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Universidade Paulista UNIP - Campus Anchieta Instituto de Cincias e Sade Curso de Farmcia

Atividades Prticas Supervisionadas ( APS )


Disciplina : Qumica Orgnica Prof. Margarida Szurkalo 123456Integrantes do Grupo: Elano Liro Lima RA:A809FA4 Jos Roberto Machado Silva RA: A9765B2 Leandro Carlos Leite RA:A94EHF1 Rafaela Ferrari RA: A95853-3 Rita Vieira RA: T980BH-5 Viviane F. Santos Batista RA: B0588H8

ndice
Introduo........................................................................ P. 3 Hidrocarbonetos Aromticos................................................ P. 4 Fenis.............................................................................. P. 10 teres.............................................................................. P. 14 Isomeria Espacial.............................................................. P. 18 Derivados Halogenados...................................................... P. 24 lcoois............................................................................. P. 30 Aminas............................................................................ P. 36 Alcanos, Alcenos, Alcinos e Cicloalcanos............................... P. 41 Alcanos................................................................... P. 41 Alcenos................................................................... P. 45 Alcinos.................................................................... P. 50 Cicloalcanos............................................................. P. 51 Dienos, Compostos Sulfurados e Compostos Carbonlicos........ P. 54 Dienos..................................................................... P. 54 Compostos Sulfurados............................................... P. 57 Compostos Carbonlicos............................................. P. 59 Estrutura Eletrnica e Ligao............................................. P. 61 Estrutura Eletrnica................................................... P. 61 Ligaes Atmicas..................................................... P. 67 Bibliografia....................................................................... P. 75

Introduo
A qumica orgnica um ramo da qumica relativamente jovem que procura estudar os compostos orgnicos, ou seja, produzidos por algum organismo vivo utilizando uma fora vital, proposta por Berzelius. No entanto, com o avano da tecnologia, foi fcil perceber que estes compostos poderiam ser produzidos em laboratrio, ento a designao orgnico no manteve seu significado. Hoje em dia, prefere-se a designao de compostos de carbono a compostos orgnicos, visto que este elemento comum a todos eles e , em parte, responsvel pelas suas propriedades. Os orgnicos, tm em sua composio o carbono e o hidrognio. Compostos que tenham carbono, mas sem hidrognio, so considerados compostos de transio. Contudo, nem todos os compostos que possuem o elemento carbono so includos no grupo dos compostos de carbono/compostos orgnicos. Diamante, carbonatos, dixido de carbono, so exemplos de compostos inorgnicos que contm em sua composio o elemento carbono. As substncias orgnicas j existiam na pr-histria. Um composto orgnico que prova esta afirmao o lcool etlico, o qual surgiu da primeira fermentao do suco de uva, tal reao deu origem ao vinho. O desenvolvimento da Qumica Orgnica e como atravs de seu estudo foi possvel determinar as estruturas das substncias provocaram uma grande evoluo na indstria farmacutica, pois uma vez conhecida a estrutura de um composto era possvel sua produo por meio de reaes qumicas, e tambm a produo de novos compostos a partir destes. A qumica orgnica se faz presente em nosso organismo na chamada molcula da vida (DNA), responsvel por transmitir nossos caracteres hereditrios. Os compostos orgnicos constituem 60% em massa de nosso corpo, na forma de carboidratos, protenas e lipdios. Como se v, podemos encontrar a orgnica em sua forma natural, mas com o passar dos anos ela evoluiu e o homem passou a conseguir substncias orgnicas atravs da sntese artificial. O processo se estendeu at surgir uma grande variedade de novos compostos orgnicos. Estes se tornaram comuns em nosso cotidiano e nos tornamos dependentes de seus benefcios; como exemplo podemos citar os plsticos que so feitos de polmeros (extensas cadeias carbnicas) e so extremamente poluentes e constituem uma enorme ameaa ambiental, principalmente na era dos produtos descartveis em que vivemos. Neste trabalho, procura-se mostrar a grande variedade de compostos orgnicos existentes e como so intensamente necessrios e presentes em nossa vida, de forma natural ou sinttica.

Hidrocarbonetos Aromticos
Hidrocarbonetos Aromticos so compostos possuem a cadeia carbnica principal fechada e apresentam um anel benznico. A estrutura mais simples desta classe de compostos o Benzeno, e os hidrocarbonetos aromticos podem apresentar um ou vrios anis benznicos. A "aromaticidade" de um composto melhor definida como uma "dificuldade" das ligaes duplas de um composto reagirem em reaes tpicas de alcenos, devido a uma deslocalizao destas na molcula, por causa do anel aromtico (ligaes duplas e simples so intercaladas na cadeia fechada).

Benzeno
O Benzeno a base para esta classe de hidrocarbonetos: todos os aromticos possuem um anel benznico (benzeno), que, por isso, tambm chamado de anel aromtico. O benzeno lquido, inflamvel, incolor e tem um aroma doce e agradvel. um composto txico, cujos vapores, se inalados, causam tontura, dores de cabea e at mesmo inconscincia. Se inalados em pequenas quantidades por longos perodos causam srios problemas sanguneos, como leucopenia. Tambm conhecido por ser carcinognico. uma substncia usada como solvente (de iodo, enxofre, graxas, ceras, etc.) e matria-prima bsica na produo de muitos compostos orgnicos importantes como fenol, anilina, trinitrotolueno, naftaleno, antraceno, plsticos, gasolina, borracha sinttica e tintas. A benzina uma mistura de hidrocarbonetos obtida principalmente da destilao do petrleo que possui faixa de ebulio prxima ao benzeno. Hoje, j se conhece inmeros compostos aromticos, entre eles, compostos derivados do benzeno, mas no entanto, no s existem compostos derivados do benzeno que so aromticos, existem outros, tal como o pirrol, o tiofeno e outros, sendo necessrio a existncia de ligao duplas conjugadas para que o composto seja um possvel aromtico.

Compostos derivados do Benzeno


Os compostos acima tm aplicaes diversificadas, sendo um caso interesante, o do DDT, que foi utilizado por muito tempo como inseticida, pois ele tambm, um composto clorado e destruiu muitos insetos, no entanto ele tambm faz mal para animais de porte mais elevado, tal como aves, e at mesmo para o homem (em grande quantidade, embora ele seja cumulativo no organismo animal). O DDT foi bastante empregado como inseticida na dcada de 40 e acabou fazendo a diminuio de vrias espcies de aves nos EUA. Ocorreu a diminuio e at a extino de algumas espcies. Existem poucos hidrocarbonetos que possuem aromaticidade alm do benzeno e compostos relacionados (anis fundidos). A aromaticidade tambm ocorre em outras cadeias cclicas. O furano, por exemplo, um composto aromtico em que o anel formado por 4 tomos de carbono e um de oxignio. Quando apresentam um s grupamento, o nome desse precede o nome da cadeia principal. Quando apresentar mais de um grupamento a numerao deve comear por um dos carbonos ramificados e prosseguir de tal forma que os grupamentos estejam nos carbonos de menor nmero possvel. Uma nomenclatura tpica : orto, meta e para (posies 1,2/1,3/1,4 respectivamente). Esses compostos apresentam uma nomenclatura particular, que no segue as regras utilizadas na nomenclatura dos outros hidrocarbonetos. Alm disso, no existe uma frmula geral para todos os aromticos. Os compostos aromticos provenientes do benzeno tm uma grande estabilidade, no sendo uma caracterstica s deles, mas da maioria dos compostos aromticos. Essa certa estabilidade ditada pela ressonncia que estabelecida na estrutura dos compostos. Os compostos aromticos no se limitam apenas aos compostos neutros, eles tambm se aplicam aos compostos com cargas, sendo esses classificados como ons aromticos, eles so compostos que so aromticos pelo fato de possuirem cargas, sejam elas negativas ou positivas. Um exemplo de on aromtico com carga negativa o nion ciclopentadienila.

Ciclopentadienila
Os fulerenos so molculas estruturadas na forma de gaiolas, ou seja, elas tm a forma fechada em si. Estes compostos so obtidos tambm pela vaporizao do grafite por um feixe de laser. Os fulerenos, so constitudos por uma rede formada por pentgonos e hexgonos, fechando assim a esfera. Cada carbono de um fulereno est hibridizado em sp e forma ligaes sigma com trs outros tomos de carbono, restando um eltron de cada carbono, que fica deslocalizado num sistema de orbitais moleculares que atribui molcula o carter aromtico.

Fulereno
Os fulerenos possuem quantidades diferentes de tomos de carbono, podendo ser formados por 20, 60, 70, 100, 180, 240 e at 540 tomos de carbono. comumente falado do C60 e tambm do C70, pois estes foram os primeiros a serem descobertos e tambm so os mais comuns, mas os outros tambm tm importncia na classe dos fulerenos. So formados por anis de 5 e 6 tomos de carbono. Estes compostos possuem a capacidade de aprisionar tomos ou molculas de gases em seus interiores. Um exemplo o aprisionamento do hlio e do argnio no interior de um tipo de fulereno, que foi encontrado, sendo que os gases guardavam todas as caractersticas dos istopos presentes. Para uma molcula entrar dentro da estrutura dos fulerenos necessrio que ela possua uma determinada quantidade de energia, pois ela tem que romper a resistncia provocada pelos eltrons livres da estrutura. Quando estas molculas esto no interior da estrutura, elas no conseguem mais sair.

Quando ocorre a penetrao de tomos de metais no interior dos fulerenos, ocorre ento a formao de sais, os chamados, bucketos, que possuem faces metlicas. Podemos facilmente admitir que a este grupo fenil possa estar ligado qualquer dos grupos funcionais. A nomenclatura destes compostos aromticos segue as regras IUPAC definidas para os hidrocarbonetos. 1. Quando um grupo hidroxilo, -OH, se liga a um anel de benzeno forma um lcool aromtico designado por fenol:

2. Os teres podem tambm conter radicais fenil, como se poder observar nos seguintes exemplos:

3. No caso das cetonas a nomenclatura obtida atravs da indicao dos grupos substituintes acrescido da terminao cetona:

4. Quando o anel benznico se liga ao grupo aldedo temos:

5. Quando o anel benznico se liga ao grupo carboxilo obtm-se:

6. Alguns exemplos de steres aromticos so:

7. Como amida aromtica tem-se:

8. No caso das aminas, em que um dos grupos substituintes o radical fenil, temos:

* Note que todos os exemplos apresentados seguem as mesmas regras de nomenclatura mas, agora, um dos radicais substituintes o grupo fenil.

Fenis
Os fenis ou benzenis so compostos orgnicos que apresentam o grupo hidroxila (O H) ligado de forma direta a um carbono do ncleo benznico. Apesar de possuir um grupo -OH caracterstico de um lcool, o fenol mais cido que este, pois possui uma estrutura de ressonncia (anel benznico) que estabiliza a base conjugada. O grupo OH tambm denominado Hidrxi, por isso os fenis so chamados de Hidroxibenzenos, e devido capacidade de reagirem com bases, recebem a denominao de cidos fnicos. Fenol tambm o nome usual do fenol mais simples, que consiste em uma hidroxila ligada ao anel benznico. Outros nomes para a mesma substncia incluem: benzenol; cido carblico; cido fnico (ou cido fnico, no Brasil); cido fenlico; hidroxibenzeno; monohidroxibenzeno.

Fenol O fenol extrado da natureza, do alcatro da hulha. Os compostos fenlicos so pouco solveis em gua, slidos, incolores, apresentam carter cido e so txicos e custicos. Essa caracterstica cida devido presena do hidrognio na hidroxila, o grupo se desprende por ionizao quando entra em contato com a gua, e torna a soluo mais cida. Os fenis so muito usados na indstria, na fabricao de perfumes, resinas, vernizes, tintas, adesivos, cosmticos, corantes e explosivos. Eles possuem ao bactericida devido ao mecanismo de coagularem protenas de microorganismos como as bactrias e fungos. Nas fazendas, usa-se uma mistura dos fenis orto, meta e paracresol para a desinfeco do local de ordenha das vacas, para no haver contaminao do leite. Essa mistura de fenis conhecida popularmente como Creolina. Esta propriedade bactericida e fungicida dos fenis foi descoberta por volta de 1870. Nesta poca era comercializado como anti-sptico na forma de soluo aquosa, e foi fundamental para diminuir o nmero de mortes causadas por infeco ps-operatria. Mas o uso do fenol para assepsia foi proibido aps a descoberta que

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este composto causa queimaduras quando em contato com a pele, por ser corrosivo, e ainda venenoso quando ingerido por via oral. De acordo com a nomenclatura oficial IUPAC os fenis podem ser nomeados usando o anel aromtico como cadeia principal e os grupos ligados a ele como radicais, seguindo a linha: radical-fenol ou radical-hidroxi + nome do anel aromtico (benzeno, naftaleno e etc).

2-metilfenol ou 2-metil-hidroxibenzeno
Os fenis podem ser classificados de acordo com o nmero de hidroxilas em trs diferentes tipos: - monofenis: compostos que possuem apenas uma hidroxila na molcula;

- difenis: apresentam duas hidroxilas na estrutura molecular;

- trifenis: esses j contam com trs hidroxilas na molcula.

Como j foi dito, os fenis so compostos relativamente cidos, e podem ser convertidos nos respectivos sais por solues aquosas de hidrxidos. Estes sais so conhecidos como fenxidos ou 11

fenolatos. Como seria de se esperar, os fenis e seus sais tm caractersticas opostas, quanto solubilidade: os sais so solveis em gua e insolveis em solventes orgnicos. A fora cida dos fenis e a solubilidade dos respectivos sais em gua podem utilizar-se tanto em anlise quanto em separaes. Uma substncia insolvel em gua, solubilizada por solues aquosas de hidrxido, mas no por solues aquosas de bicarbonato, tem, por fora, de ser mais acdica que a gua, mas menos acdica do que os cidos carboxlicos; a maioria dos compostos neste escalo de acidicidade so fenis. Com base na solubilidade em meio alcalino, podem separar-se os fenis dos compostos no acdicos; por meio da insolubilidade em bicarbonato possvel separ-los dos cidos carboxlicos. Um dos sais de fenol mais comum e til o fenolato de sdio, do qual pode-se obter o salicilato de sdio.

Entre os diidroxifenis, a hidroquinona a mais importante. Este composto atua nas clulas produtoras de melanina, os melancitos, bloqueando a produo e aumentando a degradao dos melanossomos, os corpsculos intra-celulares que armazenam a melanina. A hidroquinona tambm bloqueia a ao da enzima tirosinase, que tem participao na formao da melanina. Sua estrutura qumica tem dois grupos hidroxila ligados a um anel benznico na posio para. um slido granular branco na temperatura e presso ambiente. o ismero 1,4 do benzenodiol, portanto, ismero da resorcina (1,3 benzenodiol). A partir dela se produz as quinonas, que so compostos coloridos, variando do amarelo ao vermelho. No apresentam carter aromtico, sendo fortemente insaturados. A ao redutora da hidroquinona, que temperatura ambiente age com grande rapidez sobre os sais de prata, faz dela um revelador fotogrfico de largo emprego.

Hidroquinona

Benzoquinona

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Benzoquinona Alguns compostos bioqumicos na natureza que tm este tipo de seo hidroquinona ou quinona em suas estruturas, tais como a coenzima Q, e podem ser submetidas a similares interconverses redox. Os grupos hidroxila da hidroquinona so completamente cidos fracos. Hidroquinona pode perder um H+ e uma das hidroxilas para formar um on monofenolato ou perder um H+ de ambos para formar um on difenolato.

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teres
Os teres so todos os compostos orgnicos derivados dos lcoois pela substituio do H grupo OH por uma radical decorrente de hidrocarboneto. So compostos orgnicos caracterizados pela presena de um tomo de oxignio (O) ligado a dois radicais monovalentes alquila, ou seja, hidrocarbonetos (grupos orgnicos).

ter o composto orgnico de frmula geral R-O-R', em que R e R', radicais de hidrocarbonetos, podem ser iguais ou diferentes, alifticos (isto , que no so cclicos) ou aromticos. Do ponto de vista da estrutura, pode ser encarado como resultante da substituio do hidrognio da oxidrila alcolica ou fenlica por um grupo alcola ou arila. Tambm usual comparar os teres a anidridos de lcoois, pois resultam da condensao de duas molculas de lcool com eliminao de uma molcula de gua, segundo a equao: R-OH + HO-R ----> H2O + R-O-R Substncias nas quais as duas oxidrilas esto ligadas mesma cadeia carbnica originam teres cclicos, chamados epxidos. Os teres so compostos incolores, de odor agradvel e pouco solvel em gua, mas solveis em diversos solventes orgnicos. Em condies ambientes podem se apresentar na fase slida, lquida ou gasosa. Os de massa molecular mais elevada esto no estado slido, os que apresentam dois e trs carbonos na molcula so gasosos e os seguintes so lquidos que so extremamente volteis. A densidade menor que 1. Os pontos de ebulio dos termos inferiores so mais baixos que os dos lcoois correspondentes. Os teres so substncias neutras e quimicamente quase inertes, pois todos os tomos de hidrognio esto ligados a tomos de carbono, o que torna sua capacidade de reao muito limitada. Dessa propriedade deriva sua ampla aplicao como solvente. Devido existncia de pares de eltrons isolados no tomo de oxignio, esses compostos comportam-se como bases de Lewis, capazes, portanto, de reagir com alguns tipos de cidos, dando origem a sais de oxnio. Podem ser dissolvidos em cido sulfrico a 0o C, ao contrrio dos halogenetos de alquila e dos alcanos. A temperaturas mais elevadas, o cido sulfrico pode provocar o rompimento dos teres. 14

teres so usados como solventes de leos, gorduras, resinas e na fabricao de seda artificial. Dentre as variadas aplicaes dos teres se destaca sua utilizao na medicina que muito importante, sendo usado como anestsico e na preparao de medicamentos, e na indstria sobretudo como solvente, mas tambm na produo de seda artificial, coldio e plvora sem fumaa. O ter etlico (ter comum), tambm denominado ter dietlico, xido de etila, xido de dietila, ter sulfrico, etoxietano e ter, o mais importante dos teres, um lquido incolor muito voltil (ferve a 35 C), de cheiro caracterstico , produz frio intenso ao evaporar em contato com a pele e seus vapores so trs vezes mais pesados que o ar. Industrialmente, pode ser obtido pela desidratao do lcool etlico por intermdio do cido sulfrico a 140 C. tambm obtido como produto secundrio na fabricao de lcool etlico a partir do eteno. Constitui excelente solvente para leo, gordura, goma e alcalides. empregado na fabricao de coldio, seda artificial e plvora sem fumaa. Bom solvente de substncias orgnicas, mau solvente de substncias inorgnicas, apresenta reduzida miscibilidade com gua. importante agente de extrao no processo de concentrao de cido actico e outros cidos orgnicos. Sua utilizao feita em pacientes, assim como o ter metilproplico e vinlico, um poderoso anestsico inalatrio porque relaxa os msculos, exercendo eficiente ao paralisante sobre o sistema nervoso. Permite farta oxigenao, mas possui as desvantagens de causar irritao no trato respiratrio e os rins, eleva a tenso intercraniana e, utilizado por inalao, tem ao narctica, havendo a possibilidade de provocar exploses em ambientes fechados. Sendo assim, ele est em desuso, apesar de ter sido usado durante quase um sculo. O ter etlico dissolve graxas, leos e resinas, por isso usado na indstria como solvente de leos e tintas. Os teres podem ser designados como xidos dos radicais de hidrocarboneto: xido de metila, xido de etila etc. mais comum, contudo, serem classificados segundo os radicais ligados ao oxignio: ter metlico ou dimetlico, ter etlico ou dietlico. So ainda, na nomenclatura oficial (IUPAC), considerados como derivados de hidrocarbonetos: radical metoxi (CH3O-), etoxi (C2H5O-) etc. Observe o funcionamento das normas: 1. Inicie o nome dos teres carbonos, conforme abaixo: Prefixos: 1 carbono MET 2 carbonos ET 3 carbonos PROP 4 carbonos BUT pelo prefixo de menor nmero de

6 carbonos HEX 7 carbonos HEPT 8 carbonos OCT 9 carbonos NON 15

5 carbonos PENT 10 carbonos DEC 2. Use o termo intermedirio: oxi. 3. Encerre pelo nome do hidrocarboneto com maior nmero de carbonos.

metoxietano ou ter metil-etlico

etoxietano ou ter dimetlico

* Repare que a nomenclatura comeou com o prefixo de menor nmero de carbonos. O nome ter, aplicado para designar o espao vazio entre a matria, foi atribudo a essas substncias devido grande volatilidade do ter etlico, tambm denominado ter sulfrico, obtido pela primeira vez no sculo XVI pelo naturalista alemo Valerius Cordus ao tratar spiritus vigni (lcool) com oleum dulce vitrioli (cido sulfrico). Esse composto ficou esquecido durante muito tempo e em 1730 foi redescoberto por Frobenius. O nome ter aplicava-se tambm aos steres, que posteriormente foram chamados teres-sais, enquanto os teres propriamente ditos foram chamados teres-xidos. A denominao "ster" para os teres-sais foi proposta por Gmelin. Costuma-se dividir os teres em dois grupos: simples, ou simtricos, se os dois radicais ligados ao oxignio forem iguais; e mistos, ou assimtricos, se forem diferentes. Os teres podem ser obtidos pela desidratao cataltica dos lcoois. Como desidratante, usa-se cido sulfrico: C2H5OH + H2SO4 ----> H2O + C2H5-O-SO3H C2H5-O-SO3H + C2H5OH ----> H2SO4 + C2H5-O-C2H5 Outras reaes podem ocorrer, dependendo da temperatura e da proporo de lcool e cido. O mtodo industrialmente 16

empregado na obteno de teres inferiores, principalmente ter etlico. Para os superiores, o rendimento insatisfatrio: obtm-se principalmente olefinas. Outros catalisadores, como cido fosfrico, cido brico, pentxido de fsforo, cido clordrico e alumina podem ser utilizados. Um processo mais geral a sntese de Williamson, que consiste em fazer agir um halogeneto de alcola sobre alcxido ou fenxido de sdio: R-O-Na + Br-R' --> R-O-R'+ NaBr O mtodo se presta para a obteno de teres simples ou mistos. Em lugar de halogenetos de alcola, outros agentes de alcoilao podem ser empregados, como o sulfato de alcola. Os teres aromticos do tipo Ar-O-Ar' podem ser obtidos por reao do fenxido de sdio com halogeneto de arila, a temperatura muito elevada ou em presena de cobre como catalisador. Tambm podem ser obtidos por ao do halogeneto de alcola sobre xido de prata, mtodo devido a Wurtz: 2RI + Ag2O --> R-O-R + AgI

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Isomeria Espacial
Isomeria o fenmeno que possibilita a existncia de duas ou mais estruturas para uma mesma frmula molecular, ou seja, a possibilidade da existncia de mais de um composto com a mesma frmula molecular. O fenmeno da isomeria possibilita, que compostos de mesma frmula molecular possua diferentes propriedades fsicas e qumicas, pois os tomos esto dispostos de maneiras diferentes. A isomeria bastante comum na qumica orgnica, podendo ser separada em isomeria plana e espacial. Os ismeros espaciais possuem a mesma frmula molecular e tambm a mesma frmula estrutural plana, diferenciando apenas nas frmulas estruturais espaciais. Os ismeros espaciais podem ser divididos em geomtricos e pticos. Isomeria geomtrica: os ismeros so compostos que possuem a distribuio espacial diferentes. Anlise da posio dos tomos num plano imaginrio (tridimensional). Este tipo de isomeria espacial, ocorre, caso existam ligaes duplas ou cadeia fechada ou ainda, os ligantes estejam ligados carbonos diferentes. Os ismeros podem ser classificados como cis(Z) ou trans(E). cis(Z) - do mesmo lado, juntos, no mesmo lado do plano de simetria. trans(E) - em lados opostos do plano de simetria.

Os cidos maleico e fumrico so classificados como ismeros geomtricos em razo de suas estruturas espaciais:

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Os ismeros possuem a mesma frmula molecular como tambm a mesma frmula estrutural plana, a diferena est na posio das ramificaes COOH: no ismero cis elas se posicionam do mesmo lado e no ismero trans, ocupam lados opostos. Duas substncias relacionadas atravs de uma isomeria espacial so chamadas de estereoismeros ou estereoismeros. Os ismeros cis e trans possuem propriedades fsicas diferentes, tais como PF, PE e densidade.

Todos os ismeros possuem propriedades fsicas diferentes, tais como PF, PE e densidade, mas os ismeros pticos no possuem esta diferena, ou seja, as propriedades fsicas dos ismeros pticos so as mesma, apresentam efeito fisiolgico distinto e desviam diferentemente a luz polarizada. H trs maneiras de uma molcula ser assimtrica: possuindo carbono assimtrico (por definio, o tomo de carbono que possui 4 ligantes diferentes e que tambm pode receber o nome de carbono quiral), possuindo um anel assimtrico ou sendo um derivado especial do propadieno. Entretanto, o caso mais comum o que apresenta carbono assimtrico. possvel diferenci-los? Sim, possvel diferenci-los, mas apenas quando eles esto frente luz polarizada. Luz polarizada - um conjunto de ondas eletromagnticas que se propagam em apenas uma direo. Uma lmpada incandescente um exemplo de fonte de luz no polarizada, pois a luz emitida em todas as direes. 19

possvel polarizar luz no polarizada, bastando utilizar um polarizador, que ter a funo de direcionar apenas uma direo da luz.

no polarizada

luz polarizada

Esta seta de duas pontas significa a propagao da onda eletromagntica (luz polarizada) vista de frente. Enantimeros: Os ismeros pticos so compostos capazes de desviar a luz polarizada. Os possveis sinnimos para ismero ptico so: antpoda ptico, enantimero e enantiomorfo. Caso o ismero ptico provoque o giro da luz polarizada para a direita, o enantimero denominado dextrgiro (D, +). Caso o enantimero provoque o giro da luz polarizada para a esquerda, o composto denominado levgiro (L, -). necessrio ateno, pois os enantimeros no so superponveis, assim como o levgiro no se superpe ao dextrgiro. mistura equimolar dos ismeros dextrogiro e levogiro, d-se o nome de mistura racmica (50% de levgiro e 50% de dextrgiro).

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Compostos enantiomricos, um a imagem especular do outro, ou seja, um a imagem refletida do outro. No entanto, eles no so superponveis. Um exemplo disso, so as mos, direita e esquerda. Uma a imagem da outra, mas no so superponveis. Tente verificar este fato com suas mos, coloque uma na frente da outra. (Uma ser a imagem da outra). Agora tente colocar uma sobre a outra. (As mos no so superponveis, ou seja, os dedos polegares no ficam um sobre o outro). Considere isso como um exemplo para entender o fato da assimetria molecular. O fato de um composto provocar o "giro" da luz polarizada, faz com que ele possua atividade ptica. Atividade ptica s possvel em molculas assimtricas, ou seja, molculas que possuem carbono quiral (ou estereocentro). chamado de carbono quiral ou carbono assimtrico o tomo de carbono que se liga quatro ligantes diferentes. Os ligantes podem ser radicais, grupos funcionais, etc. Consequentemente, esse carbono sempre ser saturado. Ele geralmente representado por C* . No caso de molculas com apenas um centro quiral, a mudana de posio dos ligantes levar a um enantimeros da molcula original.

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Exemplos:

A quantidade de ismeros opticamente ativos, pode ser dada a partir da quantidade de carbonos quirais em uma molcula.

2 estereocentros IOA- ismero ticamente ativo IOA = 2n, sendo n o nmero de estereocentros. Para a molcula dada, temos: IOA = 22= 4 , 4 ismeros pticos ativos Existem muitos outros exemplos de objetos que so quirais: um p de tnis, uma orelha, um parafuso de madeira, um carro, etc. O corpo humano estruturalmente quiral, com o corao localizado esquerda do centro e o fgado direita. Muitas plantas mostram quiralidade na maneira de se enroscar ao redor de estruturas de suporte, como a madressilva, que se enrosca para a esquerda, enquanto uma trepadeira se enrosca para a direita. O DNA uma molcula quiral, uma vez que a forma de hlice dupla do DNA gira para o lado direito. A quiralidade tem uma importncia muito grande no dia-a-dia. Muitos medicamentos so quirais. Normalmente, apenas uma forma de imagem especular de uma droga fornece o efeito desejado. A outra forma de imagem especular geralmente inativa, menos ativa, ou mesmo nociva sade, provocando efeitos colaterais srios ou 22

toxicidade. Mesmo os sentidos do paladar e do olfato tambm dependem, muitas vezes, da quiralidade. Uma forma especular de uma molcula quiral pode ter um determinado sabor ou odor, enquanto a sua imagem especular cheira e tem um sabor completamente diferente. Um exemplo o caso da molcula do limoneno e de sua imagem especular, que tm fragrncias muito distintas: uma molcula (o enantimero S) ocorre no fruto dos pinheiros e tem odor semelhante ao da terebintina, enquanto o outro ismero (R) responsvel pelo cheiro caracterstico das laranjas. A gordura trans um tipo especfico de gordura, formado por um processo de hidrogenao natural (em animais) ou industrial, e pertence classe dos cidos graxos insaturados (que apresenta um tipo de isomeria). A designao "trans" vem de "transversos" e o nome referente ordem da cadeia de tomos do cido graxo. Assim, em um leo encontrado na natureza, por exemplo, os tomos esto distribudos em posio cis. No entanto, quando submetido ao tratamento industrial de hidrogenao, a estrutura qumica do leo modificada, transformando-o em gordura, fazendo com que os cidos graxos fiquem com os tomos em disposio "diagonal" - ou em alinhamento transversal (trans).

O consumo excessivo de gordura trans causa alteraes no metabolismo lipdico. Aumenta o colesterol total e o LDL (colesterol ruim), alm de diminuir o HDL (colesterol bom). Com o aumento do colesterol, pode acontecer a obstruo dos vasos sanguneos, causando doenas cardiovasculares.

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Derivados Halogenados
Derivados halogenados dos hidrocarbonetos (derivam do nome grego halos - sal) so compostos orgnicos obtidos pela substituio de pelo menos um tomo de hidrognio de um hidrocarboneto por um halognio em estado de oxidao -1 (por isso, compostos derivados), reao essa, denominada halogenao. Suas caractersticas qumicas e fsicas lhe fazem ser parecidos do cloreto at o iodeto, sendo uma exceo o fluoreto. Na Qumica Orgnica, os compostos que apresentam tomos de Halognio podem tambm ser chamados de Haletos Orgnicos. Os halognios so tomos pertencentes ao grupo 7 A da Tabela Peridica: Cloro (Cl), Bromo (Br), Flor (F) e Iodo (I). Podem ser formados diretamente desde os elementos ou a partir do cido HX (onde X = F, Cl, Br, I) correspondente com uma base.

Os haletos podem ser classificados de acordo com o halognio que est na cadeia carbnica, como fluoretos, cloretos, brometos iodetos ou mistos. Tambm podem se classificar de acordo com o nmero de tomos de halognio na molcula, como mono-haleto, dihaleto, tri-haleto, etc.

mono-haleto

di-haleto

A classificao mais importante quanto grande reatividade de dois grandes grupos, os haleto de alquila e os haletos de arila. Haletos de Alquila Sua frmula genrica

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RX Onde: R grupo alquila ou radical alquila X halognio Os haletos de alquila, tambm conhecidos como haloalcanos, so compostos orgnicos derivados da halogenao de alcanos, ou seja, obtidos pela reao de substituio de pelo menos um tomo de hidrognio da molcula de um alcano por tomo de halognio. Exemplos: CH3Br CH2 I | CH3 C CH3 | Cl CH3 CH2 Cl CH3 CH2

clorofrmio ou triclorometano Haletos de Arila Sua frmula genrica Ar X Onde: Ar grupo arila X - halognio Os haletos de arila, Tambm conhecidos como haletos ou halogenetos aromticos, so compostos orgnicos derivados da halogenao de hidrocarbonetos aromticos, ou seja, obtidos pela reao de substituio de pelo menos um tomo de hidrognio da molcula de um hidrocarboneto aromtico, por tomo de halognio. Exemplos:

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clorobenzeno ou cloreto de fenila Os haletos orgnicos participam da sntese de muitos compostos devido sua alta reatividade, so muito usados em indstrias, como solventes, na fabricao de plsticos, inseticidas e gs de refrigerao. O haleto mais importante usado como solvente o CCl4, tetracloreto de carbono, muito txico. O BHC de frmula molecular C6H6Cl6 usado como inseticida. O clorofrmio CCl3 foi muito usado como anestsico desde 1847, na Inglaterra. Hoje, j no usado para esta finalidade porque muito txico. Os freons CCl3, CCl2F2 e muitos outros eram usados como gs de refrigerao. Com o tempo, descobriu-se que prejudicava o meio ambiente, destruindo a camada de oznio e foi reduzida a sua produo. O DDT de frmula C14H9Cl5 era um importante inseticida muito utilizado durante a Segunda Guerra Mundial. Sua produo foi proibida em vrios pases devido a sua alta toxicidade. O Gs Lacrimognio, tambm conhecido como Clorobenzilideno malononitrilo, usado por policiais para dispersar multides em protestos, vandalismos, rebelies, etc. Este gs produz efeito incapacitante no indivduo: lgrimas, tosse, irritao da pele e vmitos. O gs lacrimognio tambm possui o elemento Cloro como grupo substituinte. - Nomenclatura De acordo com a IUPAC, os halognios so considerados uma ramificao que est ligada cadeia principal. O nome do halognio antecede o do hidrocarboneto. 26

Exemplos:

bromo-benzeno Quando a cadeia principal possuir halognios e radicais alqulicos, numere a cadeia pela extremidade mais prxima de um dos grupos substituintes, seguindo a regra dos menores nmeros. Se dois substituintes esto em igual distncia das extremidades da cadeia, numere-a a partir do substituinte, considerando sua ordem alfabtica.

Nomenclatura Usual So utilizados os termos cloreto, antecedendo o nome do radical orgnico. brometo e iodeto,

So encontrados haletos com nomes usuais conhecidos no comrcio: CHCl3: clorofrmio CHBr3: bromofrmio CHI3: iodofrmio CF2Cl2: gs freon

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Os Haletos Inorgnicos Os halogenetos inorgnicos so sais que contm os ons F-, Cl-, Br- ou I-. Com ons prata formam um precipitado de haleto de prata (exceto o fluoreto, que solvel). A solubilidade do sal de prata decai com o peso do halogeneto. Ao mesmo tempo aumenta a cor que vai de branco para o cloreto AgCl a amarelo no AgI.

NaF + AgNO3 NaNO3 + AgF NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl KBr + AgNO3 KNO3 + AgBr KI + AgNO3 KNO3 + AgI
Tambm existem complexos metlicos dos halogenetos. Assim, o iodeto de mercrio se dissolve em presena de um excesso de iodo para formar nions de tetraiodomercurato HgI42-. (Este on se encontra por exemplo no reativo de Nessler utilizado na determinao qualitativa do amonaco). Os Haletos de cido Em qumica orgnica haletos de cidos (tambm chamados haletos de acilo) so compostos orgnicos que derivam dos cidos carboxlicos pela substituio do grupo hidroxila por um halognio. O composto contm um grupo funcional -COX, a qual consite de um grupo carbonilo ligado ao tomo de halognio. A frmula geral para um haleto de acilo pode ser escrita RCOX, onde R pode ser, por exemplo, um grupo alquila, CO grupo carbonilo, e X representa o tomo de halognio.

Frmula estrutural dos haletos de acilo Em sua nomenclatura, o nome do nion correspondente ao haleto seguido da preposio de e do nome do cido de origem com a terminao ila ou ilo. Nomenclatura oficial IUPAC: nion do haleto + de + (cido - ico) + ila ou ilo

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Em geral, todos os haletos de acila tm pontos de ebulio muito baixos. Os cloretos de cidos mais simples so lquidos de cheiro forte e irritante, txicos, insolveis e mais densos que a gua. Analogamente aos demais derivados dos cidos carboxlicos, os cloretos de acila reagem principalmente por substituio nucleoflica. As reaes so muito semelhantes quelas que ocorrem com os cidos carboxlicos, onde o grupo OH protonado e abandona a estrutura para a entrada de outro grupo bsico. No entanto, os cloretos de acila so muito mais reativos do que seus respectivos cidos, visto que o cloro abandona facilmente a estrutura, sem precisar ser protonado. Da a grande importncia dos cloretos de acila em laboratrio. Quando exposto ao ar mido, o cloreto de acetila exala odor de cido actico e vapores brancos de cido clordrico, devido reao: CH3COOCl + H2O CH3COOH + Hcl. As aplicaes mais importantes dos cloretos de cido esto no laboratrio, como matria-prima para sntese de outros compostos.

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lcoois
So denominados lcoois todo composto orgnico que apresenta em sua estrutura uma ou mais hidroxilas (-OH ), que devem estar ligadas a um ou mais tomos de carbono saturado. Na presena de bases fortes, os lcoois atuam como doadores. Os lcoois so geralmente cidos ligeiramente mais fracos do que a gua, com valores de pKa entre 16 e 18. Os lcoois so compostos versteis, e podem ser usados como material de partida para a preparao de uma grande variedade de compostos. A classificao dos lcoois pode ser quanto a posio da hidroxila: lcoois primrios apresentam sua hidroxila ligada a carbono na extremidade da cadeia. Possuindo um grupo caracterstico CH2OH.

lcoois secundrios apresentam sua hidroxila unida a carbono secundrio da cadeia. Possuindo o grupo caracterstico CHOH.

lcoois tercirios apresentam sua hidroxila ligada a carbono tercirio. Possuindo o grupo COH.

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Podem ser classificados, tambm, quanto a quantidade de hidroxilas: - Monolcoois - So os compostos que apresentam apenas uma hidroxila. Exemplo: CH3-CH2-OH (etanol) CH3-CH2-CH2-OH (propanol-1) A hidroxila em monolcoois pode estar ligada carbono primrio, secundrio ou tercirio, formando assim, lcool primrio, secundrio e tercirio, respectivamente. - Dilcoois - Possuem duas hidroxilas. Exemplo: HO-CH2-CH2-OH Obs: no existem lcoois com duas hidroxilas no mesmo carbono. Quando isso acontece, o composto fica instvel, e transforma-se em aldedos. - Polilcoois - Possuem trs ou mais hidroxilas:

Glicerina (1,2,3propanotriol) Nomenclatura Oficial A nomenclatura dos lcoois baseada na dos hidrocarbonetos de que derivam: basta substituir a letra o do final por ol (Prefixo do nmero de carbonos (met, et, prop, but, ) + tipo de ligaes (an, en, in, dien, ) + OL). Se essa nomenclatura for ambgua quanto posio da hidroxila, o sufixo ol deve ser por ela precedido. Por exemplo, propan-2-ol indica um grupo hidroxila ligado ao carbono 2 do propano. Tambm pode ser escrito 2-propanol. A numerao da cadeia principal comea da ponta mais prxima hidroxila. Se a hidroxila estiver exatamente no meio da cadeia, a numerao dever ser feita de acordo com a insaturao, e por ltimo, pela ramificao. Em certos casos pode ser necessrio usar a nomenclatura na forma prefixal. Nesse caso, deve-se usar o prefixo hidrxi. Por exemplo, se tivermos um grupo hidroxila ligado a um anel benznico, podemos usar o nome hidrxibenzeno (essa substncia usualmente conhecida como fenol). Em certos casos, o lcool possui outros sufixos, dependendo da quantidade de grupos hidroxila: - ol: quando a cadeia possui apenas um grupo hidroxila. Ex: Etanol (CH3-CH2-OH) 31

- diol: quando existem dois grupos hidroxila na cadeia carbnica. Ex: pentano-1,2-diol - triol: quando a cadeia possui trs grupos hidroxila. Ex: hexano-1,2,3-triol

Exemplos:

met + an + ol = metanol (um carbono, ligao simples (na verdade, no h ligao entre carbonos pois s existe um carbono no composto), OL pois um lcool). et + an + ol = etanol (dois carbonos, ligao simples, e OL porque um lcool).

prop + an + ol = propanol-1 (trs carbonos, ligao simples, e OL porque um lcool, o 1 indica a posio da hidroxila).

prop + an + ol = propanol-2 (trs carbonos, ligao simples, e OL porque um lcool, o 2 indica a posio da hidroxila).

2,4-dimetil-3-pentanol 2,4 = posies dos radicais metil 3 = posio da hidroxila pent + an + ol = quantidade de carbonos da cadeia principal + tipo das ligaes + OL

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Nomenclatura Usual A nomenclatura usual bastante limitada, somente usada nos compostos que so comumente usados em laboratrios: lcool radical + ico Exemplos: lcool metlico (metanol) lcool etlico (etanol) lcool Isoproplico (propanol-2)

Os lcoois primrios e saturados de cadeia normal com at onze carbonos so lquidos incolores, os demais so slidos. Os lcoois de at trs carbonos possuem cheiro agradvel e medida que a cadeia carbnica aumenta, esses lquidos vo se tornando viscosos, de modo que acima de onze carbonos, eles se tornam slidos inodoros, semelhantes parafina. Propriedades qumicas dos lcoois: so compostos muito reativos devido presena da hidroxila. Apresentam carter cido e por isso reagem com metais, anidridos, cloretos de cidos, metais alcalinos. A nica parte polar dos lcoois o grupo OH (hidroxila), por isso, quanto mais carbonos o lcool tiver, menor ser a solubilidade, pois semelhante dissolve semelhante (a gua polar). Quanto maior for a cadeia do composto, maior ser seu ponto de fuso e de ebulio. Principais lcoois: Metanol (lcool metlico): frmula H3C OH, produzido em escala industrial a partir de carvo e gua, usado como solventes em muitas reaes e como matria-prima em polmeros. O metanol um lcool que no deve ser ingerido, pois extremamente txico para o fgado. Glicerol: lquido xaroposo, incolor e adocicado, obtido atravs de uma saponificao (reao que origina sabo) dos steres que constituem leos e gorduras. Empregado na fabricao de tintas, cosmticos e na preparao de nitroglicerina (explosivo). Etanol (lcool etlico): O etanol o mais importante dos lcoois, pois ele um dos combustveis que tem maior propabilidade de substituir o petrleo nas prximas dcadas. obtido atravs da fermentao de acares, como os presentes na cana-de-acar, milho, cevada, malte, etc, ou pela hidratao do etileno. Alm de ser misturado gasolina em uma proporo de 25% (geralmente para baratear o preo), ele tambm o lcool usado 33

isoladamente como combustvel de automveis (tendo a vantagem de ser uma fonte de energia renovvel e causar menor poluio que os combustveis fsseis), na preparao de cido actico, ter, tintas, perfumes e tambm o que est presente nas bebdas alcolicas (da o nome), como cerveja, vodka, cachaa e o absinto (bebida com o maior teor alcolico, entre 45 e 85% de lcool, porm feita uma destilao para que chegue a essa porcentagem). O que diferencia uma bebida da outra so as impurezas. O lcool etlico uma droga depressora do sistema nervoso central e causa desinibio e euforia quando ingerido em pequenas doses e estupor e coma em doses maiores. Seu ponto de fuso de -114C, o que faz com que seja utilizado tambm como fluido para termmetros de temperaturas muito baixas (o mercrio no serviria j que seu PF de -40C). Para se obter um etanol 100% puro, preciso desidratar o acetaldedo, feito sintticamente.

Normalmente, os lcoois no parecem livres na natureza. Entretanto, eles so muito abundantes na forma de steres, tanto no reino vegetal quanto no reino animal. Alm disso, o lcool etlico obtido em grande escala por processos de fermentao de acares. Os principais mtodos de obteno dos lcoois so: Hidratao de alcenos Hidratao de cicloalcenos Oxidao branda de alcenos Hidratao de epxidos Reao de aldedos ou cetonas com reagente de Grignard Reao de teres com HX Hidrlise de steres

Oxidao de lcoois a compostos carbnicos A oxidao de lcoois pode dar origem a um aldedo, uma cetona, ou um cido carboxlico, dependendo do lcool, do agente oxidante e das condies da reao. Normalmente usam-se compostos de Cr (VI) como oxidantes. A reao de um lcool primrio com cido crmico (preparado por acidificao de solues de cromato, CrO42-, ou dicromato, Cr2O72-) d origem principalmente ao cido carboxlico correspondente:

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Para se oxidar um lcool primrio apenas at ao estado de aldedo no se pode usar cido crmico, pois este um oxidante muito forte. Em vez deste, usam-se outras espcies de Cr (VI) (por exemplo clorocromato de piridnio - PCC - ou dicromato de piridnio PDC) em soluo anidra.

Os lcoois secundrios so oxidados a cetonas pelos mesmos reagentes que oxidam os lcoois primrios. Os lcoois tercirios, por no possurem hidrognio ligado ao carbono hidroxilado, no so facilmente oxidados.

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Aminas
As aminas so compostos orgnicos nitrogenados, so obtidas atravs da substituio de um ou mais hidrognios da amnia (NH3) por demais grupos orgnicos (radicais alquila ou arila). Elas possuem em sua frmula geral o elemento Nitrognio, existem muitos estimulantes que possuem em sua frmula o composto amino: Cafena, Anfetamina, Cocana e Crack. Elas so classificadas em primrias quando h apenas um radical orgnico preso ao nitrognio; secundrias se forem 2 radicais; e tercirias se forem 3 radicais. Amina primria: CH3-NH2 (metanoamina) Amina secundria: CH3-NH-CH3 (dimetanoamina) Amina terciria: (trimetanoamina)

O grupo funcional das aminas depende da quantidade de hidrognios que foram removidos do Nitrognio. Amino: -NH2 Imino: Nitrognio:

Amina primria

Amina secundria 36

Amina terciria Outras classificaes usuais so aminas alifticas e aminas aromticas. Ou, ainda, monoaminas, diaminas, triaminas, etc. Conforme o numero de grupos aminos, na molcula. Aminas aromtica tem o tomo de nitrognio conectado a um anel aromtico (radical aril) como em anilinas, podendo ser chamadas de aril aminas ou arilaminas. Em detrimento do anel benznico de sua cadeia, e do momento de dipolo causado pelo nitrognio, a amina aromtica possui ponto de ebulio elevado. Sua solubilidade em gua devido s ligaes de hidrognio entre o nitrognio e a molcula de gua. importante lembrar que compostos para-benznicos possuem melhor simetria e, portanto, maior ponto de fuso. As aminas aromticas so altamente txicas e responsveis por irritao vesicular e por tumores. Os nomes das aminas so formados com a terminao AMINA. No entanto, so usados nomes especiais, principalmente para aminas aromticas: Etilamina (CH3-CH2-NH2) Tambm pode ser utilizado o nome do hidrocarboneto, ao invs do radical: Etanoamina (CH3-CH2-NH2) Metanoetanoamina, Metiletilamina (CH3-NH-CH2-CH3)

metilamina

trimetilamina

fenilamina

Em funes mistas, usa-se o prefixo AMINO: Ex: cido amino-actico As metilamina e etalamina so gases. Aminas alifticas, de 3 a 12 carbonos, so lquidos toxido, com cheiro de peixe; os pontos de ebulio no so altos, porque as pontes de hidrogenios nas aminas 37

so mais fracas do que nos lcoois. Aminas com mais de 12 carbonos so slidos incolores e inodoros. As aminas so usadas em certos tipo de sabes, na vulcanizao da borracha e em inmeras snteses orgnicas. Em particular, as aminas aromticas so importantssimas na fabricao de corantes. A presena de um par de eltrons livres responsvel por propriedades fsicas e qumicas particulares nas aminas. Estes pares tambm contribuem para a solubilidade de aminas simples mediante a formao de ligaes de hidrognio com molculas de gua. Caractersticas fsicas: as Aminas podem ser encontradas nos trs estados fsicos: slido, lquido ou gasoso, as que esto no estado gasoso so as alifticas: dimetilamina, etilamina e trimetilamina. Da propilamina dodecilamina, se encontram no estado lquido, e as que possuem mais de doze carbonos so slidas. As aminas quase sempre so incolores, cheiro de peixe (ranoso), s as metilaminas e as etilaminas que posuem um cheiro semelhante amnia. Seus compostos aromticos so txicos. Podemos encontrar esta classe orgnica em alguns compostos extrados de vegetais, ou seja, na natureza, como os alcalides. Os alcalides constituem fonte de aminas, elas tambm podem ser produzidas na decomposio de peixes e de cadveres. A trimetilamina derivada da decomposio dos peixes, enquanto que a putrescina e cadaverina so encontradas na decomposio das protenas de organismos humanos putrefatos, em cadveres. Como o azoto (nitrognio) menos electronegativo que o oxignio, as ligaes N-H apresentam-se menos polares que as ligaes O-H (presentes nos lcoois). Por essa razo, as aminas formam ligaes de hidrognio mais dbeis que os lcoois com pesos moleculares semelhantes. Como as ligaes so mais fracas, compreende-se que os pontos de ebulio das diversas aminas tambm sejam mais baixos (necessitaro de menos energia para evaporar, porque tambm esto menos ligadas umas s outras). Assim, as aminas primrias e secundrias tm pontos de ebulio menores que os dos lcoois, mas maiores que os dos teres de peso molecular semelhante. As aminas tercirias, sem ligaes de hidrognio, tm pontos de ebulio mais baixos que os das aminas primrias e secundrias de pesos moleculares semelhantes. As aminas so consideradas bases orgnicas, devido ao par eletrnico disponvel no tomo de nitrognio presente nestes compostos. So empregadas em snteses orgnicas, como por exemplo, na vulcanizao da borracha, na preparao de corantes, na fabricao de sabes, para produzir medicamentos, etc.

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- Carter Bsico As aminas so denominadas bases orgnicas, pois apresentam carter bsico fraco, idntico ao do amonaco. Estes sais so decompostos por bases fortes, pois os hidrxidos das aminas so instveis, exatamente como o NH4OH. O carter bsico das aminas devido as par eletrnico livre que existe no nitrognio, exatamente como no NH3. As aminas alifticas primarias so bases um pouco mais fortes que o amonaco, pois o grupo alquila empurra eltrons para um grupo amino, aumentando a densidade eletrnica no nitrognio e facilitando a captura do H+, para formar o R-NH3+. As aminas alifticas secundrias, tendo dois grupos de alquilas, so bases mais fortes que as aminas primarias. Seguindo este raciocnio, as aminas tercirias deveriam ser ainda mais fortes; no entanto, elas so mais fracas que o prprio NH3; isto se explica porque a existncia de trs grupos alquilas ao redor do nitrognio deixa pouco espao para a fixao do H+ e a formao do R3NH+; este fenmeno conhecido , em qumica orgnica, pelo nome de impedimento entrico ou espacial. As aminas aromticas so bases fraqussimas, pois o par eletrnico do nitrognio foge para o anel (fenmeno de ressonncia), de modo que o H+ dificilmente poder protoniz-lo. Generalizando, podemos dizer que qualquer grupo que empurra eltrons para o hidrognio, ira aumentar a basicidade da amina; caso contrario, a basicidade ira diminuir. Tais como a molcula NH3, da qual so derivadas formalmente, tm uma estrutura piramidal com 3 ligaes sp3 e um par de eltrons desemparelhados. Por isso, os orbitais apresentam hibridao sp3 e esto dirigidos em direo aos vrtices de um tetraedro. O tomo de nitrognio localiza-se no centro do tetraedro; as ligaes covalentes (com hidrognio ou com o radical) formaro os vrtices da base, a que se oporo os dois eltrons desemparelhados no vrtice do topo do tetraedro.

Os alcalides so compostos complexos presentes na constituio das plantas que contm grupos amina. Podemos citar alguns exemplos mais conhecidos, como a morfina, a nicotina, etc.

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Morfina A importncia das aminas, em termos biolgicos, inegvel. A classe de compostos designados por -feniletilaminas inclui a adrenalina, a noradrenalina, a mescalina, etc. As sulfamidas, que afetam as bactrias ao inibir nelas a produo de cido flico, mas que so incuas para o ser humano, contm um grupo amino. O neutransmissor GABA (cido 4-aminobutanico) tambm contm um grupo amino. Alguns derivados do cido p-aminobenzico so tambm usados com anestsicos. Encontram-se aminas secundrias em alguns alimentos (carne e peixe) ou no fumo do tabaco. Estas podem reagir com os nitritos (presentes nos conservantes utilizados nos produtos alimentares e usados como fertilizante, no caso das plantas, como o tabaco), levando formao de N-nitrosoaminas secundrias, que so cancergenas. Os aminocidos contm um grupo amino e um grupo carboxilo ligados ao mesmo tomo de carbono. Os aminocidos unem-se uns aos outros atravs da ligao destes dois grupos que formam um grupo amida dando origem s ligaes peptdicas que estruturam as protenas.

Estrutura Geral de um Aminocido

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Alcanos, Alcenos, Alcinos e Cicloalcanos Alcanos

Os Alcanos so hidrocarbonetos alifticos saturados, que possuem a cadeia aberta com apenas simples ligaes, de frmula geral CnH2n+2 (onde n o nmero de tomos de carbono na molcula). Estes se apresentam em cadeias lineares ou ramificadas. Nos alcanos , os tomos de carbono usam quatro orbitais hbridos, equivalentes sp, para se ligar tetraedricamente a quatro outro tomos (carbono ou hidrognio). Cada carbono est ligado a dois tomos de hidrognio, com exceo dos dois carbonos das extremidades da cadeia, ligados a trs tomos de hidrognio. Exemplo: Butano (C4H10) H3CCH2CH2CH3 Portanto, o nmero de tomos de hidrognio o dobro do nmero de tomos de carbono, somando dois. A estrutura fsica dos alcanos de cadeia carbnica acclica (aliftica), saturada e homognea. Os alcanos tambm so conhecidos por parafinas, uma palavra derivada do latim, parum = pequena + affinis = afinidadade, ou seja, os alcanos so pouco reativos. No se deixe enganar pelo significado disto. Lembre-se que boa parte dos combustveis (gs de fogo, gasolina, leo diesel, 41

querosene, etc.) constituda por alcanos: a grande quantidade de energia obtida gerada na reao dos alcanos com o oxignio do ar. As duas reaes mais relevantes do ponto de vista prtico so: - A combusto, em que os alcanos reagem com O2, produzindo CO2 e liberando grandes quantidades de energia. - A halogenao, que uma reao que ocorre por um mecanismo de radicais livres:

Os alcanos, conforme o nmero de tomos de carbono, podem apresentar-se em condies ambientes, nas fases slida, lquida ou gasosa. Assim, os alcanos de cadeia normal de um a quatro carbonos so gases, de cinco a dezessete carbonos so lquidos e de dezoito carbonos em diante so slidos. Os alcanos puros so incolores, os gasosos e os slidos so inodoros e os lquidos tm cheiro caracterstico (gasolina, por exemplo). Os tomos nos alcanos com mais de trs ligaes carbnicas podem ser arranjados de mltiplas maneiras, formando diferentes ismeros. Alcanos "normais" possuem uma configurao linear, no ramificada. O nmero de ismeros cresce rapidamente com o nmero de tomos de carbono; para alcanos com 1 a 12 tomos de carbonos, o nmero de ismeros igual a 1, 1, 1, 2, 3, 5, 9, 18, 35, 75, 159, e 355, respectivamente. * (Ismeros: so compostos com a mesma frmula molecular, mas com arranjos atmicos diferentes; portanto com propriedades diferentes.) Nomenclatura O nome de todos os alcanos termina com -ano. Alcanos de cadeia normal com oito ou menos carbonos so nomeados conforme a seguinte tabela, que tambm d o nome do radical alcoila ou alquila, formado pelo destacamento de uma ligao de hidrognio. Deve-se trocar a terminao em il ou -ila, dos nomes apresentados 42

para -ilo, de modo a obter o nome dos radicais em portugus de Portugal. Nome do alcano metano etano propano butano pentano hexano heptano octano Frmula do Alcano CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 Grupo alcoil metil(a) etil(a) propil(a) butil(a) pentil(a) hexil(a) heptil(a) octil(a) Frmula do grupo alcoil CH3 C2H5 C3H7 C4H9 C5H11 C6H13 C7H15 C8H17 P.F. (C) -183 -172 -190 -135 -131 -94 -90 -58 P.E. (C) -162 -88 -45 +0,6 +36 +69 +98 +126

Regra 1: Determine a cadeia principal e seu nome (cadeia principal a maior seqncia de tomos de carbono); Regra 2: Escolha o prefixo de acordo com o nmero de carbonos, sendo que: 1 carbono MET 2 carbonos - ET HEPT 3 carbonos PROP 4 carbonos BUT 5 carbonos - PENT 6 carbonos - HEX 7 carbonos 8 carbonos - OCT 9 carbonos - NON 10 carbonos - DEC

Regra 3: O membro intermedirio do nome ser a sigla: an. Regra 4: O Sufixo da nomenclatura ser a letra: o. Ex: Butano Prefixo But = 4 carbonos C, C, C, C Intermedirio an = apenas ligaes simples ligam os carbonos CC- C- C Sufixo o = hidrocarbonetos - isso quer dizer que as valncias dos carbonos so complementadas por hidrognio (H).

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Ex: Hexano Prefixo: Hex: nmero de carbonos = 6 Intermedirio: an = apenas simples ligaes Sufixo: o = funo hidrocarboneto

Os alcanos esto na natureza, de onde podemos extra-los e purific-los. Existem principalmente no petrleo, no gs natural, no xisto betuminoso (camada de rocha sedimentar) e na cera mineral. Os alcanos so todos apolares. Desse modo, so insolves em solventes fortemente polarizados, como a gua, porm so solveis em solventes apolares, como o benzeno, e em solvetes fracamente polarizados, como o lcool. Os compostos de cadeia aberta como o alcano foram denominados alifticos (do grego aleifatos = gordura) no sentido de lembrar a sua natureza gordurosa. Eles so utilizados, dentre outras coisas, como matria-prima para a preparao de muitos compostos na indstria petroqumica e tambm como combustvel. As aplicaes de certo alcano podem muito bem ser determinadas em funo do nmero de tomos de carbono. Os primeiros quatro alcanos so usados principalmente para aquecimento e para fins de cozinha e, em alguns pases para a produo de electricidade. Metano e etano so os principais componentes do gs natural, so normalmente armazenados como gases sob presso. No entanto, mais fcil para transport-los como lquidos: Isto exige tanto compresso quanto arrefecimento do gs.

Metano

Propano

O metano explosivo quando misturado com o ar (1 - 8% CH4), e um gs forte: Outros alcanos inferiores tambm podem 44

formar misturas explosivas com o ar. Os alcanos lquidos so altamente inflamveis, embora esse risco diminua com o comprimento da cadeia de carbono. Pentano, hexano, heptano, octano so classificados como perigosos e prejudiciais para o ambiente. A cadeia reta de ismero de hexano uma neurotoxina, e por isso raramente utilizado comercialmente.O Metano um gs que no propaga cheiro,ou seja,no possvel identifica-lo. Propano e butano podem ser liquefeitos em presses no muito altas, e a mistura conhecida como Gs Liquefeito de Petrleo (GLP). Propano, por exemplo, usado no queimador de gs propano, e butano em isqueiros descartveis. Os dois alcanos so usados como propelentes em sprays aerossol. Dos pentanos aos octanos, os alcanos so lquidos razoavelmente volteis. Eles so usados como combustveis em motores de combusto interna, j que eles vaporizam facilmente na entrada da cmara de combusto, sem formar gotas, o que iria prejudicar a uniformidade da combusto. Alcanos de cadeia ramificada so preferidos, pois eles so muito menos propensos a ignio prematura, o que provoca batimentos quando sua cadeira reta homologa. Esta propenso para prematura ignio medida pela octanagem do combustvel, onde 2,2,4-trimetilpentano (isooctano) tem um valor arbitrrio de 100, e heptano tem um valor de zero. Para alm da sua utilizao como combustveis, os alcanos tambm so bons solventes para substncias no-polares. Alcanos de nove carbonos at, por exemplo, os de dezesseis tomos de carbono, so lquidos de viscosidade maior, cada vez menos adequados para o uso em gasolina. Formam a maior parte do diesel e querosene. Dieseis so caracterizados pelo seu nmero de cetano (nome antigo para hexadecano). No entanto, o maior ponto de fuso desses alcanos podem causar problemas a baixas temperaturas e em regies polares, onde o combustvel se torna demasiadamente espesso para o fluxo correto. Alcanos de hexadecano para cima formam o mais importante componente do leo combustvel e leo lubrificante. Em funo deste ltimo, elas funcionam ao mesmo tempo como agentes anticorrosivos, por que seu carcter hidrofbico no deixa que a gua chegue superfcie metlica. Muitos alcanos slidos so utilizados como cera parafina, por exemplo, nas velas. Isto no deve ser confundido com a verdadeira cera, que consiste principalmente de steres. Alcanos com uma cadeia de aproximadamente 35 ou mais tomos de carbono so encontrados em betume, utilizado, por exemplo, na superfcie das estradas. No entanto, os maiores alcanos

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tm pouco valor e so geralmente divididos em alcanos menores por cracking. Alguns polmeros sintticos, como polietileno e polipropileno so alcanos com cadeias contendo centenas de milhares de tomos de carbono. Estes materiais so usados em inmeras aplicaes. Bilhes de quilogramas de estes materiais so feitas e utilizadas em cada ano.

Alcenos

Os Alcenos (ou Olefinas) so um grupo funcional orgnico que se difere dos Alcanos pelo nmero de ligaes duplas (os Alcenos possuem pelo menos uma ligao dupla entre carbonos (portanto insaturada) enquanto que os Alcanos no apresentam esse tipo de ligao), e consequentemente na proporcionalidade entre tomos de Carbono e hidrognio. A frmula geral dos Alcenos CnH2n. O nmero de tomos de hidrognio o dobro do nmero de tomos de carbono. Em relao aos alcanos, a formao da dupla ligao retira dois tomos de hidrognio. O eteno, ou etileno, constitui o mais simples dos alcenos e se apresenta como um gs incolor e insolvel na gua. Esse gs tem a propriedade de formar lquidos oleosos quando em reao com cloro ou bromo, da ter sido chamado de gs olfiant (gs gerador de leo). Desse nome surgiu a denominao olefinas, empregada para todos os alcenos. A principal caracterstica de um alceno , sem dvida, a dupla ligao. Toda ligao dupla formada a partir de uma ligao sigma e uma ligao pi. A hibridao do carbono ligado pela dupla sp2, o que lhe confere uma estrutura geomtrica trigonal plana. A energia contida numa ligao dupla carbono-carbono est em torno de 100 kcal (sigma: 60 ; pi: 40), evidentemente, mais forte que uma ligao simples. O fato de os carbonos estarem mais fortemente ligados entre si faz com que a distncia da ligao seja menor.

Nomenclatura e Estrutura:

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Observando-se a estrutura da molcula de eteno (ou etileno), a nomenclatura sistemtica de qualquer Alceno obedece as seguintes regras: Numera-se a cadeia de maior tamanho de modo que as ligaes duplas fiquem com os menores nmeros possveis; Nomeia-se como se fosse um Alcano: levando em considerao os radicais e as posies que ocupam; Aps indicar os radicais, deve-se escreve a quantidade de ligaes duplas pondo o nmero correspondente antes do nome do Alceno da cadeia principal ou interrompendo-se o nome em duas partes. Ex.: 2-buteno ou but-2-eno. Portanto, se fssemos nomear o eteno risca, seria: 1-eteno ou et-1-eno. Entretanto, no h necessidade de sinalizar apenas uma ligao dupla.

Quando um alceno tiver quatro ou mais tomos de carbono, sua dupla ligao pode se apresentar em vrias posies na cadeia, surgindo compostos diferentes. Veja o exemplo:

But-2-eno

Isomeria geomtrica cis-trans A-B: Analise as duas estruturas abaixo:

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Se os carbonos estivessem ligados por uma ligao simples, poder-se-ia interconverter uma estrutura na outra simplesmente girando essa ligao carbono-carbono. Portanto, as duas estruturas seriam apenas conformaes espaciais diferentes para uma mesma molcula. No entanto, ao contrrio de uma ligao simples, a dupla ligao no permite esse giro entre os tomos ligados, pois a rotao impediria a sobreposio de orbitais p e destruiria a ligao pi. Conclui-se ento que as estruturas apresentadas so molculas diferentes. Esse fenmeno chamado isomeria geomtrica A-B, e ocorre quando existe uma dupla ligao, sendo que nos carbonos esto ligados dois pares iguais de grupos diferentes, como o exemplo acima. As duas estruturas so ismeros geomtricos, e recebem nomes ligeiramente diferentes: a estrutura I chamada Cis 1,2- dicloro eteno e a estrutura II chamada Trans 1,2- dicloro eteno. O prefixo cis indica que os grupos iguais esto do mesmo lado no plano que corta a dupla ligao. O prefixo trans indica que os grupos iguais esto em lados opostos no plano que corta a dupla ligao. Os ismeros geomtricos diferem entre si em algumas propriedades qumicas, especialmente quanto velocidade das reaes, mas diferem principalmente nas propriedades fsicas, tais como PF e PE, ndices de refrao, solubilidade, densidade etc. Isomeria geomtrica cis-trans E-Z: Um tipo especial de isomeria geomtrica a isomeria geomtrica E-Z - ocorre quando os carbonos de rotao impedida so ligados a dois grupos diferentes, podendo ser os quatro grupos diferentes entre si. Nesse caso a referncia o nmero atmico (Z) dos grupos ligados aos carbonos. Os alcenos apresentam essencialmente as mesmas propriedades fsicas dos alcanos: so insolveis em gua e solveis em solventes apolares, so menos densos que a gua e os pontos de ebulio escalonam-se igualmente segundo o nmero de carbonos na cadeia e dependem da maior ou menor ramificao que nela exista. Tambm o nmero de ramificaes existentes no alceno podem conferir-lhe estabilidade: quanto maior o nmero de grupos alquilo ligados aos carbonos da dupla ligao, mais estvel ser o alceno. 48

Os alcanos so completamente apolares. Certos alcenos, ao contrrio, podem ser fracamente polares, como, por exemplo, o H3C - CH = CH2. A ligao que une o grupo alquilo ao carbono da dupla ligao tem uma pequena polaridade, cuja orientao se julga ser do grupo alquil para o carbono da dupla. Por efeito indutivo +I, o grupo alquil pode ceder eltrons para o carbono parcialmente polarizado da dupla ligao. Visto no existir outro grupamento capaz de gerar um efeito indutivo equivalente em sentido oposto, cria-se na molcula um certo momento de dipolo (m). Os alcenos que apresentam o fenmeno da isomeria geomtrica podem apresentar diferenas em seus pequenos momentos de dipolo. Os ismeros trans geralmente apresentam m = 0. J os ismeros cis revelam um pequeno valor para m. Isso porque os ismeros trans possuem grupos iguais em posies opostas, gerando portanto, efeitos indutivos equivalentes que se anulam, o que no ocorre com os ismeros cis.

Os alcenos sofrem principalmente reaes de adio. Estes hidrocarbonetos caracterizam-se por possurem uma dupla ligao entre carbonos, constituda de uma ligao sigma, forte, e uma ligao pi, fraca. de se esperar, portanto, que as reaes consistam na ruptura da ligao mais fraca. Tal previso confirmada experimentalmente: a qumica dos alcenos basicamente a ruptura da ligao pi, fraca, e a formao de duas ligaes sigma, fortes, na mesma molcula. Logo, so reaes de adio. Os eltrons da ligao pi contribuem menos que os eltrons da ligao sigma para manter os ncleos dos tomos unidos. Consequentemente, os prprios eltrons pi so menos fortemente atrados pelos ncleos e, portanto, mais disponveis, particularmente para um reagente deficiente de eltrons, ou seja, um eletrfilo. Como a estrutura um hbrido que comporta tanto uma carga positiva quanto uma carga negativa, existem duas possibilidades: a adio nucleoflica e a adio eletroflica. Verifica-se experimentalmente que, talvez devido alta mobilidade dos eltrons pi, uma quase totalidade das reaes dos alcenos iniciada por um ataque desses eltrons a um eletrfilo. Portanto, as adies eletroflicas so tpicas dos alcenos. Por serem relativamente instveis e reativos (por causa da ligao dupla que tende a saturao), os Alcenos so dificilmente encontrados na Natureza. Os alcenos mais simples, at cinco tomos de carbono, podem ser obtidos em forma pura, na indstria do petrleo. Os demais so produzidos em laboratrio. So sintetizados 49

pela quebra (cracking) de alcanos de cadeias longas, o que d origem a molculas menores de alcanos e alcenos. Aplicaes: - O eteno costuma ser utilizado como anestsico em intervenes cirrgicas e no amadurecimento forado de frutas verdes (essas tomam a cor natural das frutas maduras quando em contato com o gs). - Preparao de polietileno, que um dos plsticos mais importantes na indstria, usado na confeco de sacos e garrafas plsticas, brinquedos, etc. - Na produo da borracha sinttica, corantes, tecidos sintticos e, at mesmo, explosivos so obtidos atravs de alcenos.

Formao do Polietileno patir do Etileno

Alcinos

Podemos definir alcinos como hidrocarbonetos de cadeia carbnica acclica, homognea, insaturada com uma tripla ligao nica entre tomos de carbono. So conhecidos tambm como hidrocarbonetos etnicos ou hidrocarbonetos acetilnicos. Alcinos com mais de uma ligao tripla so denominados alcadiinos, alcatriinos, etc. A frmula geral dos alcinos : CnH2n 2, ou seja, o nmero de tomos de hidrognio da molcula de alcino o dobro do nmero de tomos de carbono, menos dois. O primeiro membro o etino (C2H2). Trata-se de um gs de grande importncia que foi descoberto em 1836, na Inglaterra, por Edmund Davy (primo do famoso qumico Humphry Davy). Inicialmente considerado apenas uma curiosidade de laboratrio, logo ganhou grande utilidade como combustvel para iluminao (em queimadores apropriados, o acetileno produz luz muito mais clara do 50

que qualquer outro combustvel), como combustvel para soldas, e como matria prima para indstria qumica.

Etino Os alcinos possuem caractersticas fsicas como os alcanos e alcenos, ou seja, tambm apresentam pontos de fuso e ebulio crescentes com o aumento da cadeia carbnica (massa molecular). Essa classe de compostos, os alcinos, no possui cor (incolor), nem cheiro (inodoro), apresentam insolubilidade em gua, mas so solveis em solventes orgnicos como o lcool, o ter e outros. O acetileno, ao contrrio dos outros alcinos, tem cheiro agradvel e parcialmente solvel em gua, e partir dele que se obtm solveis no inflamveis. Os alcinos so preparados em laboratrio porque no se encontram livres na natureza. O etino (acetileno), o propino (C3H4) e o butino (C4H6) so gases nas CNTP, os membros seguintes da srie at o C14H26 apresentam-se como lquidos, e os superiores so slidos. Os tomos de carbono na ligao dos alcinos possuem hibridizao e carregam 2 orbitais p e 2 orbitais hibrido sp Os alcinos tem maior acidez em relao aos alcenos e aos alcanos, devido a sua ligao tripla, que proporciona maior fora de ligao entre os tomos de carbono, deixando a molcula de alcino com maior capacidade de liberar prtons. Nomenclatura A nomenclatura dos alcinos semelhante a dos alcenos e alcanos, prefixo + IN + O. O nmero que indica a posio da ligao tripla deve ser a menor possvel e deve ser representado antecedendo o nome do carbono.

propino

butino

O carbono, quando em tripla ligao, comporta-se como se fosse um elemento mais eletronegativo do que o carbono que participa apenas de ligaes simples ou duplas. Assim, o hidrognio ligado ao carbono da tripla ligao adquire um aprecivel carter cido. Logo, a presena ou no do hidrognio no carbono da tripla ligao faz com que os alcinos tenham propriedades qumicas 51

diferentes. Os alcinos que possuem o hidrognio terminal so chamados alcinos verdadeiros, e os que no o possuem so chamados alcinos falsos. Os alcinos sofrem tpicas reaes de adio eletroflica, assim como os alcenos, e pela mesma razo: a reatividade dos eltrons pi. O alcino de maior importncia industrial precisamente o membro mais simples da famlia - o acetileno (etino), preparado pela ao da gua sobre o carbureto de clcio. Os alcinos sofrem facilmente reao de adio, como a halogenao (adio de halognios na tripla reao): HCCH + 2Br2 H(Br2)C-C(Br2)H O acetileno, tambm conhecido como etino, usado em grande escala na fabricao de borrachas sintticas, plsticos, como o PVC e PVA, e ainda de fios txteis para a produo de tecidos. Tambm, uma parte boa do acetileno usada como o combustvel dentro de soldadores devido as altas temperaturas alcanadas.

Cicloalcanos

Os cicloalcanos, tambm chamados de cicloparafinas ou ciclanos, so hidrocarbonetos ciclicos que possuem pelo menos uma cadeia carbnica fechada. Sua nomenclatura precedida da palavra ciclo. Na indstria do petrleo, os cicloalcanos so chamados de hidrocarbonetos naftnicos. Frmula geral: CnH2n, ismeros dos alcenos.

Nomenclatura: Nomenclatura oficial IUPAC: Ciclo + prefixo + sufixo + ano

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Nomenclatura de Cicloalcanos Ramificados: A nica diferena o fato de ter que citar inicialmente a ramificao. Se houver mais de uma ramificao, enumera-se a cadeia lembrando que preciso partir da ramificao baseando-se na ordem alfabtica e de modo que as ramificaes sejam citadas com os menores nmeros possveis.

Os cicloalcanos que possuem em sua cadeia de 3 a 5 carbonos, so razoavelmente reativos; porm, os que possuem acima de 5 carbonos so bastante estveis. As propriedades fsicas dos hidrocarbonetos alifticos assemelham-se s dos hidrocarbonetos correspondentes de cadeia aberta, embora os pontos de fuso e ebulio e as densidades destes compostos sejam ligeiramente mais altos. Por serem compostos apolares, dissolvem-se apenas em solventes apolares ou fracamente polares (so insolveis em gua). O ciclopropano e o ciclobutano sofrem reaes de adio. J o ciclopentano e o cicloexano sofrem reaes de substituio. Isso por causa da tenso de Bayer (para ngulos menores que 10928' dos orbitais hbridos sp3): ciclopropano, ngulo de 60 ciclobutano, ngulo de 90 ciclopentano, ngulo de 108 (prximo a 10928') 53

Teoria de Sachse e Mohr: para ciclos com 6 ou mais carbonos, os tomos no so coplanares, e adquirem estrutura de barco ou cadeira, para formar um angulo prximo a 10928'. Mtodos de obteno:

Eliminao por nuclefilo em haletos cclicos; Desalogenao de dihaletos no-vicinais com zinco; Eliminao com sdio metlico em haletos cclicos; Desidroxilao de lcoois cclicos. Os cicloalcanos so largamente empregados como solventes em tintas e vernizes, matrias-primas na indstria petroqumica, para a produo de frmacos, plsticos e outros derivados de hidrocarbonetos.

Dienos, Compostos Sulfurados e Compostos Carbonlicos

Dienos

Os dienos (tambm chamados de alcadienos ou diolefinas) so hidrocarbonetos saturados de cadeia aberta que possuem em sua estrutura duas ligaes duplas entre carbonos. Os alcadienos seguem as mesmas regras vistas para os outros hidrocarbonetos insaturados. Nesse caso, como existem duas ligaes na cadeia, o seu nome precedido de dois nmeros, quando necessrio. Nomenclatura 54

Nomenclatura oficial IUPAC:

posio das duplas ligaes + prefixo + adieno

Alguns exemplos importantes:

Um dieno especial, muito presente em nosso dia a dia, o isopreno, cujo nome oficial 2-metil-buta-1,3-dieno. Sua frmula molecular C5H8 e sua frmula estrutural est representada abaixo:

Unindo duas ou mais unidades da molcula do isopreno, obtmse cadeias abertas ou fechadas, denominadas de terpenos. Conforme a posio das duplas ligaes, podemos dividir os dienos em trs grupos: De duplas acumuladas ou alnicos De duplas conjugadas ou eritrnicos De duplas isoladas

Os terpenos e seus derivados oxigenados so os principais formadores dos leos essenciais, de vrias substncias coloridas e de produtos vindos da borracha. Consideremos cada uma dessas contribuies dos terpenos em nossas vidas: (1) leos Essenciais: Os leos essenciais receberam esse nome porque possuem uma essncia, ou aroma, muito agradvel, tanto que so tambm denominados de leos aromticos. Suas fontes de obteno so flores, folhas, cascas de frutas, sementes, madeiras, etc. Por exemplo, o limoneno um terpeno encontrado na casca de algumas frutas ctricas, como o limo e a laranja. Ele formado por duas unidades de isopreno.

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Limoneno (2) Cores de algumas substncias: A presena de duplas ligaes conjugadas nas molculas de alguns terpenos tem uma estreita relao com as cores das substncias. Um exemplo a cenoura. Ela contm betacaroteno, cuja estrutura est representada abaixo:

Observe que ele um terpeno que possui onze ligaes conjugadas. Esse sistema de ligaes conjugadas d aos eltrons das duplas ligaes uma maior mobilidade, ou seja, eles se movimentam, vibram, com maior energia no comprimento de onda que corresponde ao verde-azulado. Dessa forma, eles absorvem o verde-azulado e refletem os outros comprimentos de onda. Enxergamos, assim, sua cor complementar, laranja. (3) Produtos a partir da borracha: A borracha natural, tambm denominada de ltex, encontrada na seiva de algumas espcies de rvores como a seringueira, sendo que a sua frmula repete as unidades de isopreno numa ordem de 5000. A seguir temos o esquema da reao de formao da borracha natural; onde n so unidades genricas da molcula do isopreno ou unidade isoprnica:

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Assim, por meio desse terpeno, so produzidos inmeros produtos feitos de borracha como preservativos masculinos, luvas cirrgicas, bales, borrachas escolares, entre outros. As propriedades qumicas dos dienos dependem das posies em que se encontram as ligaes duplas. Ligaes duplas isoladas ou acumuladas pouco efeito exercem uma sobre a outra, e, por isso, cada uma delas reage como se fosse um alceno simples. Excetuando o consumo de maior quantidade de reagente, as propriedades qumicas dos dienos no conjugados so idnticas s dos alcenos. Os dienos conjugados, porm, diferem dos alcenos simples em trs aspectos: so mais estveis, so mais reativos e apresentam adio 1,4. Quando se compara os calores de hidrogenao de um dieno de duplas isoladas ou acumuladas com um dieno de duplas conjugadas, ambos com o mesmo nmero de carbonos, verificamos que os dienos conjugados liberam menos energia. Isso significa que contm menos energia, ou seja, so mais estveis. Por exemplo, o pentadieno -1,4 (duplas isoladas) tem calor de hidrogenao = 61 kcal/mol e o pentadieno -1,3 (conjugado), 54 kcal/mol. Portanto, este ltimo, com menor calor de hidrogenao, mais estvel que o primeiro. As duplas ligaes em dienos isolados e acumulados assumem posies fixas, ou seja, a ressonncia existente no deslocaliza a ligao pi. Estes dienos se comportam, ento como alcenos simples, pois no h possibilidade de deslocalizar a ligao pi. O contrrio ocorre com os dienos conjugados: nesse caso h uma deslocalizao de eltrons, mudando a posio da ligao pi. Isso lhes confere algumas propriedades qumicas diferentes. Num dieno conjugado, os orbitais p (que fazem a ligao pi) dos carbonos vizinhos esto a uma mesma distncia uns dos outros, devida ressonncia, que faz com que as ligaes carbono-carbono tenham o mesmo comprimento.

- Compostos Sulfurados
Os compostos sulfurados ou tiocompostos so compostos orgnicos que possuem um ou mais tomos do elemento enxofre em sua estrutura. Da o uso do termo tio, que uma palavra que vem do 57

grego theion, que significa enxofre. O enxofre pertence famlia 16 da tabela peridica, vindo exatamente abaixo do elemento oxignio. Desse modo, como era de se esperar, os tiocompostos possuem caractersticas parecidas com os compostos do elemento oxignio. Observe abaixo:

Alguns tiocompostos mais conhecidos so: tiis, tioteres, tiosteres, tiocetonas e tiofenis. Eles so anlogos respectivamente aos lcoois, teres, steres, cetonas e fenis. Os compostos sulfurados possuem um odor muito forte e desagradvel, tanto que o metanotiol, cuja frmula foi representada acima, considerado o composto com um dos piores cheiros do mundo. Em razo desta propriedade, estes tiocompostos esto presentes em muitos aspectos de nossa vida: Um dos piores odores , ao mesmo tempo, o que d sabor a alimentos, estamos falando do cheiro de alho e cebola que muita gente detesta. Tudo pode se explicar a partir dos compostos sulfurados presentes nas molculas dessas substncias. CH3 CH2 S CH2 CH3 A estrutura acima correspondente a um tio-ter, ele se classifica como sulfeto em razo da presena do elemento central enxofre (S). Se esse composto for submetido a uma oxidao branda, se transforma em um dissulfeto: 58

CH3 CH2 S S CH2 CH3 dissulfeto de dietila Repare na presena dos dois tomos centrais, eles constituem uma ponte S S que tem funo biolgica: unir as longas molculas de protenas entre si. A cebola contm um fitoqumico, a alicina, cuja estrutura corresponde a um dissulfeto. A alicina, alm de ser responsvel pelo odor caracterstico, inibe o desenvolvimento de bactrias, destri fungos, estimula o fluxo das enzimas digestivas e elimina toxinas.

Alicina O alho, por sua vez, auxilia no combate a gripes e resfriados e tem a capacidade de abaixar o nvel de colesterol no sangue e ainda reduzir o risco de cncer gstrico. Portanto, os compostos sulfurados, apesar do odor nada agradvel, contribuem para nossa sade. Outros locais em que podemos encontrar compostos sulfurados: - Bultijes de gs: Nos botijes de gs adicionado o mercaptana (til) butan-1-tiol, que confere odor ao gs, denunciando quando h vazamentos e evitando possveis exploses e acidentes. - Gs de mostarda: Este gs, que foi usado como arma em guerras, pode causar cegueira, edema pulmonar, leses na pele (produz bolhas dolorosas em todo o corpo do atingido) e asfixia. Ele um tioter de nome 2-cloroetilsulfanil-2-cloroetano, cuja frmula estrutural : Cl- CH2-CH2-S-CH2-CH2-Cl. um lquido voltil, extremamente txico, de odor semelhante mistura de alho com mostarda. - Defesa de animais: Outro exemplo o 3-metilbutan-1-tiol, substncia presente no lquido que cangambs (Mephitis mephitis) utilizam como arma de defesa.

Compostos Carbonlicos
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So compostos que apresentam a carbonila em sua estrutura. Em qumica orgnica, carbonila ou carbonilo um grupo funcional constitudo de um tomo de carbono e um de oxignio, ligados por ligao dupla, que entra na composio de aldedos, cetonas, cidos carboxlicos, steres, haletos cidos e amidas. A palavra carbonilo pode referir-se tambm ao monxido de carbono como ligante em um complexo inorgnico ou organometlico (e.g.nquel carbonilo); neste caso, o carbono tem uma ligao dupla com o oxignio. Um grupo carbonilo caracteriza os tipos seguintes de compostos (-CO quer dizer um grupo carbonilo): Composto Aldedo Cetona cido carboxlico ster Amida Enona Cloreto de cido Anidrido Frmula RCHO RCOR' RCOOH RCOOR' RCONR'R" RCOC(R')=CR" R"' RCOCl (RCO)2O

O oxignio mais eletronegativo que o carbono, ento atrai a densidade de eltrons do carbono para aumentar a polaridade da ligao. Ento, o carbono carbonilo se torna mais eletroflico, o que aumenta sua reatividade com os nuclefilos. Os compostos carbonilos ,-insaturados so uma classe importante dos compostos carbonilos com a estrutura geral C=CC=O. Nestes compostos o grupo carbonilo conjugado com um alqueno, e deste vem algumas propriedades especiais. Alguns exemplos de compostos carbonilos ,-insaturados so a acrolena, o xido de mesitila, o cido acrlico, e o cido maleico. Os compostos carbonilos insaturados podem preparar-se no laboratrio tambm pela reao aldlica ou pela reao de Perkin. O grupo carbonilo, seja aldedo ou cido, se tem removidos os eltrons do alqueno, e ento o grupo alqueno em um composto carbonil insaturado desativado at um electrfilo como o bromo ou o cloreto de hidrognio. Como regra geral, com os eletrfilos assimtricos, o hidrognio se agrega posio em uma adio

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eletroflica. Por outra parte, estes compostos so ativados at os nuclefilos na adio nucleoflica. Espectroscopia: Espectroscopia infravermelha: a ligao dupla C=O absorve a luz infravermelha dos comprimentos de onda aproximadamente entre 16801750 cm1. Esta zona de absoro se chama o "estiramento carbonilo" quando se v em um espectro de absoro infravermelha. Ressonncia magntica nuclear: a ligao dupla C=O mostra ressonncias diferentes, dependendo dos tomos vizinhos. Espectroscopia de massa.

A ureia ou diaminometanal um composto carbonlico orgnico.

O gs carbnico ou dixido de carbono um composto carbonlico inorgnico.

Estrutura Eletrnica e Ligao Estrutura Eletrnica dos tomos

a forma como seus eltrons se distribuem ao redor do ncleo; distribuio que se reflete em diferenas de energia. A energia de um eltron definida pelos chamados nmeros qunticos, que tm origem na Qumica Quntica. O nmero quntico n, ou nmero quntico principal, define a maior parte da energia de um eltron, relativa sua proximidade do ncleo. O conjunto de eltrons que se encontram mesma distncia do ncleo chamado de nvel (n); a cada conjunto, ou nvel, so atribudos valores inteiros. O nmero quntico I, ou secundrio, indica as pequenas diferenas de energia 61

entre eltrons de mesmo nvel e pode ter valores inteiros (de 0, 1, 2 at n - 1). As pequenas diferenas de energia so atribudas s formas que um orbital assume. Os eltrons com o mesmo n e I formam um subnvel. H mais dois nmeros qunticos: o magntico, m, que pode assumir os valores inteiros negativos ou positivos (-l ou + l) e indica a orientao do orbital no espao, e o spin (s), com valor +1/2 ou 1/2, que se refere ao sentido de rotao do eltron em torno de si mesmo. A configurao eletrnica revela os eltrons de maior energia de um tomo, que, junto com os eltrons do ltimo nvel, so os

responsveis por suas propriedades. Se um eltron saia de um nvel mais afastado para um mais prximo do ncleo, deve ocorrer liberao de energia, isso acontece na forma de radiao luminosa. Podemos observar isso quando estamos cozinhando e a gua da panela escorre para a chama azul, deixando a chama amarela. Os fogos de artifcios utilizam as trocas de nveis dos eltrons dos 62

tomos que compe o material que est queimando para a emisso de luz de vrias cores. A cor depende do tipo de sal que estar junto plvora. A energia libera forma de calor na queima da plvora e excita os eltrons dos tomos do material que est junto plvora. Os eltrons, ao receberem a energia, pulam para nveis mais extremos, mas acabam voltando rapidamente para as suas rbitas de origem. Uma vez nos seus respectivos nveis de energia, os eltrons precisam devolver rapidamente a energia que ganharam, pois estaro em nveis de energia menores. A forma de devoluo dessa energia para o ambiente a luz. Mediante estudos de espectros (espectrologia) os cientistas podem determinar quantos nveis de energia tm nos tomos. De fato, quando um eltron adquire energia, ele se move de um nvel para outro mais afastado do ncleo. O ncleo o nvel de maior contedo de energia. Perdendo a energia adquirida, o eltron a devolve em forma de radiao luminosa. Nos tomos dos 110 elementos qumicos conhecidos, podem ocorrer 7 nveis de energia contendo eltrons. Os nveis so representados pelas letras K, L, M, N, O, P e Q ou pelos nmeros 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7, chamados de nmeros qunticos principais, representando aproximadamente a distncia do eltron ao ncleo, e tambm, a energia do eltron. Se um eltron tem um nmero quntico igual a 3, ele pertence camada M e tem energia desse nvel. Os eltrons esto distribudos em camadas ou nveis de energia: camada ncleo K 1 L 2 M 3 N 4 nvel Nmero mximo de eltrons nas camadas ou nveis de energia: K 2 L 8 M 18 N 32 O 32 P 18 Q 2 O 5 P 6 Q 7

Subnveis de energia: As camadas ou nveis de energia so formados de subcamadas ou subnveis de energia, designados pelas letras s, p, d, f. 63

Subnvel Nmero mximo de eltrons

s 2

p 6

d 10

f 14

Subnveis conhecidos em cada nvel de energia: Subnv el Nvel 1s 1 K 2s 2p 2 L 3s 3p 3d 3 M 4s 4p 4d 5s 5p 5d 6s 6p 6d 4f 5f 4 N 5 O 6 P 7s 7 Q

Subnveis em ordem crescente de energia: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d Os subnveis so preenchidos sucessivamente, na ordem crescente de energia, com o nmero mximo de eltrons possvel em cada subnvel. (Regra de aufbau). Os nmeros qunticos indicam a energia do eltron no tomo e a regio de mxima probabilidade de se encontrar o eltron. O nmero quntico principal (n) indica o nvel de energia. Varia de n = 1 a n = , respectivamente, no 1, 2, 3, ... nvel de energia. O nmero mximo de eltrons em cada nvel dado por 2n2. Entre os tomos conhecidos, no estado fundamental, o nmero mximo de eltrons num mesmo nvel 32. O nmero quntico secundrio ou azimutal (l) indica a energia do eltron no subnvel. Nos tomos conhecidos, no estado fundamental, h quatro subnveis, representados por s, p, d, f, em ordem crescente de energia. Subnvel s p l=1 d l=2 f l=3 Nmero quntico azimutal l = 0

Os subnveis so formados de orbitais. Orbital a regio da eletrosfera onde h maior probabilidade de estar localizado o eltron do tomo. O nmero mximo de eltrons em cada orbital 2. A cada orbital foi atribudo um nmero quntico magntico (m) cujo valor varia de -l a +l, passando por zero. subnvel s subnvel p subnvel d subnvel f um s orbital s trs orbitais p cinco orbitais d (0) (-1) (0) (+1) (-2) (-1) (0) (+1) (+2)

sete orbitais f (-3) (-2) (-1) (0) (+1) (+2) (+3) 64

O orbital s tem forma esfrica. Os orbitais p tm forma de duplo ovide e so perpendiculares entre si (esto dirigidos segundo trs eixos ortogonais x, y e z. Existem grficos que indicam a ordem dos orbitais segundo sua energia. Nesse diagrama, a menor energia corresponde ao subnvel 1s. Partindo desse subnvel e seguindo a linha contnua no sentido da flecha temos todos os subnveis em ordem crescente de energia.

Diagrama de Linus Pauling A configurao eletrnica expressa por uma combinao de nmeros e letras que indica os nveis, subnveis e o nmero de eltrons existentes em cada subnvel. Para identificar o nvel, usa-se um nmero correspondente ao nmero quntico principal n. O subnvel expresso por letras: s, p, d ou f, que correspondem, respectivamente, aos valores 0, 1, 2 e 3 do nmero quntico secundrio I. A letra que expressa cada subnvel recebe um expoente numrico que indica quantos eltrons existem no subnvel. A notao da configurao eletrnica no estado fundamental do cloro, por exemplo, que tem 17 eltrons : {Cl} = 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5. As chaves { } simbolizam a configurao eletrnica. Estado fundamental de um tomo aquele em que todos os eltrons apresentam a mnima energia possvel.

- REGRA PRTICA DE DISTRIBUIO ELETRNICA Distribuir segundo K, L, M, N, O, P e Q at completar o nmero atmico (Z).

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Se na ltima camada tiver mais do que 8 eltrons, risca-se colocando o nmero imediatamente inferior, que esteja entre 2, 8, 18 e 32. A diferena passa para o nvel seguinte. Na penltima camada no pode haver mais que 18 eltrons. Se recair nessas condies, repete-se o feito. Por exemplo:

a) Fornecer a diviso eletrnica do tomo de n atmico = 20 K 2 L 8 M 10 8 b) Fornecer a diviso eletrnica do tomo de n atmico = 53 K 2 L 8 M 8 N 25 18 Nota: esse processo apresenta muitas excees. O tomo neutro aquele que possui o nmero de eltrons orbitando igual ao nmero de prtons no ncleo. Assim, o tomo neutro apresenta uma estrutura ESTVEL. O nmero de prtons no ncleo determina o comportamento de um tomo. Por exemplo, se voc combinar 13 prtons com 14 nutrons para criar um ncleo e, ento, fizer girar 13 eltrons em torno do ncleo, voc obtm um tomo de alumnio. Se voc agrupar milhes de tomos dessa maneira, obter a substncia chamada alumnio; com ela voc pode criar latas, filmes e revestimentos. Todo o alumnio que voc encontra na natureza chamado alumnio-27. "27" o nmero de massa atmica (a soma do nmero de nutrons e prtons no ncleo). Se voc pudesse separar um tomo de alumnio, coloc-lo em uma garrafa e faz-lo voltar vrios milhes de anos, ele ainda seria um tomo de alumnio. O alumnio-27 chamado de tomo estvel. At cerca de 100 anos, pensava-se que todos os tomos eram estveis como ele. Mas hoje se sabe que os gases nobres so as nicas substncias formadas por tomos isolados, portanto os nicos tomos estveis so os tomos que constituem os gases nobres. 66 O 7 N 2

Por natureza, todos os sistemas tendem a adquirir a maior estabilidade possvel, por isso que existem as LIGAES QUMICAS, que nada mais so do que as ligaes entre os tomos instveis em busca da estabilidade.

Ligao Entre tomos

impossvel se pensar em tomos como os constituintes bsicos da matria sem se pensar em ligaes qumicas. Afinal, como podemos explicar que pores to limitadas de matria, quanto os tomos, possam formar os corpos com que nos deparamos no mundo macroscpico do dia-a-dia. Tambm impossvel se falar em ligaes qumicas sem falarmos em eltrons. Afinal, se tomos vo se unir uns aos outros para originar corpos maiores, nada mais sensato do que pensar que estes tomos entraro em contato entre si. Quando dois tomos entram em contato, o fazem a travs das fronteiras das suas eletrosferas, ou seja, de suas ltimas camadas. Isso faz pensar que a ltima camada de um tomo a que determina as condies de formao das ligaes qumicas. Em 1868, Kekul e Couper, propuseram a utilizao do termo valncia para explicar o poder de combinao de um tomo com outros. A valncia de um dado elemento que determina as frmulas possveis ou no de compostos formados por ele. A primeira situao seria entender por que dois ou mais tomos se ligam, formando uma substncia simples ou composta. Como, na natureza, os nicos tomos que podem ser encontrados no estado isolado (molculas monoatmicas) so os gases nobres, logo se pensou que os demais tomos se ligariam entre si tentando alcanar a configurao eletrnica do gs nobre mais prximo deles na tabela peridica. Todos os gases nobres, com exceo do He, possuem 8 eltrons. Esta maneira de pensar a ligao entre os tomos passou a ser conhecida por Teoria do octeto, e foi proposta por Kossel e Lewis no incio do sculo XX. Baseado nessa idia, a valncia de um tomo passou a ser vista como a quantidade de eltrons que um tomo deveria receber, perder ou compartilhar para tornar sua ltima camada (camada de valncia) igual a do gs nobre de nmero atmico mais prximo. As ligaes categorias: qumicas podem ser classificadas em trs

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- Inica - Covalente normal e dativa - Metlica Ligao Inica

Como o prprio nome j diz, a ligao inica ocorre com a formao de ons. A atrao entre os tomos que formam o composto de origem eletrosttica. Sempre um dos tomos perde eltrons, enquanto o outro recebe. O tomo mais eletronegativo arranca os eltrons do de menor eletronegatividade. Ocorre entre metais e no metais e entre metais e hidrognio. tomo com facilidade para liberar os eltrons da ltima camada: metal tomo com facilidade de adicionar eltrons sua ltima camada: ametal A ligao inica ocorre entre metais e no metais e entre metais e hidrognio. Num composto inico, a quantidade de cargas negativas e positivas igual. A ligao entre o sdio (11Na) e o cloro (17Cl) um exemplo caracterstico de ligao inica. Observe a distribuio dos eltrons em camadas para os dois elementos: Na 2 - 8 1 Cl 2 - 8 - 7 Para o cloro interessa adicionar um eltron sua ltima camada, completando a quantidade de oito eltrons nela. Ao sdio interessa perder o eltron de sua camada M, assim a anterior passar a ser a ltima, j possuindo a quantidade necessria de eltrons. Na representao da ligao, utilizamos somente os eltrons da ltima camada de cada tomo. A seta indica quem cede e quem recebe o eltron. Cada eltron cedido deve ser simbolizado por uma seta. Esta representao conhecida por frmula eletrnica ou de Lewis.

O sdio possua inicialmente 11 prtons e 11 eltrons. Aps a ligao, a quantidade de prtons no se altera e a de eltrons passa a ser 10. O cloro que inicialmente possua 17 prtons e 17 eltrons, tem sua quantidade de eltrons aumentada de uma unidade aps a ligao. Com isso o sdio se torna um on de carga 1+ e o cloro 1-. A fora que mantm os dois tomos unidos de atrao eltrica, ou seja, uma ligao muito forte. Como foram utilizados um tomo de cada tipo, a frmula do composto ser NaCl. 68

De maneira anloga podemos observar a ligao entre o flor (9F) e o alumnio (13Al). O alumnio perde os trs eltrons de sua ltima camada, pois a penltima j possui os oito eltrons necessrios. Como o tomo de flor possui 7 eltrons em sua ltima camada, precisa de apenas mais um eltron. So necessrios trs tomos de flor para acomodar os trs eltrons cedidos pelo alumnio.

De maneira anloga ao exemplo anterior, ocorre a formao de ons positivo e negativo devido a quebra do equilbrio entre as quantidades de prtons e eltrons nos tomos. O alumnio passa a ser um on de carga 3+ e o fluor 1-. A frmula do composto ser AlF3. Substncia inica ou eletrovalente toda substncia que apresenta pelo menos uma ligao inica. Mesmo as substncias que apresentam ligaes inicas e covalentes so classificadas como inicas. Propriedade das substncias inicas Alto ponto de fuso (PF) e ponto de ebulio (PE). Slidas temperatura ambiente. Conduzem a corrente eltrica no estado fundido e no no estado slido. Cristais duros e quebradios. Outros exemplos: Al2O3 (xido de alumnio) - metal com no-metal = Ligao Inica PbI (iodeto de chumbo) - metal com no-metal = Ligao Inica FeS (sulfeto de ferro) - metal com no-metal = Ligao Inica

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Ligao Covalente

Ligao covalente simples: o tipo de ligao que ocorre quando os dois tomos precisam adicionar eltrons em suas ltimas camadas. Somente o compartilhamento que pode assegurar que que estes tomos atinjam a quantidade de eltrons necessria em suas ltimas camadas. Cada um dos tomos envolvidos entra com um eltron para a formao de um par compartilhado, que a partir da formao passar a pertencer a ambos os tomos. Ocorre entre no metais e no metais, no metais e hidrognio e entre hidrognio e hidrognio. O hidrognio possui somente uma camada contendo um nico eltron, compartilhando 1 eltron, atinge a quantidade necessria para a camada K, que de dois eltrons. Os eltrons compartilhados passam a ser contados para as eletrosferas dos dois tomos participantes da ligao. Na molcula de nitrognio ocorrem trs ligaes covalentes entre os dois tomos.
7N

2-5

Estas trs ligaes garantem que os dois tomos de nitrognio atinjam a quantidade de oito eltrons nas suas ltimas camadas. A ligao covalente entre dois tomos iguais dita apolar, pois nela os eltrons so compartilhados de maneira igual, nenhum dos tomos tem mais fora que o outro para atrair o eltron para si. A molcula de CO2 formada por dois tomos de oxignio e um de carbono unidos atravs de ligaes covalentes.
6C

24

8O

2-6

O tomo de carbono compartilha 4 eltrons e cada tomo de carbono 2, garantindo assim que ambos atinjam os oito eltrons nas ltimas camadas. Como a ligao entre tomos diferentes e com diferentes eletronegatividades, a ligao dita polar pois o tomo de oxignio atrai para si mais fortemente os eltrons compartilhados. Alm da frmula eletrnica, os compostos covalentes podem ser representados pela frmula estrutural, onde cada par compartilhado representado por um trao. Ex.: H - H, O = C =

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Ligao covalente dativa ou coordenada: A existncia de algumas molculas no pode ser explicada simplesmente atravs da ligao covalente simples. Para estes casos foi formulada a teoria da ligao covalente coordenada. Neste tipo de ligao, um dos tomos que j estiver com ltima camada completa entra com os dois eltrons do par compartilhado. Este par de eltrons apresenta as mesmas caractersticas do da ligao covalente simples, a nica diferena a origem dos eltrons, que somente um dos tomos participantes da ligao. Os eltrons do par passam a pertencer a ambos os tomos participantes. A ligao covalente coordenada representada por uma seta que se origina no tomo doador e termina no tomo receptor. Dadas as distribuies eletrnicas em camadas para os tomos de 16S e 8O. S 2-86 O 2-6 Compartilhando dois eltrons atravs de ligaes covalentes simples, ambos os tomos atingem os oito eltrons na ltima camada. No entanto, esta molcula ainda pode incorporar ainda um ou dois tomos de oxignio. Tal fato s pode ser explicado se o enxofre utilizar um ou dois pares de eltrons no envolvidos em ligaes para formar um ou dois pares dativos com o oxignio.

Outra molcula que no pode ser explicada somente com a ligao covalente simples a de CO2. O interessante desta molcula que a ligao covalente dativa ocorre do tomo mais eletronegativo (O) para o menos eletronegativo (C).

Outros exemplos: O2 (oxignio molecular) - no-metal com no metal = Ligao Covalente H2O (gua) - no-metal com no-metal = Ligao Covalente CH4 (metano) - no-metal com no-metal = Ligao Covalente 71

Simples ligao - uma ligao covalente entre dois tomos (A B). Ligao dupla - so duas ligaes covalentes entre dois tomos (A = B). Ligao tripla - so trs ligaes covalentes entre dois tomos (A B). Substncias moleculares - apresentam somente ligaes covalentes e so formadas por molculas discretas. Substncias covalentes - apresentam somente ligaes covalentes e so formadas por macromolculas.

Caractersticas dos compostos moleculares: Podem ser encontrados nos trs estados fsicos; Apresentam ponto de fuso e ponto de ebulio menores que os compostos inicos; Quando puros, no conduzem eletricidade; Quando no estado slido, podem apresentar dois tipos de retculos cristalinos (R. C. Moleculares, R. C. Covalente).

Ligao Metlica

A ligao metlica ocorre entre metais, isto , tomos de alta eletropositividade (tendncia a doar eltrons). Num slido, os tomos esto dispostos de maneira variada, mas sempre prximos uns aos outros, compondo um retculo cristalino. Enquanto certos corpos apresentam os eltrons bem presos aos tomos, em outros, algumas dessas partculas permanecem com certa liberdade de se movimentarem no cristal. o que diferencia, em termos de condutibilidade eltrica, os corpos condutores dos isolantes. Nos corpos condutores, muitos dos eltrons se movimentam livremente no cristal, de forma desordenada, isto , em todas as direes. E, justamente por ser catico, esse movimento no resulta em qualquer deslocamento de carga de um lado a outro do cristal. Aquecendo-se a ponta de uma barra de metal, coloca-se em agitao os tomos que a formam e os que lhe esto prximos. Os eltrons aumentam suas oscilaes e a energia se propaga aos tomos mais internos. Neste tipo de cristal os eltrons livres servem de meio de propagao do calor - chocam-se com os tomos mais velozes, aceleram-se e vo aumentar a oscilao dos mais lentos. A 72

possibilidade de melhor condutividade trmica, portanto, depende da presena de eltrons livres no cristal. Estudando-se o fenmeno da condutibilidade eltrica, nota-se que, quando aplicada uma diferena de potencial, por meio de uma fonte eltrica s paredes de um cristal metlico, os eltrons livres adquirem um movimento ordenado: passam a mover-se do plo negativo para o plo positivo, formando um fluxo eletrnico orientado na superfcie do metal, pois como se trabalha com cargas de mesmo sinal, estas procuram a maior distncia possvel entre elas. Quanto mais eltrons livres no condutor, melhor a conduo se d. Os tomos de um metal tm grande tendncia a perder eltrons da ltima camada e transformar-se em ctions. Esses eltrons, entretanto, so simultaneamente atrados por outros ons, que ento o perdem novamente e assim por diante. Por isso, apesar de predominarem ons positivos e eltrons livres, diz-se que os tomos de um metal so eletricamente neutros. Os tomos mantm-se no interior da rede no s por implicaes geomtricas, mas tambm por apresentarem um tipo peculiar de ligao qumica, denominada ligao metlica. A unio dos tomos que ocupam os "ns" de uma rede cristalina d-se por meio dos eltrons de valncia que compartilham (os situados em camadas eletrnicas no so completamente cheias). A disposio resultante a de uma malha formada por ons positivos e uma nuvem eletrnica. Propriedade dos metais: Brilho metlico caracterstico; Resistncia trao; Condutibilidade eltrica e trmica elevadas; Alta densidade; Maleabilidade(se deixarem reduzir chapas e lminas finas); Ductilidade(se deixarem transformar em fios); Ponto de fuso elevado; Ponto de ebulio elevado.

- Nmero de oxidao: O nmero de oxidao (nox) um nmero associado carga de um elemento numa molcula ou num on. O nox de um elemento sob forma de um on monoatmico igual carga desse on, portanto igual eletrovalncia do elemento nesse on. O nox de um elemento numa molcula e num on composto a carga que teria o tomo desse elemento supondo que os eltrons das 73

ligaes covalentes e dativas se transferissem totalmente do tomo menos eletronegativo para o mais eletronegativo, como se fosse uma ligao inica. Elementos com nox fixo em seus compostos metais alcalinos (+1) metais alcalino-terroso (+2) alumnio (+3) prata (+1) zinco (+2) O oxignio o mais eletronegativo de todos os elementos, exceto o flor. O oxignio tem nox negativo em todos os seus compostos, exceto quando ligado ao flor. Na grande maioria de seus compostos, o oxignio tem nox = 2. Nos perxidos (grupo -O-O-) o oxignio tem nox = -1. O hidrognio menos eletronegativo que todos os no-metais e semimetais; por isso, quando ligado a esses elementos, tem nox positivo e sempre igual a +1. O hidrognio mais eletronegativo que os metais; por isso, quando ligado a esses elementos, tem nox negativo e sempre igual a -1. A soma dos nox de todos os tomos de: uma molcula igual a zero. um on composto igual carga do on.

O nox de qualquer elemento sob forma de substncia simples igual a zero. O nox mximo de um elemento igual ao nmero do grupo onde est o elemento na Tabela Peridica, com exceo dos elementos do Grupo VIIIB. O nox mnimo igual a (nmero do grupo - 8),no caso de o elemento ser um no-metal ou um semimetal. Nox e valncia - O nox de um elemento na forma de um on monoatmico igual sua eletrovalncia. O nox de um elemento na forma de molcula ou de on composto no obrigatoriamente igual sua valncia. A valncia, nesses casos, dada pelo nmero de ligaes covalentes e dativas. Cada ligao covalente conta como uma unidade de valncia, e cada ligao dativa, como duas unidades de valncia.

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