades utilizadas. Algunos valores de la constante universal de los gases son:
l atm mol K cal K mol atm pie3 R lbmol psi pie3 R lbmol Jul K mol

0.082 1.987

0.7302 1.987

10.73 8.314

Btu R lbmol

Densidad de los gases ideales

A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales se puede demostrar que la

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densidad de un gas, , depende de sus condiciones de temperatura y presin. La ecuacin para calcular la densidad de un gas ideal es: MP RT

siendo M, el peso molecular del gas. La ecuacin muestra que la densidad de un gas es directamente proporcional a la presin e inversamente proporcional a la temperatura absoluta.
Peso molecular de un gas ideal

La ecuacin para calcular la densidad de un gas ideal ha permitido utilizarla para estimar el peso molecular de un gas ideal desconocido. Al medir la masa de un gas contenida en un recipiente de volumen conocido, es decir, determinando su densidad y midiendo la presin y la temperatura la ecuacin hace posible un clculo del peso molecular del gas.
Ecuaciones del comportamiento de un gas para un cambio de estado

Cuando un gas a unas condiciones iniciales o estado 1, es sometido a una modificacin en algunas de sus condiciones, se dice que cambia a un estado final o estado 2. La ecuacin de estado para una cantidad de gas, escrita entre dos estados, permite plantear una relacin entre temperatura, presin y volumen conocida como la ecuacin combinada de los gases. PV1 PV2 1 = 2 =K T1 T2 Si en la ecuacin combinada una de las variables se mantiene constante, resulta una ecuacin simplificada que corresponde a cada una de las proporcionalidades expresadas entre presin, volumen y temperatura, de la siguiente forma: Si T1 = T2 P1V1 = P2V2 Ley de Boyle
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Si P1 = P2

V1 V2 = T1 T2 P P2 1 = T1 T2

Ley de Charles

Si V1 = V2

Ley de Gay Lussac

Gases reales

Cuando un gas no satisface las consideraciones planteadas en la teora cintica de los gases ideales se considera como un gas real. Altas condiciones de presin y temperatura ocasionan que gases de ciertos tamaos de partculas muestren un comportamiento que se desva del considerado ideal. Para el comportamiento de un gas real existe un nmero de grande de ecuaciones, de naturaleza emprica o semiemprica, que relacionan sus condiciones de estado. Una muy conocida, por ser de las primeras planteadas, es la denominada, Ecuacin de Van der

Waals
an 2 P + 2 (Vn b ) = nRT V

que se conoce como una ecuacin de dos constantes a y b Esta ecuacin es de aplicacin limitada tanto en el nmero de gases posible como en el intervalo de condiciones. Esto ha originado que permanentemente se propongan ecuaciones modificadas que se diferencian en el nmero de constantes, el conjunto de compuestos y el intervalo de condiciones aplicables y la precisin o confiabilidad de sus resultados con respecto a la realidad del comportamiento del gas. Otra de las ecuaciones muy utilizadas es la de Peng-Robinson (PR), que incluye dos constantes, produce resultados muy satisfactorios y su forma es

P=

RT a V b V (V + b) + b(V b)
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Las ecuaciones de estado aplicables a gases reales se conocen por el nombre de sus autores como la de Soave-Redlich-Kwong (SRK), la de Benedict-Web-Rubbin (BWR), y la ecuacin virial
Mezclas de gases

Las leyes del comportamiento del estado gaseoso son aplicables tanto a gases simples como a mezclas de gases. Sin embargo, existen leyes que establecen relaciones entre algunas condiciones cuando se trata de una mezcla gaseosa que son las de Dalton y Amagat
Ley de Dalton o Ley de las presiones parciales.

La ley de Dalton expresa que: "A temperatura constante, la presin total ejercida por

una mezcla de gases en un volumen definido, es igual a la suma de las presiones que cada uno de los gases podra ejercer si estuviera solo".
PT = P1 + P2 + P3 siendo P1, P2, P3,, las presiones parciales de cada uno de los gases que componen la mezcla y PT, la presin total de la mezcla Se entiende como presin parcial la que ejerce un gas, individualmente, a la misma temperatura y volumen de la mezcla.
Fraccin molar de un componente en una mezcla

La composicin de una mezcla gaseosa se describe en trminos de las fracciones molares de cada uno de los gases existentes en la mezcla. Por ejemplo, si el 78% de las molculas presentes en el aire son de Nitrgeno y el 21 % son de Oxgeno, se entiende que la fraccin de molculas de nitrgeno en el aire es 0,78 y la del oxgeno es 0.21. Como el nmero de moles es proporcional al nmero de molculas, la fraccin molar, x1, de cualquier componente de la mezcla es sencillamente la relacin de moles de ese componente entre el total de moles de la mezcla, es decir,

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x1 =

n1 nT

Al relacionar las ecuaciones de estado de uno de los gases de la mezcla y la ecuacin de estado para la mezcla se obtiene una ecuacin que es considerada como otra forma de expresar La Ley de Dalton, es decir: P1 = x1PT o "La presin parcial de un gas en una mezcla es igual al producto de su fraccin

molar multiplicada por la presin total de la mezcla"

Ley de Amagat o Ley de los volmenes parciales.

La ley de Amagat expresa que: "En una mezcla cualquiera de gases, el volumen total es

igual a la suma de los volmenes parciales de los constituyentes de la mezcla". Por

volumen parcial de un gas se entiende el que ocupara un gas si estuviese solo a una temperatura dada y a la presin total de la mezcla. VT = V1 + V2 + V3 Mediante un razonamiento similar al seguido con la Ley de Dalton, se puede demostrar otra expresin matemtica correspondiente a la Ley de Amagat, que es: V1 = x1VT o "El volumen parcial de un gas en una mezcla es igual al producto de su fraccin

molar multiplicada por el volumen total de la mezcla"

Se deduce de las leyes de Dalton y Amagat que el concepto de fraccin molar, para una mezcla de gases es exactamente igual a la fraccin de presiones o a la fraccin de volmenes.

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Difusin de gases

Una caracterstica importante de los gases es su gran capacidad de difusin, es decir, de desplazarse a travs de un medio material. La velocidad de difusin de un gas depende de un conjunto de factores como la diferencia de presiones o concentraciones, la temperatura y el peso molecular del gas, entre otras. En igualdad de condiciones, Graham estudi la difusin entre dos gases y estableci una relacin entre sus velocidades de difusin y sus densidades o pesos moleculares.
Ley de Graham

La ley de Graham expresa que: A temperatura y presin constantes, las velocidades de

difusin de diferentes gases vara inversamente proporcional con la raz cuadrada de sus densidades o masas moleculares"

v1 = v2

2 1

siendo v1 y v2 las velocidades de difusin y 1 y 2 las densidades de los gases. A la misma temperatura y presin, la relacin de densidades es exactamente igual a la relaciones de pesos moleculares, por lo tanto, se puede escribir que:

v1 = v2

M2 M1

siendo M1 y M2 las masas moleculares de los gases.

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Ejercicios Resueltos Ejercicio l. El volumen de un gas a 20C y 1 atmsfera de presin es de 150 litros.

Qu volumen ocupar a 50C y 730 mm de Hg de presin? Aplicando la ecuacin combinada de los gases para hallar el volumen del estado 2, tenemos que
P T V2 = V1 1 2 P2 T1

reemplazando V1 = 150 litros, P1 = 760 mm de Hg, T1 = 293 K, P2 = 730 mm de Hg y T2 = 323K en la anterior ecuacin resulta que

760mmHg 323K V2 = 150litros = 172.15litros 730mmHg 293K

Ejercicio 2. Cinco gramos de un gas ocupan un volumen de 2 litros a 20C y 0.5

atmsferas de presin. Cul es su volumen en condiciones normales, suponiendo que se comporta idealmente. Para un gas las condiciones normales son 0C y 1 atmsfera de presin que corresponden a las condiciones del estado 2, de tal manera que conocidas las condiciones del estado 1, la pregunta del ejercicio es el volumen de los cinco gramos del gas, es decir V2. Al aplicar la ecuacin combinada se obtiene que

0.5atm 273K V2 = 2litros = 0.93litros 1atm 293K

Ejercicio 3. Qu volumen ocuparn 22.5 g de CH4 a 27C y 800 mm de Hg de presin,

considerando que es un gas ideal? Al conocer la masa, la temperatura y la presin del gas, se puede calcular el volumen

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del gas ideal aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, conociendo adems que el peso ml del metano es 16 gramos
l atm 0.082 ( 300 K ) mol K 22.5 g de CH 4 nRT = = 32.86litros V= P 16 g de CH 4 / mol de CH 4 800mmHg 760mmHg /1atm

Ejercicio 4. Calcular la densidad del SO2 a 40C y 750 mm de Hg, considerando que es

un gas ideal. El peso mol del SO2 es 64 gramos. Aplicando la frmula para calcular la densidad de un gas ideal y reemplazando los datos del ejercicio 750 atm MP 760 = 2.46 g / litro = = RT l atm 0.082 ( 313K ) mol K
Ejercicio 5. Calcular el nmero de gramos de H2S gaseoso puro contenido en una

( 64 g / mol )

botella cilndrica de 30 litros, a 20C y una presin de 1.5 atm. A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales, se puede hallar las moles de un gas conociendo las condiciones del gas y si adems se conoce su peso mol que para el sulfuro de hidrgeno es 34 gramos, entonces se puede hallar la masa correspondiente de la siguiente manera
(1.5atm)(30litros ) PV = = 1.87moles de H 2S RT l atm 0.082 ( 293K ) mol K

n=

m = nM = (1.87 mol de H2S)(34 g de H2S / mol de H2S) = 63.87 g de H2S

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Ejercicio 6. Para respirar un paciente, se mezclan 11 moles nitrgeno, 8 moles de

oxgeno y 1 mol de anhdrido carbnico. Calcule la presin parcial de cada uno de los gases en la mezcla si la presin total se hace de 760 mm de Hg. Para aplicar La Ley de Dalton se calculan las correspondientes fracciones molares 11 moles de nitrgeno = 0.55 20 moles de mezcla 20 moles de mezcla

Fraccin molar del nitrgeno =

Fraccin molar de oxgeno =

8 moles de oxigeno = 0.4 20 moles de mezcla 1 mol de anhidro carbnico = 0.05 20 moles de mezcla

Fraccin molar de anhdrido carbnico =

Las presiones parciales son: Presin Parcial del nitrgeno: PN = XNPT = (0.55)(760 mm de Hg) = 418 mm de Hg Presin Parcial del oxgeno PO = XOPT = (0.4)(760 mm de Hg) = 304 mm de Hg Presin Parcial del anhdrido PA = XAPT = (0.05)(760 mm de Hg) = 38 mm de Hg
Ejercicio 7. Un litro de oxgeno contenido en un recipiente ejerce una presin de 60

mm de Hg y un litro de hidrgeno contenido en otro recipiente ejerce una presin de 30 mm de Hg, a la misma temperatura anterior. (a) Cul es la presin total si se mezclan en un recipiente con un volumen total de un litro?, (b) Cul es el porcentaje en volumen del oxgeno? Aplicando la Ley de Dalton (a) Presin total: PT = PO + PH = 60 mm de Hg + 30 mm de Hg = 90 mm de Hg

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(b)

% en volumen de oxgeno: X O =

PO 60mmHg = = 0.667 = 66.67% PT 90mmHg

Ejercicio 8. Calcular la composicin de un aire atmosfrico conociendo su composicin

de la siguiente manera: presin parcial de oxgeno = 158 mm de Hg, presin parcial de anhdrido carbnico = 0.3 mm de Hg, presin parcial de vapor de agua = 5.7 mm de Hg y presin parcial de nitrgeno = 596 mm de Hg Conociendo las presiones parciales se puede hallar la presin total del aire atmosfrico y con ella la fraccin molar de cada uno de los componentes 158 = 0.2079 = 20.79% 158 + 0.3 + 5.7 + 596 0.3 = 0.00039 = 0.039% 158 + 0.3 + 5.7 + 596 5.7 = 0.0075 = 0.75% 158 + 0.3 + 5.7 + 596 596 = 0.7842 = 78.42% 158 + 0.3 + 5.7 + 596

Fraccin molar de oxgeno: Fraccin molar del anhdrido: Fraccin molar de vapor: Fraccin molar de nitrgeno:

XO = XA = XV = XN =

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