Efeito da adio do lodo de guas residuais da indstria txtil nas propriedades de materiais de construo (Effect of the addition of sludge

from textile factory in the properties of construction materials)

A. H. Moreira, 1R. M. Oliveira, 2P. D. S. Lima 1 Departamento de Qumica Analtica e Fsico-Qumica Universidade Federal do Cear Campus do Pici, Bloco 940, Fortaleza, CE, 60451-970 lena@ufc.br 2 NUTEC Fundao Ncleo de Tecnologia Industrial
1

Resumo Este trabalho trata do desenvolvimento de uma metodologia para usar lodo gerado na estao de tratamento de esgoto de indstria txtil na fabricao de materiais de construo. Os resultados mostram que possvel obter materiais de construo com boas propriedades mecnicas usando a quantidade apropriada de argila e lodo, e uma curva de queima adequada. Palavras-chave: lodo, txtil, materiais de construo.

Abstract This work deals with the development of a methodology to use the sludge generated in wastewater treatment plant of textile factory on fabrication of construction materials. The results show that it is possible to obtain construction materials with good mechanical properties using appropriate quantities of clay and sludge and proper heat treatment. Keywords: sludge, textile, construction materials.

INTRODUO Com o desenvolvimento tecnolgico, o nmero de indstrias no mundo vem crescendo a cada dia e com elas a quantidade de lodos e resduos industriais. A maior parte destes tem destino incerto e na maioria das vezes ficaro expostos ao ambiente, contaminando-o. Este problema comum em vrias partes do Brasil e do mundo. Hoje, com as novas leis de proteo ao ambiente, e a crescente e progressiva implantao de novas e exigentes diretrizes na gesto de lodos e resduos para as sociedades industrializadas, na perspectiva de um desenvolvimento sustentvel, faz-se necessrio desenvolver mtodos alternativos e eficazes em substituio ao simples descarte desses em aterros sanitrios. Em vista disto, muitos estudos [1-7] vm sendo desenvolvidos no sentido de valorizar lodos e resduos de diferentes naturezas, utilizando-os como matria prima para produo de um material utilizvel. Muitos dos trabalhos encontrados na literatura utilizam a tcnica de ceramizao para inertizao e reaproveitamento de lodos e resduos. Ferreira et al [1] sugerem a mistura de resduo de galvanoplastia com argila para a produo de tijolos; Furuta et al [2] sugerem o uso da slica mineral e Guille [3] sugere o lodo de estaes de tratamento de esgoto urbano para fabricao de materiais cermicos porosos; e Marabini et al [4] propem o uso do resduo de hidrometalrgica e de minerao como aditivo em agregados para construo de estradas.

Este artigo vem colaborar com a literatura e discutir uma metodologia para se aproveitar um tipo especfico de lodo, que o gerado na estao de tratamento do esgoto (ETE) de uma indstria txtil, na fabricao de materiais de construo por ceramizao. Este lodo constitudo basicamente pelo corante Cl VAT BLUE1 (ndigo Bann 30) [8, 9] utilizado como tintura do tecido; dos compostos sulfato de alumnio (Al2(SO4)3) e polieletrlito catinico D-140 que so usados como agentes floculantes na ETE. EXPERIMENTAL 1. Caracterizao das Matrias-Primas 1.1. Caracterizao da Argila [3, 5, 10] As argilas foram caracterizadas quanto sua umidade e composio qumica e mineralgica. Foram utilizadas as tcnicas de perda ao fogo, anlise trmica gravimtrica e diferencial, e difrao de raios X. As medidas de perda ao fogo foram realizadas em uma mufla da Quimis, as anlises trmicas em um analisador SDT2960 da TA Instruments. 1.2. Caracterizao do Lodo [3] O lodo foi caracterizado utilizando-se as tcnicas de perda ao fogo, anlise trmica gravimtrica e diferencial.

158

CERMICA 47 (303) 2001

2. Preparao e caracterizao das amostras em escala de laboratrio [3, 11, 12] Para a preparao das peas cermicas contendo o lodo utilizouse dois tipos de argilas diferentes uma mais plstica, rica em Ilita e Baumita (denominadas 1) e outra menos plstica, rica em Quartzo (denominada 2). Os corpos de prova foram preparados utilizando a argila 1 e diferentes quantidades (0, 5 e 10% em peso) de resduo (amostras A) e a mistura das argilas 1 e 2 em propores iguais contendo as mesmas quantidades do lodo (amostras B). Antes de ser utilizado o lodo foi seco a 110 oC por 24 horas. As amostras foram queimadas a diferentes temperaturas: 1000, 1050 e 1100 oC. A caracterizao das amostras foi feita atravs de medidas de retrao, absoro de gua, microscopia eletrnica de varredura (MEV), EDX e resistncia mecnica das peas. O microscpio utilizado foi um JEOL-JMS mod. T330A acoplado a um analisador de EDX e para medir a resistncia mecnica utilizou-se um flexmetro da BP Engenharia mod. BP-100. 3. Avaliao ambiental da produo do material cermico com a incluso do lodo da indstria txtil Para avaliar a segurana da utilizao do material cermico fabricado usando como matria prima lodo de ETE de indstrias txteis, foram feitos testes preliminares de lixiviao para garantir que no haver lixiviao das substncias contidas no lodo, do material cermico para o ambiente. RESULTADOS E DISCUSSO 1. Caracterizao das argilas 1.1. Anlise de Perda ao Fogo Esta anlise fornece informaes sobre a quantidade de gua de constituio e/ou matria orgnica existente na argila. Calcinao das duas argilas 1000 oC mostrou reduo de 8,65% em peso para a argila 1 e 4,66 para a argila 2, o que mostra que a argila 1 possui maior quantidade de gua de constituio e/ou matria orgnica. Antes da calcinao as amostras foram mantidas na estufa 80 oC durante 24 h para retirar a gua de hidratao. 1.2. Anlise Trmica Gravimtrica e Diferencial A anlise trmica gravimtrica (Figs. 1a e 1b) mostrou para
(a)
m/g
9,15

ambas as argilas diminuio de massa, cerca de 1% para a argila 1 e de 2% para a argila 2, em torno de 100-120 oC, que pode ser relacionado com a perda de gua de hidratao; cerca de 1,5% para a argila 1 e 4% para a argila 2, em torno de 400 oC, que pode ser relacionada com a perda de gua de constituio. A anlise trmica diferencial (Figs. 1c e 1d) mostrou trs reaes endotrmicas nas temperaturas de 100-120 oC, 500 oC e 600 oC. Essas reaes correspondem, respectivamente, perda de gua de hidratao, perda de gua de constituio e mudana na estrutura da argila. 2. Caracterizao do lodo 2.1. Anlise de perda ao fogo. Calcinao do lodo 1000 oC mostrou perda de 34,59% em peso. Esta perda corresponde quantidade de matria orgnica existente no lodo. 2.2. Anlises trmica gravimtrica e diferencial. A ATG (Fig. 2a) mostra uma variao da massa com o aumento da temperatura em praticamente todo o intervalo de temperatura estudado. Entre aproximadamente 100 e 550 oC observa-se uma diminuio de cerca de 46%. Aps esta temperatura a massa permanece constante at cerca de 700 oC, sendo que nesta temperatura se inicia uma nova diminuio da massa at 900 oC, que foi a temperatura final de anlise. Neste intervalo de temperatura observa-se uma diminuio da massa de cerca de 4%. A ATD (Fig. 2b) mostra um pico endotrmico aproximadamente 100 oC, que pode ser atribudo a perda de gua do lodo, e dois picos exotrmicos no intervalo de 300 a 600 oC, que provavelmente esto relacionados com a oxidao de matria orgnica presente no lodo. A partir de 600 oC observa-se uma nova reao endotrmica, que pode estar relacionada com a decomposio da matria orgnica. 3. Caracterizao das amostras preparadas em escala de laboratrio e avaliao ambiental da produo do material cermico com a incluso do lodo de ETE da indstria txtil Os resultados de anlises de retrao, absoro de gua, pH e condutividade obtidos para as amostras do tipo A (100% argila 1) e B (50% argila 1 e 50% da argila 2), contendo diferentes quantidade de lodo e queimadas nas temperaturas de 1000, 1050 e 1100 oC so
0,5

10,8

(b)
T

(c)
0, 0

(d)
T
-0, 5 -1, 0 -1, 5

m/g

9,10

0,0

10,6 -0,5 9,05 -1,0 9,00 -1,5 10,2 8,95 -2,0

10,4

8,90 10,0 8,85

-2,5

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8 3 o

1,0

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8 3

1,0 o

-3,0 0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0 3 o

0, 0

0, 2

0, 4

0, 6

0, 8 3

1, 0 o

T x 10 / C

T x 10 / C

T x 10 / C

T x 10 / C

Figura 1: Curvas ATG (a e b) e ATD (c e d) obtidas para as argilas 1 e 2.

CERMICA 47 (303) 2001

159

11

(a)
T

(b)

10

Tabela II - Medidas de retrao, absoro de gua, pH e condutividades da gua de absoro, obtidas para amostras do tipo B contendo diferentes quantidades de lodo. AMOSTRA B-I 100 0 1000 0C 1050 0C 1100 C
0

m/ g

B-II 95 5 4,59 5,93 6,61 13,18 11,91 11,88 7,7 7,8 7,6 0,40 0,30 0,27

B-lll 90 10 4,68 5,47 5,33 15,43 15,14 14,15 7,8 7,8 7,7 0,70 0,41 0,41

8 0 7

ARGILA (%) LODO (%) RETRAO (%)

-2

5,60 6,08 5,98 11,24 9,20 11,25 7,6 7,7 7,3 0,32 0,27 0,25

5 -4

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8 3

1,0 o

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8 3

1,0 o

T x 10 / C

T x 10 / C

Figura 2: Curvas ATG (a) e ATD (b) obtidas para o lodo.

ABSORO DE H2O (%) pH

1000 C
0

mostrados, respectivamente, nas Tabelas I e II. Como pode ser observado na Tabela l a retrao nas amostras A-l e A-lll aumenta com a temperatura, porm permanece praticamente invarivel nas amostras A-ll. Por outro lado, a absoro da gua aumenta com a temperatura quando esta aumentada de 1000 para 1050 oC, porm diminui quando a temperatura aumentada para 1100 oC. Anlise da gua onde foram mantidas as amostras para medidas de absoro mostra que o pH praticamente no varia, enquanto que a condutividade aumenta em funo da concentrao do lodo utilizado na preparao dos corpos de prova, sugerindo que houve lixiviao. Nos corpos de prova do tipo A observou-se uma deformao considervel no seu formato, sendo que o grau de deformao aumentou com a concentrao de lodo e com a temperatura. Esta deformao pode ser interpretada como sendo devido formao de gases no interior da pea pela oxidao de compostos orgnicos, Tabela I - Medidas de retrao, absoro de gua, pH e condutividades da gua de absoro, obtidas para amostras do tipo A contendo diferentes quantidades de lodo. AMOSTRAS ARGILA (%) LODO (%) RETRAO (%) 1000 C
0 0

1050 0C 1100 0C 1000 C

0 0

1050 C 1100 0C CONDUTIVIDADE (mS) 1000 0C 1050 C

0

1100 C
0

O pH e a condutividade da gua destilada utilizada para a medida de absoro foram, respectivamente, 7,6 e 0,21 mS. que no conseguem escapar devido a vitrificao da parte externa da amostra. Nessas amostras foi observada ainda a presena de corao negro no seu interior, tambm causado pela matria orgnica. Para amostras do tipo B (Tabela II) observa-se que a retrao aumenta com o aumento da temperatura e diminui com o aumento da concentrao do lodo. Comparando-se as amostras B-l, B-ll e B-lll, observa-se que uma maior quantidade de lodo provoca uma maior absoro de gua, indicando que a porosidade aberta da amostra aumenta com a concentrao do lodo. vlido ressaltar que a porosidade prejudica a resistncia mecnica. O pH da gua onde foram mantidas as amostras para as medidas de absoro aumenta com a adio do lodo e diminui com o aumento da temperatura. Isso indica que o grau de lixiviao aumenta com a concentrao do lodo, porm diminui com a temperatura de queima. Para essas amostras no se observou deformao como foi observado nas amostras do tipo A, e tambm no ocorreu formao de corao negro. Comparando-se as amostras do tipo A e B, observa-se que nas amostras do tipo B a retrao menor que nas amostras do tipo A, porm a absoro da gua maior, indicando uma maior quantidade de poros abertos nas amostras do tipo B. Observaes no MEV (Fig. 3a) mostram que a amostra da argila pura, aps a queima, apresenta uma estrutura homognea tanto na superfcie externa como na parte interna da pea. Por outro lado, observao da amostra da mistura argila:lodo (95:5) mostra que na parte interna da pea (Fig. 3b) ocorreu a formao de poros devido a decomposio da matria orgnica, que resulta no desprendimento de gases que ficam retidos durante a queima devido a vitrificao inicial na parte externa da pea. Com o aumento da temperatura de queima dos corpos de prova nas temperaturas de 1000, 1050 e 1100 oC observa-se um aumento do tamanho dos poros, o que mostra que

A-l 100 0 7,96 9,20 9,20 8,22 10,43 5,45 6,5 6,0 6,3 0,06 0,04 0,04 1050 C 1100 0C

A-II 95 5 7,35 6,74 6,74 6,97 7,48 6,63 6,9 6,0 6,3 0,28 0,06 0,11

A-III 90 10 7,96 9,83 9,20 9,28 11,41 10,97 6,8 6,2 6,5 0,25 0,13 0,22

ABSORO DE H2O (%) pH

1000 0C 1050 C
0

1100 C
0

1000 0C 1050 0C 1100 C

0

CONDUTIVIDADE (mS)

1000 C
0

1050 0C 1100 0C

O pH e a condutividade da gua destilada utilizada para a medida de absoro foram, respectivamente, 5,9 e 0,03 mS.

160

CERMICA 47 (303) 2001

(a)

Tabela III - Valores mdios das resistncias mecnicas das amostras do tipo A-I. Temperatura de queima Resistncia Mdia (Kgf/cm2) Seca 110 0C 1000 C
0 0

58,80 101,10 109,49 120,60

1050 C 1100 0C

Tabela IV - Valores das resistncias mecnicas das amostras do tipo B. Temperatura de queima
(b)

B-I (Kgf/cm2) 28,34 41,50 43,25 62,62

B-II (Kgf/cm2) 20,72 32,50 50,14 57,35

B-III (Kgf/cm2) 23,41 34,21 44,75 56,79

Seca 110 0C 1000 C

0 0

1050 C 1100 0C

Figura 3: (a) MEV da regio interna da amostra A-I queimada temperatura de 1000 oC; (b) MEV da regio interna da amostra A-II queimada temperatura de 1050 oC.

uma maior quantidade de gases fica aprisionado no interior da amostra, provavelmente devido a um aumento da velocidade de vitrificao da amostra com o aumento da temperatura. Observaes de amostras contendo diferentes concentraes de lodo mostram que a quantidade e o tamanho dos poros aumentam com a concentrao deste. Microanlises por EDX mostram que tanto para a amostra da argila pura, como para a mistura, quando o EDX obtido na parte externa da amostra, so observados picos de Na, Mg, Al, Si, K, Ca e Fe, enquanto que o EDX obtido na parte central da mistura, observa-se alm desses picos, um pico correspondente ao Pb. Amostras do tipo A e B foram preparadas especialmente para os testes de resistncia mecnica segundo o mtodo de ensaio 1/79 da seo de cermica do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo S/A (IPT) [13]. Essas amostras foram confeccionadas em uma prensa hidrulica sob a presso de 200 Kgf/cm2, e rompidas umas aps a secagem a 110 oC e as outras aps a queima a 1000, 1050 e 1100 oC. As amostras A-II e III sofreram grande deformao aps a queima no sendo possvel medir sua espessura, logo a resistncia destas no foi determinada. Os valores mdios da resistncia mecnica das amostras A-l so mostradas na Tabela III. Os valores mdios do teste de resistncia mecnica das

amostras do tipo B so mostrados na Tabela IV. Nas amostras do tipo B-II e B-lll queimadas 1100 oC houve pouca deformao e aparecimento de corao negro. As amostras B-II 1050 oC apresentaram tambm formao de corao negro. Comparando as amostras A-I e B-I, feitas sem a adio do lodo, verificamos que a resistncia mecnica das amostras B-I menor, porm se encontra dentro do limite estabelecido pelo mtodo de ensaio utilizado. No possvel utilizar somente a argila 1 para incorporar o lodo nas peas, porque como foi mostradas as peas apresentam grande deformao e formao de corao negro. As amostras do tipo B apresentaram melhor aspecto, provavelmente devido a introduo de uma argila menos plstica facilitar a sada dos gases produzidos pela oxidao da matria orgnica, diminuindo assim a deformao das peas. A resistncia mecnica dessas amostras aumenta com o aumento da temperatura e no varia significativamente com a adio do lodo. Segundo o mtodo de ensaio 1/79 do IPT [13], as amostras Bl secas a 110 oC e B-l, B-ll e B-lll queimadas a temperatura 1100 oC esto dentro do limite mnimo de tenso de ruptura flexo da massa aps a queima. CONCLUSES A principal concluso que se pode tirar deste trabalho que possvel utilizar lodos gerados por ETE de indstrias txteis para a fabricao de materiais de construo (cermica vermelha), desde que se utilize proporo adequada de argila-lodo, bem como argilas de natureza adequada e aplicao de tratamento trmico apropriado. O processo permite incorporar grande quantidade de lodo e, portanto, pode absorver uma percentagem elevada do mesmo. REFERNCIAS [1] J. M. F. Ferreira, H. M. Alves, A. M. Mendona, Inertization of galvanic sludges by its incorporation in ceramic products, Bol. Soc. Esp. Cerm. Vidrio 38, 2 (1999) 127-131.

CERMICA 47 (303) 2001

161

[2] S. Furuta, H. Katsuki, H. Nakao, Preparation of porous ceramics from industrial waste silica mineral, J. Mat. Sci. Letters 12 (1993) 286-287. [3] M. D. Guille, Nuevos materiales cermicos para la construccin mediante revalorizacin de lodos de aguas residuales urbanas: Poryecto Ecobrick. Tese de Doutorado, Departamento de Fsica; Enginyeria Nuclear, Universitat Politcnica de Catalunya, Espanha (1997). [4] A. M. Marabini, P. Plescia, D. Maccari, F. Bugarrato, M. Pelino, New materials from industrial and mining wastes: glass-ceramics and glass- and rock-wool fibre, Int. J. Miner. Process 53 (1998) 121-134. [5] J. A. Perez, R. Terradas, M. R. Manent, M. Seijas, S. Martinez, Inertization of industrial wastes in ceramic materials, Industrial Ceramics 16, 1 (1996) 7-10. [6] S. Martinez, Reciclaje y tratamiento de residuos. Acta Geologica Hispanica 30, 1-3 (1996) 63-72.

[7] X. Elias, Reciclaje de residuos para la fabricacin de materiales de construccin, Econotermia Cermica, SL. Espanha (1996). [8] Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. Indigo and Indigo Colorants 14A (1995) 149-156. [9] C. C. I. Guaratini, M. V. B. Zanoni, Corantes txteis, Qumica Nova 23, 1 (2000) 71-78. [10] P. S. Santos, Cincia e Tecnologia de Argilas, Ed. Edgard Blucher Ltda, So Paulo-SP, 3 (1989). [11] X. Elias, A Fabricao de Materiais Cermicos. Econotermia Cermica, SL. Espanha (1994). [12] L. A. F. Bauer, Materiais de Construo, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S. A., Rio de Janeiro-RJ (1979). [13] IPT - Mtodo de Ensaio 1/79 - Seo de Cermica, Ensaios preliminares de argila visando a sua utilizao cermica. (Rec. 23/11/2000, Ac. 06/06/2001)

162

CERMICA 47 (303) 2001