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Congelamento dos lquidos

Ponto de solidificao (ou de congelamento) designa o ponto em que se d a mudana de fase da matria correspondente passagem do estado lquido para o estado slido. Tal passagem feita mediante a retirada de uma quantidade de calor que especfica para cada substncia. Este calor(energia em trnsito) chamado calor latente de solidificao,que, para a gua de 80 calorias por grama. Isto , a gua precisa perder 80 calorias por cada grama para que se torne slida. Um fato interessante na transio do estado lquido para o estado slido que a temperatura, durante a transio, premanece constante, caso a substncia seja pura. Tal fato inclusive usado para identificar se uma amostra pura ou no, caso seja pura apresentar um ponto de temperatura de fuso, caso no seja pura, apresentar uma faixa de temperatura de fuso. Tem de ser reconhecido o importante papel das substncias azeotrpicas, que se comportam como uma exceo essa regra. Apresentam, pois, um ponto de temperatura de fuso, mesmo sendo substncias no puras. Outro fato interessante a notar que a gua em estado slido constitui o mais alto grau de organizao molecular, pois suas molculas tem pouca liberdade de movimento e muita organizao, organizao esta em forma de cristais hexagonais. Essa alta organizao implica uma diminuio da Entropia para a substncia, portanto no estado slido se tem uma menor entropia que no estado lquido e, por conseguinte, que o estado de vapor, que, possui a maior entropia. Cabe ressaltar que os processos naturais sempre se direcionam no sentido de aumentar a entropia, isto , de aumentar a distribuio de matria e energia pelo universo. O Ponto de Congelamento, bem como o ponto de vapor, so entes fsicos que caracterizam determinadas substncias, sendo, portanto, nicos para cada uma. Isso ajuda a identificar as substncias com base na anlise de tais pontos.

Diagrama de fases

O diagrama a seguir mostra as mudanas de estado, com os nomes particulares que cada uma delas recebe

Dois fatores so importantes nas mudanas de estado das substncias: temperatura e presso.

Propriedades coligativas
Propriedades coligativas das solues so propriedades fsicas que se somam pela presena de um ou mais solutos e dependem nica e exclusivamente do nmero de partculas (molculas ou ons) que esto dispersas na soluo, no dependendo da natureza do soluto. Isso significa dizer que a quantidade, e no a qualidade (e.g. tamanho, estrutura molecular ou massa), das partculas que esto juntas na soluo que ir influenciar na formao das propriedades (ou efeitos) coligativas.[1]

Tonoscopia: diminuio da presso mxima de vapor. Ebulioscopia: aumento da temperatura de ebulio. Crioscopia: abaixamento da temperatura de fuso. Osmose: presso osmtica.

Os trs primeiros foram estudados por Raoult, enquanto que o ltimo foi estudado por Van't Hoff. Todas as propriedades coligativas surgem da diminuio do potencial qumico do lquido solvente como resultado da presena do soluto. A diminuio do potencial qumico do solvente implica aumento da temperatura em que ocorrer o equilbrio lquido-vapor (o ponto de ebulio aumentado) e diminui a temperatura em que ocorre o equilbrio slido-lquido (o ponto de fuso diminudo). A origem molecular da diminuio do potencial qumico no est na energia de interao entre o soluto e as partculas do solvente, porque a elevao tambm ocorre em solues ideais (as quais tem entalpia de mistura igual a zero). A entropia do gs reflete a ordem de suas molculas e a presso de vapor reflete a tendncia da soluo em aumentar sua entropia, o que pode ser conseguido se o lquido evaporar para formar um gs mais desordenado. Quando o soluto est presente, ele contribui para aumentar a entropia da soluo e a tendncia dela em formar gs diminuida. Assim o ponto de ebulio aumentado. Da mesma forma, o aumento da desordem da soluo pela adio do soluto contribui para que ela no permanea em seu estado slido e funda, diminuindo o ponto de fuso. A reduo do potencial qumico de *A (solvente puro) para *A + RT ln xA quando o soluto presente (ln xA negativo porque xA < 1).

A Lei de Raoult
Na qumica, a lei de Raoult (pronuncia-se "Raul") dedicada a Franois-Marie Raoult (1830-1901) e afirma que a presso parcial de cada componente em uma soluo ideal dependente da presso de vapor dos componentes individuais e da frao molar dos mesmos componentes.[1] Uma vez alcanado o equilbrio na soluo, a presso de vapor total da soluo : Psoluo=(P1)PuroX1+(P2)PuroX2...

E a presso de vapor individual ou presso parcial de cada componente : Pi=(Pi)PuroXi Onde:


(Pi)puro ou Pi* a presso de vapor do componente puro Xi a frao molar do componente na soluo

Como consequncia, com o aumento do nmero de componentes em uma soluo, a contribuio individual de cada componente na presso de vapor diminui, j que a frao molar de cada componente diminui a cada acrscimo de um novo componente. Se um soluto puro tem presso de vapor zero (isto , no evapora) e dissolvido em um solvente, a presso de vapor da soluo final (solvente-soluto) ser menor que o do solvente puro. Esta lei vlida estritamente apenas se a ligao entre, por exemplo, as molculas de diferentes lquidos em uma mistura for qualitativamente igual ligao entre molculas dos prprios lquidos individualmente (que a condio de uma soluo ideal). Portanto, a comparao entre valores de presses de vapor reais e valores preditos pela lei de Raoult permite obter informaes sobre a fora relativa da ligao entre os lquidos presentes na mistura estudada. Variao da presso de vapor total de uma mistura binria com a frao molar do composto 1 quando a Lei de Raoult obedecida. Por exemplo, se o valor real for menor que o valor esperado, porque menos molculas escaparam da soluo lquida para a fase vapor; isto pode ser explicado ao afirmar que a fora de ligao entre as molculas dos diferentes lquidos mais forte do que a ligao dentro dos prprios lquidos individualmente, de forma que menos molculas tm energia suficiente para escapar fase vapor. Se, porm, o valor real maior que o valor esperado, porque mais molculas escaparam para a fase vapor devido ligao mais fraca entre as diferentes molculas da mistura.

A partir da Lei de Raoult tambm possvel observar que em uma soluo ideal de dois lquidos volteis, a presso de vapor total (em uma dada temperatura) varia linearmente com a composio da soluo de P2* a P1* quando X1 varia de 0 a 1, como pode ser observado na figura ao lado.

Osmometria
A osmometria estuda a presso osmtica de solues. Osmose a denominao dada ao fenmeno da difuso do solvente atravs de membranas. Inicialmente, vamos separar um copo de Becker em dois compartimentos com uma membrana semipermevel. Coloca-se, em seguida, gua num compartimento e soluo saturada de acar no outro, de maneira que o nvel dos lquidos seja o mesmo. Aps alguns minutos, podemos observar que o nvel no compartimento com a soluo saturada e acar mais alto, enquanto o compartimento com gua est mais baixo que o incio. Nessa experincia, v-se que a gua passou, atravs da membrana, para o compartimento de acar. Esta passagem de gua atravs da membrana semipermevel denominada de osmose. Se a experincia for realizada utilizando-se duas solues de acar de diferentes concetraes, pode-se verificar que ocorre a difuso do solvente da soluo mais diluda para a mais concentrada. Osmose a passagem de um solvente para uma soluo mais concentrada deste mesmo solvente atravs de uma membrana semipermevel. A osmose sempre ocorre atravs de uma membrana semipermevel do solvente em direo ao soluto ou da soluo mais diluda para a soluo mais concentrada. 6.2 Classificao de membranas a) Quanto permeabilidade - Membranas permeveis: so membranas que deixam difundir o solvente e o soluto. - Membranas semipermeveis: so membranas que deixam difundir apenas o solvente, impedindo a difuso do soluto. - Membranas impermeveis: so membranas que no deixam difundir nem o solvente e nem o soluto. b) Quanto origem - Membranas naturais: so membranas de origem animal ou vegetal, como o pergaminho, o papel de celofane e a bexiga de porco. As membranas naturais no so empregadas no estudo dos fenmenos osmticos quando se exige preciso nos resultados, uma vez que no so perfeitamente semipermeveis e deixam difundir tambm pequenas quantidades de soluto. - Membranas artificiais: so membranas de origem industrial e so mais usadas devido a sua semipermeabilidade ser mais perfeita. A membrana de Traube-Pfefffer uma das mais importantes e consiste de um cilindro de porcelana porosa impregnado de ferrocianeto de cobre.

Propriedades coligativas nas solues inicas


Solues Inicas So as solues que possuem ons como partculas dispersas. Em uma soluo inica, nem todos os ons esto dissociados, ou seja, nem todos os ons esto dissolvidos na soluo. Propriedades coligativas so as propriedades das soluesque dependem do nmero de partculas dispersas e independem da natureza das partculas do soluto. Neste trabalho, apresentaremos as propriedades coligativas das solues inicas (formada por ons). Para realizar o clculo das partculas dissociadas em solues inicas necessrio levar em considerao o grau de dissociao ou ionizao ( ) da substncia que est dissolvida. As partculas inicas podem ser cidos, bases ou sais.

Se o cido sulfrico apresenta um grau de ionizao igual a 61%, isto quer dizer que 61% dos seus ons se dissociam e que 39% no se dissociam. Frmula para as partculas ionizadas: Frmula para as partculas no ionizadas:

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