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A QUMICA E OS PERFUMES

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QUMICA

Alguns cheiros nos provocam fascnio e atrao. Outros nos trazem recordaes agradveis, at mesmo de momentos de nossa infncia. Aromas podem causar sensao de bem-estar ou nos dar a impresso de estarmos mais atraentes... isso que buscamos ao escolher uma fragrncia para uso pessoal? Ser esse o signicado conceitual dos perfumes ao longo da histria da humanidade? Nas prximas pginas, o leitor conhecer um pouco do papel da qumica na busca e no desenvolvimento de substncias aromticas.

CLAUDIA M. REZENDE Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro

o se sabe ao certo quando surgiu o conceito de perfume, cuja palavra deriva do latim per fumun ou pro fumun, que signica atravs da fumaa. Mas a histria da perfumaria parece ter se iniciado antes das civilizaes mesopotmicas, consideradas o bero da humanidade e nas quais foram descobertos os primeiros recipientes para o acondicionamento de incensos, a verso inicial dos perfumes. Em registros da Idade da Pedra, se observa a presena de colares ornamentais, estatuetas femininas e pinturas rupestres com o uso de corantes, que ressaltam a importncia da mulher como o ser da fertilidade e da beleza. No Neoltico entre 7 mil e 2,5 mil a.C., no m da Idade da Pedra , o cultivo da terra, o desenvolvimento da cermica e o uso dos metais so indcios de que o ser humano se xou e passou a viver ao redor da famlia. De caador nmade, foi alado a ser coletivo, condio que exigiu dele se apropriar da racionalidade e de outras capacidades e estratagemas para conquistar o espao comum. Nesse contexto, razovel imaginar que os humanos zeram uso da natureza no s para se alimentar e manter a prole, mas tambm com ns mais utpicos. A histria da Antiguidade revela que os materiais relacionados perfumaria serviam a ns religiosos, bem como ao embelezamento e alimentao, alm de serem empregados para tratamento da sade. >>>

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As etapas da produo de perfumes dos antigos romanos so reproduzidas no afresco acima, achado numa casa de Pompeia, cidade enterrada por cinzas na erupo do vulco Vesvio, no ano 79. O detalhe abaixo (outra parte do afresco) mostra coletores de flores, representados por querubins.

gua de colnia

Rumo aos deuses

As primeiras sociedades da Mesopotmia compreendiam que queimar incensos lhes facilitaria o caminho vida eterna. A fumaa liberada pela queima de resinas, exsudatos, cascas e outras matrias orgnicas era a via de contato entre os humanos e os deuses, a quem eram oferecidas oferendas. H dcadas, sabemos que a fumaa tem uma composio qumica complexa, em que diversas substncias esto presentes conjuntamente no estado slido e gasoso. Por estar envolta no ar quente, a fumaa sobe e se dissipa lentamente, at sumir frente a nossos olhos. Assim, parece que o ser humano antigo acreditava que esse material voltil continuaria a subir sempre, chegando aos deuses, e que seria capaz de acompanhar a alma aos cus. Mas o uso do calor sobre o material vegetal no se limitou queima e teve grande impacto histrico na comercializao das ervas aromticas e medicinais, gerando um dos negcios mais lucrativos da humanidade. A secagem controlada de partes das plantas estende a vida til delas, o que permitiu a comercializao a longa distncia, com implicaes na disputa de territrios e nas grandes guerras. Homens e mulheres perfumavam os ambientes e a si mesmos, enquanto esses materiais eram usados no combate s doenas e na conservao dos alimentos. Hoje, sabemos que essas aplicaes se devem s propriedades antimicrobianas de vrias substncias qumicas naturais, por meio das quais as plantas se defendem do ataque de invasores.

H inmeros registros de prticas aromticas na Antiguidade, entre as quais se destacam passagens da Grcia, da Babilnia e do Egito. Personalidades de destaque so Alexandre, o Grande (356-323 a.C.), e a rainha egpcia Clepatra (69-30 a.C.), que, alm de sua inteligncia, contava com sua beleza. Clepatra empregava maquiagens pouco convencionais para os dias de hoje, como sais de chumbo, capazes de refletir a luz e encobrir imperfeies da pele. Dispunha de perfumes oleosos e cremes para se proteger do rido clima do deserto. Naquela poca, muitos produtos eram importados do extremo Oriente por exemplo, plantas aromticas, como o sndalo, o patchuli e o vetiver e, curiosamente, vinhos e loes para a pele poderiam ter a mesma composio qumica. Mas, talvez, esteja em Roma o esplendor da perfumaria. Em uma sociedade bem desenvolvida, o romano abastado apreciava o conforto, o lazer e uma bela refeio. Suas casas de banho, distribudas s dezenas no ncleo do imprio, abusavam de essncias e de leos perfumados. Relatos sobre a importncia das ervas aromticas constam da Bblia, a exemplo da passagem do nascimento de Jesus, no qual o incenso e a mirra foram oferecidos como presentes, retratando aspectos da divindade e do culto alma. A passagem da Idade Mdia aos tempos modernos recheada de exemplos curiosos sobre a perfumaria, e a queda do imprio romano nos sugere um verdadeiro caos olfativo. Do asseio romano, passou-se aos hbitos pouco higinicos dos brbaros. Os incensos usados nas igrejas foram proibidos. Tudo isso era visto como ftil e pertinente s antigas gestes polticas. Sem esgoto, com escassez de materiais de limpeza, lixo por toda parte e poucos hbitos de higiene, fcil imaginarmos como deve ter sido grande o sucesso dos primeiros perfumes lquidos. Um dos grandes marcos foi a introduo da gua de colnia, criada por italianos que viviam na cidade de Colnia, na Alemanha, e que se tornou muito popular a partir do sculo 18.

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Qumica sinttica Contudo, a grande reviravolta da perfumaria ocorreu a partir do desenvolvimento da qumica sinttica, j nos idos do sculo 19. A possibilidade de produzir substncias qumicas no laboratrio, em qualquer quantidade, e no mais depender diretamente da extrao de fontes naturais, abriu um grande campo indstria da perfumaria. A partir de modelos de molculas cujas estruturas se tornavam conhecidas, novos aromas eram criados, gerando cones. Um desdobramento da qumica sinttica j no sculo passado foi o perfume Chanel n 5, que se tornou um novo paradigma na indstria de perfumes em funo da introduo de um grupo de fragrncias sintticas at ento no usadas na perfumaria, os aldedos. O uso dessas substncias introduziu no mercado um grupo de perfumes de grande sucesso at hoje conhecido como os aldedicos. A qumica sinttica das fragrncias comeou com a oferta de materiais que at ento vinham apenas de fontes naturais: cumarina (descoberta em 1866), salicilaldedo (1876), vanilina (1876), fenilacetaldedo (1883), piperonal (1890), nitro musk (1891) e -ionona (1893). Desses, seis tm esqueleto (ou anel) aromtico, semelhana do ncleo do benzeno que d o odor caracterstico s colas de sapateiro, por exemplo , resultado da extensiva pesquisa qumica na rea de explosivos que se realizava na poca, com foco principalmente no tolueno, cuja molcula, assim como a do benzeno, tem estrutura na forma de um anel formado por seis tomos de carbono. O termo aromtico, no caso, se refere ao fato de muitas dessas substncias terem aroma agradvel.

Entre as substncias citadas acima, destacam-se, atualmente, como odorantes de vasta aplicao na perfumaria, a vanilina e a -ionona. A primeira, vulgarmente conhecida como baunilha, tem odor adocicado e um dos ingredientes mais comuns na indstria alimentcia; a segunda, aroma floral.

Os grandes grupos

Os produtos odorantes empregados na composio de um perfume so classicados segundo seus aspectos olfativos. Uma diviso geral muito utilizada se baseia em oito grandes grupos: frutais, florais, verdes, condimentados (ou especiados, que lembram especiarias), marinhos, amadeirados, almiscarados e ambarados. Com tantos materiais fragrantes disposio dos perfumistas, os perfumes disponveis no mercado, atualmente, tm os mais diversos cheiros e agradam a gostos variados. No entanto, para um leigo, escolher um perfume por meio de suas classicaes tcnicas pode no ser uma tarefa simples. Pela combinao dos grupos olfativos, os perfumes passam a pertencer a diferentes linhas (ou famlias). Para os femininos, por exemplo, h os florais, florais-frutais, orientais que tm aromas condimentados, alm de amadeirados, entre outras nuanas , orientais-florais, florais-frutais-amadeirados etc. Entre os masculinos, predominam as fragrncias mais encorpadas, muitas das quais amadeiradas e acompanhadas de aspectos mais frescos, como os amadeirados-frutais, amadeirados-especiados. >>>

CLASSIFICAO DOS AROMAS


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MARINH MARINHO

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Classicao geral dos odorantes na perfumaria. Perfumes femininos tendem a incluir fragrncias florais; nos masculinos, mais encorpados, predominam aromas amadeirados, por exemplo

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AROMAS, SABORES E PRODUTOS NATURAIS


Pirmide olfativa
Os perfumes tm sua composio aromtica distribuda em um modelo conhecido como pirmide olfativa, dividida horizontalmente em trs partes e caracterizada pelo termo nota, a exemplo dos acordes musicais. No topo da pirmide, esto as notas de sada, leves, percebidas mais rapidamente e com constituintes qumicos bem volteis ou seja, boa parcela das molculas encontra--se na fase gasosa, em que so rapidamente capturadas por nossos sensores olfativos. No entanto, nem sempre os volteis nos disparam estmulos de odor: alguns so inodoros. Outros se diferenciam no s pela qualidade do aroma, mas tambm por sua intensidade. Na fatia intermediria da pirmide, encontram-se as notas do corao (ou o tema do perfume). Suas susbtncias qumicas so menos volteis, e, por isso, esse aroma tende a permanecer por mais tempo que as notas de sada. A questo da permanncia de um perfume tem aspectos variados. Um dos fatores de grande importncia o grau de oleosidade da pele: quanto maior, melhor a xao do perfume. Esse fato se explica pela prpria natureza das substncias odorferas que compem o perfume. Elas so leves (massa molecular no superior a 300) e normalmente so de baixa polaridade ou seja, a molcula no tem polos eltricos acentuados. Isso torna essas substncias solveis em lipdios (gorduras), importantes constituintes das membranas celulares e que protegem nossa pele das agresses externas. A base da pirmide, composta pelas notas de fundo, est mais ligada ao aspecto de xao da essncia. Suas substncias tm volatilidade bem menor que as anteriores, mas ainda trazem importante contribuio aromtica. Em comparao com o nmero de materiais oferecidos nas classes mais volteis da pirmide, aqui h bem menos produtos no mercado. Os aromas de fundo so os principais responsveis pela classicao dos amadeirados, almiscarados e ambarados.

A autora deste artigo coordenadora do Laboratrio de Aromas do Instituto de Qumica da UFRJ. Desenvolve pesquisas nas reas de qumica dos aromas, dos sabores e de produtos naturais para a produo de essncias. Investiga a composio de plantas tropicais, entre as quais a pitangueira e o caf, alm de ser especialista na rea de cromatograa e de espectrometria de massas.

Imagem especular Os perfumes so acessrios para estimular nossa autoestima. Ou seja, so complementos e no necessidade absoluta, como o caso infelizmente de alguns medicamentos. Isso tem uma correlao direta com o preo das matrias-primas que compem os perfumes. Em consequncia, seu processo de obteno deve ser relativamente simples, com o emprego de reagentes pouco dispendiosos e focados para a obteno de produtos com alto rendimento, de modo a justicar seu uso. Aspecto importante na qumica dos odorantes est relacionado questo das impurezas. No processo de sntese de um produto, comum serem gerados subprodutos, indesejveis, e que devem ser removidos para atestar a alta pureza da substncia que se quer produzir. Essa etapa onera o custo de produo. No caso de substncias odorantes, comum que os subprodutos afetem o odor do produto principal. Isso no incomum na qumica da perfumaria e, mesmo em pequenssima concentrao, alguns subprodutos podem descaracterizar o aroma desejado, reduzindo sua qualidade alis, concentrao e intensidade de odor no tm correlao direta. Essa questo tem fortes implicaes no caso de materiais fragrantes quirais. A quiralidade uma propriedade interessante que a natureza nos apresenta. Veja, por exemplo,

notas de sada notas de corao notas de fundo

Pirmide olfativa. As notas de sada do a primeira impresso do perfume. As de corao demoram um pouco mais para evaporar e, portanto, de serem sentidas. So as notas de fundo que permanecem mais tempo na pele

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A quiralidade, ou relao quiral, pode ser demonstrada pelas mos: quando as estendemos lado a lado (A), vemos que uma como a imagem da outra em um espelho. Essa propriedade importante para as molculas que do fragrncia aos perfumes, porque nossos sentidos so sensveis ao modo como os tomos esto dispostos para formar

molculas. Substncias muito semelhantes podem causar sensaes opostas, como no caso da D-asparagina (B), que tem sabor doce, e a L-asparagina (C), que inspida. Com as fragrncias, algo semelhante pode ocorrer, e por isso precisam ser fabricadas com mtodos precisos, que eliminem as molculas com a formao quiral indesejada

nossas mos. Observe-as com as palmas para cima. Se desconsiderarmos suas imperfeies, as mos tm o mesmo formato e igual afastamento entre os dedos, ou seja, so iguais, exceto pelo fato de que, quando dispostas uma sobre a outra (ambas com as palmas para cima ou ambas com as palmas para baixo), no se sobrepem. Com as palmas voltadas para cima, o polegar direito aponta para a (nossa) direita, e o esquerdo, para a (nossa) esquerda. As mos s se sobrepem quando colocamos palma contra palma o que acontece com a mo e a imagem dela no espelho. A essa relao chamamos quiralidade.

Imitao da natureza Sabemos que os nossos cinco sentidos principais so quirais. A audio, na qual menos percebemos essa influncia, capaz de diferenciar os sons entre o ouvido da esquerda e o da direita. A viso e o tato diferenciam objetos dispostos com arranjos quirais. O paladar tambm responde a essa propriedade, a exemplo dos aminocidos D-asparagina, que doce, e L-asparagina, sem sabor. Esse tipo de relao espacial entre molculas chama-se estereoisomerismo. No olfato, essa diferenciao quase corriqueira. Molculas com os mesmos elementos qumicos, dispostos no plano com a mesma relao de afastamento, mas com arranjos espaciais diferentes chamamos essas espcies de enantimeros , so capazes de disparar sensaes olfativas distintas em nosso organismo e nos animais em geral. Quimicamente, essa questo de grande complexidade e gera diculdades na hora de sintetizar cada uma das espcies puras. A sntese de produtos quirais seja para a produo

de remdios e fragrncias, seja para a de novos materiais exige muita pesquisa e tecnologia na rea de catalisadores (substncias que aceleram as reaes qumicas sem, em geral, participar delas). As essncias das plantas presentes em cada perfume, produto de limpeza ou alimento aromatizado so constitudas de espcies quirais, produzidas com enorme ecincia por meio de mecanismos ultraespeccos ( base de enzimas). Os qumicos imitam a natureza e, com tcnicas a cada dia mais sensveis, esmiam o complexo funcionamento de plantas e animais na busca por substncias aromticas desconhecidas. Anal, nunca se sabe de onde sair a molcula que se tornar o novo paradigma da indstria de perfumes.

Sugestes para leitura


BLENTLEY, R. The nose as a stereochemist enantiomers and odos. Chemical Reviews, v. 106, p. 4.099 (2006). KRAFT, P.; BAJGROWICZ, J. A.; DENIS, C.; FRTER, G. Odds and trends: recent developments in the chemistry of odorants. Angewandte Chemie International Edition, v. 39, p. 2.980 (2000).

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