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Fuentes de Error
Error qumico (no cuantitatividad) Error instrumental (materiales y equipos)
Incertidumbre estadstica
Error Qumico
Todos los procesos qumicos estn regidos por la Ley del Equilibrio Qumico. El equilibrio qumico es una medida de la no cuantitatividad de los procesos qumicos.
K=
C org C H 2O
[HB]org KD = [HB]H 2O
+ H 2O
HB H+ + B-
Ka
[H ] [B ] =
[HB]H 2O
H 2O
D=
conc.[HB]H 2 O
conc.[HB]org
D=
[HB]H 2O + [B ]H 2O
[HB]org
[HB]org
Ka [HB]H 2O 1 + + H H 2O
D=
Kd Ka 1 + + H H 2O
[ ]
[ ]
si Kd=100 y Ka=6.5x10-5
a pH = 3 a pH = 5 a pH = 7
D=
100
= 93.9
Extracciones sucesivas
Si queremos extraer 4 g de cido butrico de 500 mL de H2O usando 500 mL de eter, donde Kd=3.0
Kd = C org C H 2 O
X = 1.0
(4 X ) / 0.5 = 3 .0 =
X / 0.5
3.0g 1.0g
Extracciones sucesivas
colectar 2.40g 1.60g
250 mL 500 mL
250 mL 500 mL
Eficiencia de extraccin
Equilibrio Qumico
Como en extraccin toda reaccin qumica est regida por la ley del equilibrio qumico Lo que esto establece es que no existen reacciones 100% cuantitativas.
Reacciones cuantitativas
Cd2+ + 4 CN- Cd(CN)42-
K eq =
[Cd ] [CN ]
2+ eq
[Cd(CN ) ]
2 4 eq
4 eq
= 7.1 1018
Iniciales
KCN K+ + CN2.40 mol 2.40 mol + 2.40 mol Cd(NO3)2 Cd2+ + 2 NO30.1 moles 0.1 moles + 0.2 moles
Anlisis Volumtrico de Cr
40.36mL 0.1026meq / L (51.996 3)mg / meq %Cr = 100 565.5mg
Incertidumbre 40.36 0.04 mL 565.5 0.2mg 0.1026 0.0001 51.996 0.001 Resultado del clculo = 12.6915 Incertidumbre = 0.03 Resultado final = 12.69 0.03 o, bien Resultado = 12.66 12.72
Corolario
Con esto se derivan las siguientes reglas: Cuando se involucran operaciones de adicin y/o sustraccin, los errores se transmiten directamente al resultado.
Error Instrumental
En general el resultado de una medicin es la estimacin de la propiedad o valor a medir, esto es el mensurando. Por lo tanto un resultado estar incompleto si no se informa el valor de la incertidumbre en la medicin.
Incertidumbre
Aquella evaluable a travs de mtodos estadsticos (errores aleatorios) Aquella evaluable por otros procedimientos (errores sistemticos)
Tradicionalmente
Se establece la incertidumbre como el intervalo de confianza sobre un resultado:
t IC = X n
Acorde a la CIPM
La incertidumbre combinada se define por la ecuacin:
N N f 2 f f uc = u (x i , x j ) u (x i ) + 2 i =1 x i i =1 j= i +1 x i x j N 2
Error de mtodo
Por lo general los errores qumicos (sistemticos) se evalan y corrigen. Los errores por el uso de material volumtrico altera en muy poco el resultado final (si estn calibrados) Son los errores aleatorios los fundamentales.