nodos ZAMAK de Europa del Este vs. nodos ZINETI norma U.S. MIL. A18.

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ZINETI, S.A. Proteccin Catdica Loiu, julio 2.010

nodos ZINETI vs. nodos ZAMAK

INCURSIN DE NODOS SACRIFICIO DE EUROPA DEL ESTE CON ALTOS CONTENIDOS DE ALUMINIO EN EL MERCADO NACIONAL .

1. INTRODUCCIN.
Desde hace algunos meses, se han introducido nodos de sacrificio a un precio bastante econmico al mercado nacional. Amparados por la crisis y el deseo de ahorrar, estos nodos han tenido bastante aceptacin en el mercado. A veces se piensa que un nodo es simplemente un trozo de material con forma ms o menos agradable a la vista que se instala en los cascos o los motores de nuestras embarcaciones una vez al ao y listo pero si nos detuvisemos a analizar este trozo de metal nos daramos cuenta que detrs de ellos existe ni ms ni menos que ciencia pura, desde el descubrimiento de los fenmenos electrolticos hechos por Humphry Davy los cuales le valieron el ttulo de Sir dicho sea de paso, esta ciencia ha venido evolucionando constantemente descubriendo nuevas formas, aleaciones y mtodos para proteger las estructuras metlicas en las cuales se basa nuestra civilizacin. El paso de los aos han dado las pautas para crear y clasificar Normas que regulen estas aleaciones, vigilando que las mismas sean eficientes, eficaces y tengan el menor impacto ambiental posible. Dentro de este tipo de normas cabe destacar las siguientes: U.S. MIL A18.001:K ASTM B418:09 Con el afn de proporcionar un producto de calidad, las empresas dedicadas a la fabricacin de nodos de sacrificio deberan basarse en este tipo de normas para vigilar la calidad de sus productos, implantando sistemas de calidad, inspeccin y control. Para una mejor comprensin de este documento, se van a definir brevemente algunos trminos a los que, al igual que a las normas referenciadas, se ir haciendo alusin posteriormente.

1.1.

CORROSIN

La corrosin es un fenmeno de naturaleza electroqumica y su caracterstica principal es que ocurre en presencia de un electrolito, como por ejemplo, agua de mar. Este proceso generalmente es peligroso, no solo por la prdida de material, sino tambin por tratarse en algunos casos de un ataque localizado que da origen a picaduras de distintas profundidades sobre el material (Breslin et as., 1991; Latona et al., 2001) Un caso tpico de esta forma de corrosin es el que sufren los cascos de las embarcaciones, generndose un circuito electroqumico o pila de corrosin, que trae como consecuencia una prdida progresiva de espesor en algunas zonas del metal del casco (Cabrera et al., 1993). De ah la importancia de controlar el avance de la corrosin, siendo uno de los mtodos utilizados la proteccin catdica por nodos de sacrificio. Esta metodologa consiste bsicamente en imponer una corriente continua que lleve al casco de la embarcacin a un rango de potencial inmune en agua de
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mar, de tal manera que cualquier reaccin de disolucin de las aleaciones que lo componen resulte termodinmicamente imposible (Maguire & Thompson, 196: Batt.2002). El diseo de un Sistema de Proteccin Catdica por nodos de Sacrificio debe considerar varios aspectos en el material utilizado, entre otros, una adecuada seleccin de material para la conformidad del nodo, la cantidad y distribucin adecuada para lograr la corriente requerida y la definicin previa de la vida til de los nodos, de forma de alcanzar la proteccin del metal durante el tiempo deseado (Cordero & De Paula, 1997; Schramuk & Klopper, 2005).

1.2.

LA IMPORTANCIA DE CUMPLIR CON LA NORMA U.S. MIL A18.001:K

La Norma Militar Estadounidense (U.S. Mil Spec) naci durante la segunda guerra mundial con el afn estandarizar los tornillos, tuercas y municiones del material blico utilizado por el ejrcito aliado con las del ejrcito ingls. Muchas de las normas actuales utilizadas en la industria civil se han derivado de las normas militares, incluso en algunos de los productos fabricados en la industria civil se siguen basando en las normativas militares, como es el caso de los nodos de Sacrificio cuya aleacin se basa en la Norma U.S. MIL A18.001 en su revisin K, aunque las normas ASTM B418:09 e ISO 9226:92 son exactamente iguales que la militar, siendo este un caso de normas civiles derivadas de militares. La Norma U.S. MIL A18.001:K, a nivel de laboratorio describe en la misma las impurezas ms perjudiciales para una aleacin con la que se fabricar un nodo de zinc las cuales son: el hierro, el cobre y el plomo. Se ha encontrado que porcentajes de hierro superiores al 0,01% causan una prdida sustancial de actividad en un nodo, trabajos posteriores recomiendan no sobrepasar el 0,002%. En aplicaciones de nodos de zinc en agua de mar, sera recomendable un lmite mximo de 0,0002% de hierro, aunque los nodos de esta composicin no se puedan obtener comercialmente. Por otro lado, parece estar bien demostrado que la adicin de pequeos porcentajes de aluminio, de aluminio y cadmio, o aluminio y silicio al Zinc es un recurso til para contrarrestar los efectos de hierro como impureza. Ello queda reflejado en la especificacin U.S. MIL A18.001:K, que permite hasta 0,005% de hierro. Pero exige, al mismo tiempo, contenidos de un 0,025-0,15% de cadmio y 0,10-0,50% de aluminio. Esta proporcin asegura un correcto funcionamiento de los nodos en todas sus propiedades, resistencia, tiempo de duracin, eficiencia, resistencia ante el envejecimiento. No tener en cuenta esta norma en la fabricacin de los nodos no asegurara sus propiedades, por lo que no podra ser considerado un nodo de sacrificio.

2. COMPARATIVA DE LOS NODOS ZINETI VS NODOS DE EUROPA DEL ESTE

En ZINETI, S.A. se garantiza el cumplimiento de la norma U.S. MIL A18.001:K, verificando peridicamente, mediante analticas realizadas por una entidad externa, su cumplimiento. Este no es el
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caso de los nodos de Europa del Este, en adelante nodos ZAMAK, tal y como se evidencia posteriormente en este documento. La diferencia ms notable, en lo que a composicin se refiere, entre estos tipos de nodos queda reflejada en la siguiente tabla: Aluminio Al [%] 0,10 0,50 0,31 3,82 Cadmio Cd [%] 0,025 0,15 0,027 <0,001 Hierro Fe [%] 0,005 Max <0,005 <0,01 Cobre Cu [%] 0,005 Max <0,001 0,006 Plomo Pb [%] 0,006 Max <0,003 <0,003 Silicio Si [%] 0,125 <0,01 <0,01 Zinc Zn [%] resto resto resto

Norma ZINETI ZAMAK

Tabla 1. Anlisis Qumico de la aleacin de los nodos de Sacrificio.

Como se puede observar en la Tabla 1, la composicin de los nodos ZAMAK tal y como se refleja en el catlogo de fbrica y en el sitio web de la empresa que los manufactura, no concuerda con la establecida por la norma de referencia, U.S. MIL A18001:K, para ser utilizado como nodo de sacrificio. Los nodos ZINETI cumplen con la norma de referencia para la fabricacin de nodos de sacrificio, mientras que los nodos de Europa del Este se rigen por la norma EN 1774, ASTM B240-07 y ASTM B 86 que segn el ASM Metal Handbook, Vol.2 pgina 1630, corresponde a las especificaciones necesarias para que sea considerada una Aleacin de Zinc ZAMAK 3. Segn la Tabla 1, la concentracin de aluminio en el ZAMAK 3 es mucho mayor que la establecida, lo cual, al fabricar nodos de Sacrificio con esta aleacin provoca variaciones en las propiedades para lo que ha sido fabricado: Eficiencia: En cumplimiento con la norma U.S. MIL A18001:K, esta Aleacin de Zinc es la nica aleacin que puede ser utilizada y funciona como nodo de sacrificio, dado que su potencial de reduccin es menor que el del acero. Si se aaden cantidades de Aluminio elevadas, el aluminio comienza a funcionar como nodo (mayor potencial de reduccin) y la aleacin de Zn como ctodo. Llegados a este punto, el Zinc queda inutilizado como nodo hasta la total desaparicin del aluminio. De esta forma se reduce la cantidad de la aleacin de zinc vlida como nodo, ya que es reducido por el aluminio. Esto provoca un mayor y ms rpido desgaste de la aleacin de Zinc, lo que hace que disminuya el tiempo de vida del nodo as como su eficiencia. Adems mientras la aleacin de zinc es reducida por el aluminio no se puede asegurar la total proteccin frente a la corrosin del material protegido por el nodo. Tiempo de vida til: Un factor importante que se debe tener en cuenta es la duracin o vida de los nodos. La vida del nodo, para cada valor de intensidad de corriente, ser funcin del peso del nodo (Ley de Faraday) y no del nmero de nodos que se coloquen. Si se conoce la intensidad de corriente que es capaz de suministrar un nodo y su peso, teniendo en cuenta la capacidad de corriente calculada tericamente as como su rendimiento y el factor de utilizacin, se puede calcular su duracin. El factor de utilizacin puede ser de 85%, ya que, cuando un nodo se ha consumido este porcentaje debe sustituirse, pues el material que queda es insuficiente para mantener la forma de diseo original lo que se deriva en una prdida de la intensidad de corriente que inicialmente era capaz de suministrar.
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Composicin de los nodos: La composicin de los nodos tiene una gran importancia ya que acta de una forma muy directa sobre las cuatro propiedades que permiten apreciar el valor de un metal o aleacin para poder ser utilizado como nodo de sacrificio: el potencial de disolucin, el rendimiento de corriente, la polarizabilidad y la homogeneidad en la corrosin del nodo. Asimismo tiene una gran influencia sobre las propiedades de los productos de corrosin formados en el nodo durante su actuacin: porosidad, adherencia, dureza, conductividad elctrica, etc. La norma U.S. MIL A18.001:K establece la proporcin necesaria para que un nodo de Zinc proporcione un rendimiento de 95% en condiciones normales de funcionamiento, tal y como se observa en la siguiente tabla: U.S. MIL A18.001:K Elemento % peso Hierro 0,005 max Plomo 0,006 max Cobre 0,005 max Aluminio 0,1-0,5 Cadmio 0,025-0,070 Otros Total 0,10 max Zinc Resto
Tabla 2. Especificaciones Norma U.S. MIL A18.001:K

En el caso de los nodos ZAMAK, la proporcin de aluminio es mucho mayor que la establecida por la norma. El Aluminio, a pesar de ser por sus caractersticas electroqumicas, el material idneo para ser utilizado como nodo de sacrificio, su empleo como tal es relativamente reciente. La razn estriba en que este metal, aleado o no, presenta un inconveniente: la tendencia a formar una pelcula de xido de aluminio (pasivacin andica) que lo hace muy resistente a la corrosin y por tanto al "sacrificio". La corrosin es una reaccin qumica, y como tal se forman productos de corrosin, si los productos de la corrosin se quedan en la superficie metlica del metal que se est corroyendo y dificultan la evolucin de esta reaccin, se est produciendo un fenmeno de pasivacin El aluminio forma, naturalmente, una capa de almina (xido de aluminio) casi de inmediato que lo protege contra la corrosin adicional en muchos ambientes, este proceso es conocido en la industria como Anodizado. Propiedades mecnicas: El zinc, como cualquier otro metal, puede ser aleado con diversos elementos con el afn de alterar sus propiedades fsicas y mecnicas. Desde su forma ms pura Special High Grade 99,9% (SHG), segn ASTM y combinndolo con Aluminio, Magnesio y Cobre, resultan muchas aleaciones que pueden ser utilizadas de acuerdo a las necesidades de un proceso o producto. En este caso, vamos a centrarnos en las aleaciones ZAMAK, estas aleaciones fueron desarrolladas a partir de la dcada de los 30 para ser Julio, 2,010

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utilizadas en la joven industria automovilstica de aquella poca, debido a la versatilidad de la nueva aleacin. El nombre ZAMAK es un acrnimo de las palabras Zinc, Aluminio, Magnesio y Cobre, segn el ASM Metal Handbook Vol. 2, se han desarrollado hasta 6 aleaciones ZAMAK, las cuales difieren sus caractersticas mecnicas por las concentraciones de los elementos a los que la aleacin debe su nombre. Segn inspeccin visual, acabado superficial, tamao de bebedero, puntos de inyeccin, marcas de expulsores y un anlisis qumico independiente concluimos que los nodos procedentes de Europa del este (ZAMAK) son manufacturados por inyeccin. Tal y como se ha demostrado en la Tabla 1, el material utilizado para la manufactura por inyeccin de estos nodos es ZAMAK 3, esta aleacin tambin es conocida como ZAMAC 3, ZNAl4, MAZAK 3, etc., normalizado por ASTM, SAE, ISO, UNS y U.S. MIL (U.S. MIL QQ-Z-363). Esta aleacin, tal y como se detalla en la Tabla 1, tiene una concentracin de aluminio que puede oscilar entre el 3,8 al 4,5%, esto le confiere gran capacidad plstica lo que lo hace al material idneo para ser inyectado y slo estando por debajo en plasticidad si la comparamos con una aleacin ZnAl, las llamadas sper-plsticas, que pueden tener hasta un 23% de Aluminio. Todos los productos hechos con esta aleacin, en los aos 30, se manufacturaban colndolos por gravedad. A partir del desarrollo de modernas mquinas de inyeccin, hace 60 aos, se modific la aleacin ZAMAK dando origen a una nueva versin que paso a llamarse ZAMAK 3 especialmente ideada para la manufactura de productos por inyeccin. Siendo un paso de gigante para la industria metalrgica porque se podan producir gran cantidad de piezas inyectadas, cubriendo, un abanico amplio productos por ejemplo, partes de aparatos domsticos, bisutera, herramientas y recientemente es muy usado para fabricar los chasis de ordenadores. Por lo anterior, el ZAMAK 3 se ha convertido en una de las aleaciones con base Zinc al 96,05% ms universalmente usadas y conocidas, porque, combina resistencia, maquinabilidad, estabilidad dimensional, y por inyeccin pueden obtenerse acabados muy estticos a precios de produccin muy bajos. Los nodos fundidos bajo la norma U.S. MIL. A18.001:K se consideran una aleacin con base Zinc al 99,21%, por este porcentaje, puede afirmarse que se trata de nodos de Zinc de alta pureza, citando al ASM Metal Handbook Vol.2, una de las propiedades ms apreciadas del ZAMAK 3 es la resistencia a la corrosin, esta aleacin presenta mejor resistencia a la corrosin que el Zinc puro, y puede ser usado con seguridad junto al zinc, con hierro galvanizado o acero galvanizado ha sido usado con xito, de la afirmacin encontrada en el ASM Metal Handbook Vol. 2, podemos concluir que los nodos ZINETI fundidos bajo la Norma U.S. MIL. A18.001:K son de alta pureza y podran perfectamente servir de nodo de sacrificio para un nodo ZAMAK. Estabilidad esttica y dinmica de la embarcacin o superficie a proteger: Un nodo de Sacrificio, adems de proteger contra la corrosin, es tambin un elemento ms en el sistema de propulsin de una embarcacin. Ejemplos claros de ello se encuentran en las embarcaciones

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con motor Intraborda y cola fueraborda donde los podemos encontrar adoptando la forma de aletas estabilizadoras o como espaciadores para los sistemas TRIM de las colas BRAVO III 2.004. El ZAMAK 3, como aleacin, presenta los siguientes problemas si es usado para fabricar piezas clave en un sistema de propulsin: No soporta altos grados de torsin y tensin. Se envejece con gran facilidad con respecto a las aleaciones bajo la norma U.S. MIL A18.001:K Pierde propiedades mecnicas en ambientes hmedos.

3. CONCLUSIONES
La proteccin catdica en general es un medio muy econmico para evitar la destruccin de estructuras de muy alto costo, es absolutamente vlido descartar en la proteccin de un barco el uso de nodos de dudoso origen por ahorrar una pequea diferencia, tomando en consideracin que el gasto en nodos es mnimo en el costo total de una carena y despreciable en relacin al costo de reparacin de un casco, un motor o una cola. En la actualidad est universalmente aceptado que la proteccin catdica es una gua tecnolgica valiossima para la economa, en la construccin y explotacin de estructuras metlicas sumergidas o enterradas. La Proteccin Catdica por nodos de Sacrificio es uno de los mtodos ms usados para minimizar los efectos de la corrosin. Para la seleccin del material del nodo se tiene en cuenta la serie electroqumica de los metales, los cuales tendrn carcter andico con relacin a otro, si se encuentra por encima de ellos en esta serie. La composicin qumica tiene una gran importancia en el comportamiento general, actuando muy directamente en las propiedades que determinan su utilizacin como nodo: potencial de disolucin, rendimiento de corriente, polarizacin y homogeneidad de la corrosin andica. Al adquirir nodos de Sacrificio se debe estar seguro que se cumplan las mnimas normas de fabricacin y de aleacin. La aleacin ZAMAK 3 ha sido creada para la fabricacin de piezas inyectadas, debido a su baja temperatura de fusin, por tanto no debe ser aceptado para la fabricacin de nodos de Sacrificio. Los nodos fabricados con ZAMAK 3 tienen gran acabado superficial (estticamente atractivos), debido a su granulometra compacta, esto es perjudicial si se utiliza como nodo de sacrificio, porque aporta una granulometra fina y por tanto la liberacin de electrones se dificulta. No soporta altos grados de torsin y tensin.
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Se envejece con gran facilidad con respecto a las aleaciones bajo la norma U.S. MIL A18.001:K. Pierde propiedades mecnicas en ambientes hmedos, esto es perjudicial si es usado como nodo de sacrificio debido a que en muchas ocasiones los nodos de sacrificio pueden ser parte de los mecanismos del motor, cumpliendo una funcin en su sistema.

Agradezco a Arrate Valbuena Angulo, por su siempre valiosa colaboracin.

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