1) PRLOGO El objetivo de este trabajo es obtener datos sobre los plsticos y las fibras sintticas y, en especial, sobre los

polmeros que los forman. En un principio fue pensado para tratar sobre plsticos, sus caractersticas e identificacin pero debido a la relativa facilidad para crear fibras sintticas en un laboratorio el trabajo se orient hacia el anlisis de las fbras sintticas y, en especial, el Nylon. Debido a la enorme dificultad de encontrar informacin precisa sobre este tema, el trabajo se basa en muy pocas fuentes de informacin. Un problema aadido fue que la biblioteca que dispona de la informacin adecuada, la biblioteca de la "Facultat de Qumica de la Universitat de Barcelona", se cerr recientemente. Otro problema para la elaboracin del trabajo fue que muchas de las fuentes de informacin de la biblioteca de la "Facultat de Qumica" estaban escritas en ingls y entre las que se encontraban escritas en castellano o cataln slo una trataba el tema del modo en que estaba planteado el trabajo. Escog este trabajo porque me permite ampliar mis conocimientos sobre la carrera universitaria que me gustara estudiar. 2) INTRODUCCIN Generalidades sobre los plsticos Son materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son plsticos, es decir, que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de extrusin, moldeo o hilado. Las molculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la celulosa, la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas, como el polietileno y el nailon. Los materiales empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados. Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas propiedades excelentes para el aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los cidos, lcalis y disolventes. Las enormes molculas de las que estn compuestos pueden ser lineales, ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plstico. Las molculas lineales y ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas son termoendurecibles (se endurecen con el calor). 2.1)Tipos de plsticos Puede establecerse la siguiente clasificacin de los plsticos: por el proceso de polimerizacin, por la forma en que pueden procesarse y por su naturaleza qumica. Polimerizacin Dos procesos bsicos de la produccin de resinas son la condensacin y las reacciones de adicin. La condensacin produce varias longitudes de polmeros, mientras que las reacciones de adicin producen longitudes especficas. Por otro lado, las polimerizaciones por condensacin generan subproductos en pequeas cantidades, como agua, amonaco y etilenglicol, mientras las reacciones de adicin no producen ningn subproducto. Algunos polmeros tpicos de condensacin son el nailon, los poliuretanos y los polisteres. Entre los polmeros de adicin se encuentran el polietileno, el polipropileno, el cloruro de polivinilo y el poliestireno. Las masas moleculares medias de los polmeros de adicin son generalmente mayores que las de los polmeros de condensacin. Posibilidades de procesado 1

El plstico se procesa de formas distintas, segn sea termoplstico o termoendurecible. Los termoplsticos, compuestos de polmeros lineales o ramificados, pueden fundirse. Se ablandan cuando se calientan y se endurecen al enfriarse. Lo mismo ocurre con los plsticos termoendurecibles que estn poco entrecruzados. No obstante, la mayora de los termoendurecibles ganan en dureza cuando se calientan. El entrecruzado final que vuelve rgidos a los termoendurecibles se produce cuando se ha dado forma al plstico. Naturaleza qumica La naturaleza qumica de un plstico depende del monmero (la unidad repetitiva) que compone la cadena del polmero. Por ejemplo, las poliolefinas estn compuestas de monmeros de olefinas, que son hidrocarburos de cadena abierta con al menos un doble enlace. El polietileno es una poliolefina. Su monmero es el etileno. Otros tipos de polmeros son los acrlicos (como el polimetacrilato), los estirenos (como el poliestireno), los halogenuros de vinilo (como el cloruro de polivinilo), los polisteres, los poliuretanos, las poliamidas (como el nailon), los politeres, los acetatos y las resinas fenlicas, celulsicas o de aminas. 2.2) Fabricacin La fabricacin de los plsticos y sus manufacturados implica cuatro pasos bsicos: obtencin de las materias primas, sntesis del polmero bsico, composicin del polmero como un producto utilizable industrialmente y moldeo o deformacin del plstico a su forma definitiva. Materias primas En un principio, la mayora de los plsticos se fabricaban con resinas de origen vegetal, como la celulosa (del algodn), el furfural (de la cscara de la avena), aceites (de semillas), derivados del almidn o el carbn. La casena de la leche era uno de los materiales no vegetales utilizados. A pesar de que la produccin del nailon se basaba originalmente en el carbn, el aire y el agua, y de que el nailon 11 se fabrique todava con semillas de ricino, la mayora de los plsticos se elaboran hoy con derivados del petrleo. Las materias primas derivadas del petrleo son tan baratas como abundantes. No obstante, dado que las existencias mundiales de petrleo tienen un lmite, se estn investigando otras fuentes de materias primas, como la gasificacin del carbn. Sntesis del polmero El primer paso en la fabricacin de un plstico es la polimerizacin. Como se comentaba anteriormente, los dos mtodos bsicos de polimerizacin son la condensacin y las reacciones de adicin. Estos mtodos pueden llevarse a cabo de varias maneras. En la polimerizacin en masa se polimeriza slo el monmero, por lo general en una fase gaseosa o lquida, si bien se realizan tambin algunas polimerizaciones en estado slido. Mediante la polimerizacin en solucin se forma una emulsin que se coagula seguidamente. En la polimerizacin por interfase los monmeros se disuelven en dos lquidos inmiscibles y la polimerizacin tiene lugar en la interfaz entre los dos lquidos. Aditivos Con frecuencia se utilizan aditivos qumicos para conseguir una propiedad determinada. Por ejemplo, los antioxidantes protegen el polmero de degradaciones qumicas causadas por el oxgeno o el ozono. De una forma parecida, los estabilizadores ultravioleta lo protegen de la intemperie. Los plastificantes producen un polmero ms flexible, los lubricantes reducen la friccin y los pigmentos colorean los plsticos. Algunas sustancias ignfugas y antiestticas se utilizan tambin como aditivos. Muchos plsticos se fabrican en forma de material compuesto, lo que implica la adicin de algn material de refuerzo (normalmente fibras de vidrio o de carbono) a la matriz de la resina plstica. Los materiales 2

compuestos tienen la resistencia y la estabilidad de los metales, pero por lo general son ms ligeros. Las espumas plsticas, un material compuesto de plstico y gas, proporcionan una masa de gran tamao pero muy ligera. Forma y acabado Las tcnicas empleadas para conseguir la forma final y el acabado de los plsticos dependen de tres factores: tiempo, temperatura y fluencia (conocido como deformacin). La naturaleza de muchos de estos procesos es cclica, si bien algunos pueden clasificarse como continuos o semicontinuos. Una de las operaciones ms comunes es la extrusin. Una mquina de extrusin consiste en un aparato que bombea el plstico a travs de un molde con la forma deseada. Los productos extrusionados, como por ejemplo los tubos, tienen una seccin con forma regular. La mquina de extrusin tambin realiza otras operaciones, como moldeo por soplado o moldeo por inyeccin. Otros procesos utilizados son el moldeo por compresin, en el que la presin fuerza al plstico a adoptar una forma concreta, y el moldeo por transferencia, en el que un pistn introduce el plstico fundido a presin en un molde. El calandrado es otra tcnica mediante la que se forman lminas de plstico. Algunos plsticos, y en particular los que tienen una elevada resistencia a la temperatura, requieren procesos de fabricacin especiales. Por ejemplo, el politetrafluoretileno tiene una viscosidad de fundicin tan alta que debe ser prensado para conseguir la forma deseada, y sinterizado, es decir, expuesto a temperaturas extremadamente altas que convierten el plstico en una masa cohesionada sin necesidad de fundirlo. 3) FIBRAS SINTTICAS 3.1) GENERALIDADES Se designan como fibras sintticas aquellas que se obtie-nen por procesos qumicos de polirreaccin a partir de sus-tancias de bajo peso molecular por va puramente sinttica, es decir, in vitro, Sin intervencin de la Naturaleza. Estas fibras, junto con las llamadas fibras artificiales (o semisint-ticas o regeneradas), que se obtienen por transformacin qumica de productos naturales fibrosos, se engloban bajo la designacin general de fibras qumicas. Las fibras sintticas pertenecen al grupo de las materias termoplsticas, cuyo desarrollo ha adquirido tambin gran importancia econmica en otras ramas industriales, como en la fabricacin de lminas, plantas, tubos, piezas tcnicas, aglutinantes, pinturas, adhesivos, masas de moldeo, impreg-naciones, aprestos, etc. Para la obtencin de fibras sintticas son apropiados solamente los altos polmeros lineales o poco ramificados, ya que las macromolculas tridimensionales son duras y rgidas y por ello inadecuadas para fines textiles por la dificultad de su hilatura. Pero tampoco cualquier polmero lineal es apto para su elaboracin en fibras, ya que stas deben poseer ciertas caractersticas tecnolgicas, como elasticidad, alarga-miento, fcil pigmentacin o teido, estabilidad a los agen-tes qumicos, atmosfricos y biolgicos y resistencia sufi-ciente a la traccin, al pliegue y al roce, que no poseen todos los productos macromoleculares lineales. Por ejemplo, la pri-mera fibra sinttica fue obtenida en 1927 por Staudinger estirando en forma de hilos polioximetileno reblandecido por el calor; este producto resulta de la polimerizacin del formaldehdo: n CH2O * (CH2O) n y est formado por cadenas macromoleculares lineales agru-padas paralelamente al eje de la fibra; Sin embargo, no tiene las caractersticas apropiadas para su uso con fines textiles.

El grado de polimerizacin (o el peso molecular) de las materias termoplsticas base debe quedar, para cada tipo de fibra sinttica, dentro de ciertos lmites que no pueden ser sobrepasados sin perder sus cualidades textiles. Por debajo de un cierto valor del grado de polimeri-zacin las fibras resultantes son poco resistentes e inelsticas, y por encima de un valor lmite de aqul las fibras son muy difciles o imposibles de elaborar. El lmite inferior del peso molecular para la formacin de fibras viene determinado no por la longitud absoluta de las molculas, sino por el nmero e intensidad de los enlaces de valencia secundarios (puentes de hidrgeno, fuerzas de Van der Waals, etc.), estos enlaces son relativamente d-biles. Las fibras sintticas, a consecuencia del estirado y tensin a que han sido sometidas durante su fabricacin, presentan zonas amorfas y zonas cristalinas formadas por agrupacin paralela de las macromolculas lineales, orientadas por las fuerzas directrices. Estas zonas cristalizadas, de alto grado de ordenacin, son las que dan consistencia a la fibra. Cuanto mayor es el nmero de puntos de contacto de los segmentos macromoleculares paralelos, tanto mayor es su cohesin por fuerzas de valencia secundarias y, consecuentemente, ms alta ser la resistencia de la fibra a la traccin y al desgarre. En polmeros poco cristalizados, o de cadenas cortas, hay que separar pocos puntos de cohesin intermoleculares en el desgarre de la fibra; en cambio, para romper una fibra de alto grado de cristalinidad, o de cadenas largas, han de escin-dirse un nmero grande de puntos de contacto. Rotura de fibras con pocos y muchos puntos de cohesin intermoleculares. Sin embargo, aunque en general es deseable una alta ordenacin, el nmero de zonas cristalinas no debe ser exce-sivo, ya que entonces la fibra se vuelve rgida y quebradiza. Para la fabricacin de las fibras sintticas se usan diversos mtodos; con los polmeros solubles en agua o en disolventes orgnicos, como el alcohol polivinlico, el clo-ruro de polivinilo posclorado, el poliacrilnitrilo y los copol-meros de PVC, puede efectuarse un hilado en seco o en hmedo, como en el caso de las fibras regeneradas, y en los polmeros insolubles las fibras se elaboran por hilado en fusin, es decir, por extrusin de la masa fundida a travs de finos orificios. Para eliminar tensiones internas de las fibras, producidas durante la fabricacin o moldeo, se efecta una termofijacin, que consiste en someter los hilos en seco o en hmedo, de uno a tres minutos, a la accin del calor; con esto se escin-den los enlaces intermoleculares en tensin, adquiriendo las molculas por deslizamiento una posicin normal, relajada, adaptada a la nueva forma. A causa de la polimolecularidad de estos productos, las fibras sintticas no presentan un punto de fusin definido, sino una zona de fusin ms o menos amplia, que depende de mayor o menor uniformidad (curva de reparto) de los polmeros homlogos constituyentes. Aparte de esta zona de fusin, en la que se produce un cambio brusco de las propiedades trmicas del polmero fibri-lar, como calor especifico, entalpa, coeficiente de dilatacin y densidad, y que podramos designar como zona de transicin de primera especie, existe una zona de transicin de segunda especie, situada por debajo de aqulla, en la que tiene lugar un nuevo cambio brusco del calor especfico y del coeficiente de dilatacin, variando en cambio poco la entalpa y la densidad del polmero. Ambas temperaturas se caracterizan por un cambio de las posibilidades de movimiento de las macromolculas. Estas pueden efectuar movimien-tos de traslacin y rotacin de toda la cadena (movimiento macrobrowniano) y movimientos de las unidades monmeras o de segmentos moleculares (movimiento microbrowniano). Por encima de la temperatura de fusin hay libertad para ambos tipos de movimiento, pero por debajo de ella desapa-rece el movimiento macrobrowniano, quedando slo el microbrowniano de los monmeros o segmentos moleculares, el cual a su vez cesa por debajo de la temperatura de transicin de segunda especie. El intervalo trmico entre ambos puntos de transicin viene caracterizado por un estado semi-fluido inetastable de la sustancia, similar a la estructura de un lquido subenfriado. En las cercanas del punto de transicin de 4

segunda especie, la fibra puede ser estirada de nuevo, producindose una orientacin adicional de sus ma-cromolculas que lleva consigo un aumento extraordinario de su consistencia. Este estiraje en fro se hace, por ejemplo, con las fibras de poliamida y polister. Grado de orientacin de las molculas lineales antes y despus del estirado en fro. Los polmeros fibrilares sintticos se pueden obtener por tres distintos tipos de polirreaccin: polimerizacin, policondensacin y poliadi-cin. Por polimerizacin se obtienen las fibras acrlicas, ole-fnicas, del tetrafluoretileno, las de los derivados vinlicos y copolmeros. Por policondensacin se obtienen las fibras de poliester y de poliamida, y por poliadicln las fibras de polioximetileno, polioxietileno y poliuretano. De todas estas fibras, las de mayor importancia tcnicotextil son las acrlicas, poliamdicas y de polister. Las materias primas para la fabricacin de las fibras sin-tticas son el carbn, el petrleo y los gases naturales. De ellos se obtienen por procesos fsicoqumicos (destilacin, extraccin, craques, etc.) las sustancias orgnicas monme-ras que sirven de punto de partida para obtener, por los distintos tipos de polirreaccin, las fibras sintticas. 3.2) FIBRAS OBTENIDAS POR POLIMERIZACIN En la polimerizacin tiene lugar el encadenamiento de las unidades monmeras no saturadas por apertura de sus dobles enlaces, obtenindose un polmero con la misma composicin centesimal: nCH2=CH * n [CH2CH] ** RR La polimerizacin puede efectuarse segn un mecanismo inico o segn otro radical, de acuerdo con los dos tipos de estructuras lmites, homoltica y heteroltica, que pueden dar los dobles enlaces. Estos estn formados por un enlace * y otro *, ms dbil. El par electrnico * est menos fuertemente unido a los tomos de carbono que el par de electrones *, ya que su carga negativa esta mas apantallada del efecto atractivo del ncleo que los electrones *. Como consecuencia de ello, los electrones * son ms deformables que los *. Por acciones energticas externas, el par electrnico compartido * puede ser desplazado hasta tal punto que acabe perteneciendo a uno slo de los dos tomos de C, dando lugar dicha escisin heteroltica a la formacin de estructuras polares lmites: ** =C=C= * =CC= La activacin del doble enlace puede producirse tambin por escisin homoltica del par electrnico *, con formacin de una estructura lmite birradical: =C=C= * =CC= Tales distribuciones anmalas de los electrones facilitan la reaccionabilidad de estos compuestos para dar reacciones de adicin y de polimerizacin. En todo proceso de polimerizacin hay tres etapas caractersticas: la reaccin de iniciacin, la de crecimiento o propagacin en cadena y la de ruptura o terminacin. La reaccin de iniciacin es la que produce la activacin del doble enla-ce, proceso previo necesario para el encadenamiento de los monmeros en las 5

reacciones de crecimiento. La reaccin de ruptura es la que interrumpe el crecimiento ilimitado de la cadena polmera. La activacin del doble enlace en la reaccin de iniciacin puede tener lugar de varios modos. Si se activa por catalizadores cidos o bsicos, la polimenzacin procede segn el mecanismo inico (catinico o aninico), mientras que si la activacin del doble enlace del monmero la producen formadores de radicales, la polimerizacin transcurre segn el mecanismo radical. Los formadores de radicales usados en la polimerizacin radical, son sustancias que por el calor se descomponen fcilmente en radicales, como los compuestos peroxo y azo: ROOR * 2RO RN=NR * 2R + N2 La polimerizacin catinica es activada por cidos como SO4H2, PO4H3, ClO4H, etc., o por catalizadores de FriedelCrafts, como Cl4Sn, CI4Ti, Cl3Al, F3B, etc., en presencia de un cocatalizador como agua, cidos o alcoholes. La polime-rizacin catinica es inducida por bases como hidrxidos alcalinos OH, metilato sdico CH3ONa, sodoamida NH2Na, compuestos organometlicos como RNa, R3Al, etc. El que un monmero polimerice catinica o aninicamente depende de la naturaleza de los sustituyentes en el doble enlace. Monmeros con sustituyentes nuclefilos, como los grupos alquilo R, fenilo C6H5 y alcoxilo OR, que actan re-peliendo los electrones * del doble enlace, polimerizan segn el mecanismo catinico; en cambio, si los sustituyentes del doble enlace son electrfilos, como los grupos vinilo CH=H2, nitrilo C*N, nitro NO2 y carboxialquilo COOR, que actan atrayendo al par de electrones *, la polimerizacin tiene lugar preferentemente por el mecanismo aninico. Fibras vinlicas Las fibras vinlicas fueron las primeras fibras sintticas utilizadas en la industria textil. La sustancia base, el clo-ruro de polivinilo (PVC), tiene la siguiente constitucin: ...CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH... **** Cl Cl Cl Cl El cloruro de vinilo monmero se obtiene tratando una mez-cla de coque y cal en el horno elctrico, con lo que se forma carburo clcico, el cual reaccionando con agua da acetileno que por adicin de cloruro de hidrgeno en hornos de con-tacto se transforma en cloruro de vinilo: 3C+CaO * C2Ca+CO C2Ca+2 H2O * C2H2+Ca(OH)2 CH*CH+ClH * CH=CHCl Tambin se puede partir de etileno, que con cloro da 1,2dicloroetano, el cual a unos 400 C en presencia de carbn activo separa cloruro de hidrgeno, formndose clo-ruro de vinilo: CH=CH2+Cl2 * CH2ClH2Cl * CH=CHCl+ClH

La polimerizacin del cloruro de vinilo tiene lugar, siguiendo el mecanismo radical, por accin de catalizadores perxidos. En la tcnica, el proceso se lleva a cabo en aparatos a presin, generalmente segn el procedimiento de polimeriza-cin en emulsin. La longitud de las cadenas polmeras viene determinada principalmente por la temperatura de reaccin. El mecanismo de la polimerizacin es el siguiente: los radicales formados por descomposicin del catalizador per-xido en la reaccin de iniciacin se adicionan al doble enlace del monmero dando un nuevo radical, el cual reacciona con otro monmero formando un nuevo radical mayor, que a su vez adiciona otro monmero, y as sucesiva-mente. El crecimiento de la cadena polmera termina con las reacciones de ruptura, en las que se desactivan los ma-crorradicales por recombinacin o dismutacin. Si llamamos r a los radicales formados en la descomposicin perxi-do, el esquema de la polimerizacin sera as: Iniciacin: rr * 2r Crecimiento: r + CH2=CH * rCH2CH ** Cl Cl rCH2CH + CH2=CH * rCH2CHCH2CH **** Cl Cl Cl Cl Ruptura por combinacin: Los radicales libres de los carbonos de las cadenas polmeras se unen entre si, formando, as, de dos cadenas una sola: ...CH + HC... * ...CHHC... **** Cl Cl Cl Cl Ruptura por dismutacin: Un carbono de una cadena cede un hidrgeno a otro libre de otra cadena para formar un doble enlace con el carbono de radical libre de su cadena: ...CH + HCCH2... * ...CH2 + HC=CH...

**** Cl Cl Cl Cl El perxido no es, pues, un catalizador en el sentido estricto, sino que queda incorporado en los extremos de las cadenas polmeras, consumindose durante el proceso. Se obtiene as un PVC con un contenido de cloro de 5356 por 100 que puede ser hilado termoplsticamente por extrusin. Sin embargo, para la fabricacin de fibras se pre-fiere el procedimiento clsico de la hilatura seca o hmeda, y como para esto muestra poca solubilidad, se le somete a un clorado adicional haciendo burbujear C12 por una sus-pensin del PVC en C14C; el PVC posclorado resultante es ya soluble en disolventes orgnicos y contiene de un 64 a un 66 por 100 de cloro, lo que corresponde a una distribucin estadstica de tres tomos de Cl por cada dos molculas de monmero. El PVC posclorado se disuelve en acetona y se efecta una hilatura seca. Las fibras vinlicas son muy resistentes a los cidos, bases y otros agentes qumicos, no arden ni se inflaman, ni absor-ben humedad y tienen buen poder aislante, pero son poco estables al calor, encogindose a 78 C. Por sus caracters-ticas, se utilizan principalmente en el sector tcnico para la fabricacin de telas filtrantes, cordones, redes, vestimenta antifuego y anticido; su capacidad de encogimiento se apro-vecha para elaborar tejidos densos. Nombres comerciales de estas fibras son Clevyl, Movil, Rhovyl, Thermo-vyl, Veidron, etc. Tambin la copolimerizacin del cloruro de vinilo con otros monmeros da materiales sintticos apropiados para fabricar fibras textiles. Copolimerizando con 1012 por 100 de acetato de vinilo se obtiene una fibra (Vinyon). La fibra se elabora por hilado en seco del copolmero disuelto en acetona. Por copolimerizacin de cloruro de vinilo con acrilnitrilo en la relacin, se obtiene una fibra (Dynel) ms estable frente al calor y disolventes que la anterior. Otra fibra copolmera se obtiene con cloruro de vinilide-no (Saran). Todas ellas se caracterizan por su gran resisten-cia qumica buena resistencia mecnica y escasa estabilidad trmica. Fibras acrlicas Estas fibras son muy importantes en la industria textil El monmero acrilnitrilo, o cianuro de vinilo, se obtiene en la industria por dos procedimientos: a) Por adicin de cido cianhdrico a acetileno en medio clorhdrico en presencia de sales cuprosas y amnicas: CH*CH + CNH * CH=CHCN b) Por adicin de cido cianhdrico a xido de etileno y separacin de agua de la etilenocianhidrina formada a temperatura alta con catalizador de estao: La polimenzacin del acrilnitrilo tiene lugar segn el mecanismo radical con iniciadores perxidos o segn el meca-nismo aninico con catalizador de sodamida. Se considera el mecanismo de la polimerizacin aninica del acrilnitrilo con sodamida NaNH2 en amoniaco lquido. El nitrgeno de la sodamida tiene un par de electro-nes libres que, junto con el grupo electrnatrayente CN del acrilnitrilo, acta polarizando el doble enlace del monmero por desplazamiento de los electrones * al tomo de carbono que soporta dicho grupo CN. La reaccin de inicia-cin tiene lugar por adicin del anin amida H2N al metileno cargado positivamente de la molcula monmera polarizada, 8

con lo que queda una carga negativa en el C que soporta el grupo nitrilo. El anin as formado se adiciona al doble enlace polarizado de otra molcula monmera, y este nuevo anin adiciona otra molcula de monmero, y as sucesivamente, encon-trndose siempre la carga negativa portadora de la reaccin en el extremo creciente de la cadena polmera. La reaccin de ruptura se produce por transferencia de un protn del amoniaco a la ltima unidad monomrica del macroin, regenerndose el catalizador: * ...CH2CH+NH3 * ...CH2CH2+NH2* ** CN CN Por hilatura en seco de una disolucin del polmero al 20 por 100 en dimetilformamida y estirado de los hilos, a 160180 C, a diez o doce veces su longitud, se obtienen fibras de buena resistencia mecnica y qumica y excelente estabilidad climtica, trmica y a la luz. Las fibras acrlicas se caracterizan adems por su ligereza, suavidad, elasticidad y abrigo siendo por estas propiedades las fibras sintticas ms semejan-tes a la lana. No absorben apenas agua o humedad, secndose rpidamente. Nombres comerciales de las fibras acrlicas son: Crilenka, Redon, Dralon, Orlon, Exian, Crylor, Zefran, Dolan, etc. Por copolimerizacin de acrilnitrilo con 15 por 100 de ace-tato de vinilo se consigue mejorar la solubilidad del material sinttico en la disolucin de hilar y su teido; tales copolmeros son los componentes de las fibras Acrilan, Leacril, Courtelle, etc. El acrilnitrilo forma tambin copolmeros fibri-lares en el cloruro de vinilo (Dynel). Fibras de alcohol polivinlico formolizado Estas fibras sintticas se fabrican casi exclusivamente en el Japn para la elaboracin de redes de pesca. Por la presencia de grupos alcohlicos en las macromolculas tienen propiedades similares al algodn (hidrofilia), pero sin alcanzar su solidez y resistencia mecnica. Se elaboran a partir de alcohol polivinlico seguido de un endurecimiento con formol, con lo que se transforman par-cialmente en polivinilacetal insoluble. El alcohol polivinlico se obtiene por transesterificacin del acetato de polivinilo en reaccin polmeroanloga, es decir, sin escisin apreciable de las cadenas macromoleculares. El proceso se efecta disolviendo el acetato de polivinilo en metanol y catalizando con alcoholato sdico. No puede obtenerse por va directa porque no existe el alcohol vinlico monmero CH2=CHOH. Para la fabricacin de la fibra se disuelve el alcohol poli-vinlico en agua hasta dar una disolucin espesa y se efecta con ella una hilatura hmeda haciendo pasar los hilos por un bao coagulante que contiene formaldehdo y cidos minerales. En este proceso el alcohol polivinlico se transforma en acetal, pero quedando grupos OH sin acetalizar. Nombres comerciales de fibras de alcohol polivinlico for-molizado son: Vinylon, Kuralon, Mewlon, Cremona, Syntho-fil, etc. Fibras de poliestireno 9

El estireno monmero, o vinilbenceno, es un lquido que se obtiene en la industria por adicin de benceno a etileno en presencia de Cl3Al, segn una reaccin de FriedelCrafts; se forma etilbenceno, que deshidrogenado a 600 C en presen-cia de ZnO catalizador se convierte en estireno: CH=CH2 + C6H6 * CH3CH2CH5 * CH2=CHC6H5 + H2 Aunque el poliestireno puede polimerizar tanto por el mecanismo radical como por el inico, en la prctica se efecta principalmente por el mecanismo radical, con 0,10,5 por 100 de perxido de dibenzolo como catalizador. Se obtiene una masa dura, transparente e incolora de poliestireno. Por estirado de la fibra pierde su fragilidad, convirtindose en elstica y resistente. De las propiedades de las fibras de poli-estireno cabe destacar su impermeabilidad al agua y su alto poder aislante elctrico. Nombres comerciales son Polyfibre, Algil, Styroflex, etc. Fibras vinilidnicas Son las resultantes de la polimerizacin y copolimerizacin del cloruro de vinilideno. Este se obtiene por cloracin del cloruro de vinilo y separacin de cido clorhdrico con lechada de cal del l,2,2tricloroetano. La polimerizacin se efecta por el mtodo de emulsin, segn el mecanismo radical en presencia de perxido de diben-zoilo. Las fibras se obtienen por extrusin en filamentos de la masa fundida. Aunque existen algunas fibras a base de cloruro de poli-vinilideno puro (Harlon), se prefiere en general para fines tex-tiles los copolimerizados con 1015 por 100 de cloruro de vinilo (Saran, Diorid, Tygan, Velon, Vinyon HR, Permalon), ya que la temperatura de reblandecimiento del homopolmero queda cerca del punto de descomposicin, mientras que los copolmeros tienen una zona de reblandecimiento ms baja y, por tanto, ms fcil laboreo termoplstico. Estas fibras de copolmero cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno muestran gran resistencia qumica y a la abrasin e impermeabilidad al agua, pero no son muy estables al calor, empezando a encoger a los 65 C y a reblandecer a los 115 C aproximadamente. Fibras de politetrafluoretileno El monmero tetrafluoretileno se obtiene en la industria por pirlisis del difluorclorometano que se forma al tratar cloroformo con fluoruro de antimonio: 3 CHCl3 + 2 F3Sb * 3 CHF2CI + 2 Cl3Sb 2 CHF2C1 * 2 ClH + CF2=CF2 El tetrafluoretileno polimeriza en agua con catalizadores peroxidicos dando un polvo blanco de politetrafluoretileno. Las fibras de politetrafluoretileno (Teflon, Fluon, Hydefion) presentan propiedades poco comunes en cuanto a su estabili-dad trmica y a los agentes qumicos. Soporta temperaturas comprendidas entre 80 y +200 C sin descomponerse. Es la fibra textil de mayor densidad, no absorbe en absoluto agua o humedad y no es atacada por los reactivos qumicos ms corrosivos. Se emplean principalmente para tejidos del sector tcnico que requieren gran estabilidad qumica y trmica, como, por ejemplo, tejidos filtrantes. 10

Fibras olefnicas Las poliolefinas constituyen un grupo de materias sintti-cas cuya principal ventaja tcnica estriba en su economa, ya que proceden de los subproductos de la destilacin y craqueo del petrleo. A este grupo pertenecen los polietilenos apropiados para tejidos tcnicos, cuerdas, telas filtrantes, etc., pero no para vestimenta por su bajo punto de reblandecimiento y alta contraccin; los polibutadienos y los polipropilenos, no todos son apropiados para fabricar fibras, sino solamente los isotcticos. Las fibras de polietileno y de polipropileno se obtienen por hilado en fusin de las poliolefinas correspondientes, es decir, por extrusin del material en estado fundido a travs de orificios. Los filamentos plsticos que salen de la tobera son estirados a varias veces su longitud para aumentar su resistencia me-cnica, solidificando en el aire. El etileno monmero se obtiene principalmente del craqueo del petrleo y de los gases de coquerias. La polimerizacin puede llevarse a cabo en fase gaseosa a presiones y temperaturas altas siguiendo el meca-nismo radical, o bien a 6070 C y presin normal en presen-cia de aluminio trietilo, segn el mecanismo aninico. En el primer caso se obtienen polietilenos de bajo peso molecular, con ramificaciones metlicas, que se caracteri-zan por su elasticidad y flexibilidad, y en el segundo caso resultan polietilenos no ramificados ms duros y rgidos. Para la fabricacin de fibras se prefieren los polietilenos de bajo peso molecular del primer mtodo o las fracciones anlogas del segundo. Todos los polietilenos son muy resis-tentes a los agentes qumicos y a la corrosin, no absorben agua ni humedad y poseen buenas propiedades aislantes. Nom-bres comerciales de fibras de polietileno son: Polythene, Tro-fil, Boita, Courlene. El polipropileno isotctico presenta en su cadena macro-molecular una repeticin regular de las unidades monmeras con tomos de carbono terciario de igual configuracin est-rica, es decir, los sustituyentes metlicos se encuentran todos por encima o todos por debajo del plano determinado por la cadena carbonada. Se obtiene por polimerizacin del propileno mediante ca-talizadores heterogneos estereoespecficos, los cuales actan absorbiendo y orientando el monmero en su superficie, formndose luego las cadenas polmeras ordenadamente en dichas unidades orientadas. El polipropileno isotctico es la poliolefina que presenta mayor grado de cristalinidad y empaquetamiento molecular, junto con las propiedades mecnicas ms favorables. Tiene la ventaja de poseer una temperatura de reblandecimiento supe-rior a la del polietileno, siendo adems la materia plstica de menor densidad. Las fibras son estables a los reactivos qumicos y a la corrosin, no absorben agua ni humedad, pero son sensibles a las radiaciones ultravioletas. Su tenido produce dificultades, logrndose solamente en el polmero fundido antes de elaborar la fibra. Se emplean para artculos tcnicos, como telas filtrantes, cordeles, redes, cepillos, etc., y tambin para la fabricacin de alfombras, lonas, tapizados, mantas, medias y calcetines. Marcas comerciales de estas fibras son Merakion, Cetryl, Hostalen, Vestolen, Ulstron, Gerfl, Vectra, Oletene, etc. 3.2) FIBRAS OBTENIDAS POR POLICONDENSACIN Fibras de polister Estas fibras, junto con las acrlicas y las de poliamida, constituyen las fibras sintticas ms importantes de la industria textil. El material base, los polisteres, son qumicamente poli-condensados termoplsticos lineales formados a partir de un cido dicarboxlico y un dialcohol. En estos productos, los grupos ster estn incorporados como puentes de enlace en las cadenas macromoleculares; en cambio, los steres de la celulosa no se consideran 11

como polisteres, ya que en ellos los grupos ster se encuentran en las cadenas laterales. El mecanismo del proceso de formacin de un polister lineal consiste en la condensacin reiterativa de los monmeros bifuncionales. El ster formado en esta primera etapa contiene todava grupos hidroxilos y carboxilos terminales libres, que pueden reaccionar con nuevas molculas de dicido y dialcohol, res-pectivamente. La cantidad de agua separada es una medida de la cuanta de la polirreaccin; por ejemplo, cuando el grado de policondensacin alcance el valor n =500, el nmero de moles de agua formada por mol de polister ser de 999. Estas reacciones de esterificacin son reacciones en equilibrio, de modo que para conseguir altos grados de condensacin es necesario eliminar del sistema reaccionante el agua que acompaa a la formacin del polister, a fin de que el equilibrio se desplace hacia el lado de los condensados macromoleculares. Los polisteres lineales fueron obtenidos por vez primera por Carothers en 1932 a partir de cidos dicarboxlicos alifticos y dioles, resultando productos de escasa aplicacin tcnica, pues por su bajo punto de fusin e hidrofilia eran fcilmente saponificables. Los principales polisteres lineales para fines textiles son los politereltalatos, que se obtienen por transesterificacin y condensacin del dimetilster del cido tereftlico con dietil-englicol. No se parte directamente del cido tereftlico, pues por su insolubilidad resulta difcil la esterificacin con glicol. Se obtiene primero el dimetilster tereftlico, y luego se efectua la transesterificacin con exceso de glicol, a 190200 C, en presencia de catalizadores como xido de plomo o de magnesio. Se separa el metanol formado por destilacin y con el polister fundido se efecta una hilatura por extrusin. Los hilos son sometidos a un estirado en fro a seisdiez veces su longitud para aumentar su solidez y luego a una termofijacin con objeto de eliminar las tensiones producidas en la hilatura y estiraje y evitar as la contraccin posterior de la fibra. Estas fibras de polietilentereftalato son del tipo Terylene, al cual pertenecen tambin las diversas fibras textiles cono-cidas bajo las designaciones comerciales de Diolen, Trevira, Dacron, Fortel, Teteron, Tentai, Wistel, Tergal, Terlenka, Enkalene, Teriber y otras ms La distinta constitucin qumica lleva consigo el que ambos tipos de fibras de polister tengan propiedades y comporta-miento distintos. Las fibras de polister son elsticas y muy resistentes a la traccin y ai roce, acercndose a los valores mecnicos de las fibras de poliamida. Son muy estables a la luz, a los cidos, oxidantes y disolventes, pero no demasiado frente a las bases, las cuales, concentradas y en caliente, actan saponificando el polister. Absorben menos humedad que las fibras acrlicas y poliamdicas, pero algo ms que las vinlicas y olefnicas. Son, adems, fciles de lavar y secan rpidamente. Fibras de poliamidas Se pueden obtener por dos procedimientos diferentes, que conducen a dos tipos distintos de poliamidas. Uno de ellos consiste en la policondensacin de diaminas con cidos dicarboxlicos que contengan ambos, por lo menos, cuatro gru-pos metileno en sus molculas; el otro mtodo de obtencin, se basa en la autopoliconden-sacin de aminoicidos (o sus lactamas) de por lo menos cinco metilenos. Si el nmero de grupos metileno es menor, no se produce condensacin suficiente para dar productos de importancia textil. De todas las fibras sintticas, las poliamidas son las que ms se asemejan constitucionalmente a las fibras proteni-cas naturales, como la lana y la seda. Como en stas, las cadenas lineales de las poliamidas tcnicas 12

estn formadas por enlaces peptdicos o amidnicos, que justifican sus propiedades especiales, como su insolubilidad, elevado punto de fusin, resistencia mecnica, etc., ya que pueden saturarse mutuamente por formacin de puentes de hidrgeno. La formacin de tales puentes de hidrgeno se puede difi-cultar o impedir, modificando la regularidad estruc-tural de la poliamida. Con ello aumenta la solubilidad de la poliamina y disminuye su punto de fusin. A diferencia de otras fibras termoplsticas, las poliamidas no tienen una zona de reblandecimiento, sino un punto de fusin bastante definido. Son las fibras de mayor re-sistencia a la traccin, al desgarre, a la abrasin y a la flexin. Al igual que las fibras de polister, tienen la caracterstica de poderse estirar en frio a varias veces su longitud inicial, adqui-riendo entonces gran sulidez y elasticidad. Caracterstico de las poliamidas es tambin su capacidad de absorcion de agua o humedad. Nombres comerciales de fibras de poliamida 6,6 son: Nylon, Astron, Quiana, Chemstrand, CTA, Fabeinyl, Nomex, Nailon, Nylfrance, Promilan, Nylcolor, Wellon y Forlio. Nombres comerciales de fibras de poliamida 6 son Per-Ion, Amilan, Celon, Lilion, Velion, Helion, Frilon, Tecron, Carbyl, Trinyl, Nurel, Caprolan, Enkalon, Dederon, Dorvivan, Toray, Dayan, Nylhair, etc. 3.4) FIBRAS OBTENIDAS POR POLIADICIN Fibras de poliaducto Las principales fibras de poliaducto para fines textiles son las de poliuretano, que son fibras elastomricas que resultan de la poliadicin de diisocianatos a dioles. Las primeras fibras de poliaducto fueron las de polioximetileno y polioxietileno, obtenidas a partir de formaldehdo y xido de etileno, respectivamente. La formacin de estos productos se consideran poliadiciones y no polimerizaciones, ya que en cada etapa de reaccin tiene lugar la migracin de tomos de hidrgeno de un monmero al otro, enlazando entonces ambas molculas las valencias que quedan libres en la transferencia protnica. El polioxietileno se forma por poliadicin del xido de eti-leno en medio alcalino en presencia de un alcohol. Ambos productos son de escasa aplicacin tcnicotextil, a causa de su solubilidad en agua y pequea estabilidad qumica. Mucho ms importantes para fines textiles son los poli-uretanos lineales. Se obtienen por poliadicin de diisocianatos y dialcoholes; por ejemplo, en la reaccin entre hexametilendiisocianato y butilenglicol. En este proceso los tomos de H de los grupos alcohlicos del glicol pasan a los tomos de N del diisocianato, formndose enlaces uretano. La obtencin de la fibra se efecta, como en las poliamidas, por hilado en fusin, seguido de un tensado en fro y termofijacin. La absorcin de agua o humedad es en las fibras de poli-uretano mucho menor que en las poliamidas. Presentan suficiente estabilidad qumica frente a cidos, disolventes orgnicos y aceites minerales y grasos. El alargamiento elstico alcanza valores cercanos a los de los filamentos de caucho, pero les superan en su resistencia a la rotura y a la abrasin. Las fibras de poliuretano son estables a la luz, no envejecen y pueden soportar temperaturas de basta 150 C. Las fibras de poliuretano se suelen usar en combinacin con otras fibras para dar elasticidad al artculo 13

confeccionado. Nombres comerciales de fibras de poliuretano son: Dorlastan, Elastomer, Lycra, Sarlane, Rhodastic, Spanzelle, Unel, etc. 4) EXPERIMENTO El experimento tena como fin la creacin de una poliamida: el Nylon, y la observacin de las posibles diferencias entre estos polmeros al ser creados con los mismos productos pero variando el porcentaje en que se encuentran los reactivos. A continuacin se describe el mtodo utilizado en la experimentacin: NOTA: Las cantidades en que se encuentran los reactivos en la descripcin del proceso son las cantidades originales para la creacin de este polmero. Productos Hexametilendiamina (1,6 hexanodiamina): solucin acuosa al 5 %. Cloruro de adipoilo: solucin al 5 % en ciclohexano. Hidrxido sdico: solucin acuosa al 20 %. Material 1 vaso de precipitados de 50 ml. 2 pipetas. 1 gancho de cobre. 1 varilla de vidrio Procedimiento Se vierten 10 ml. de una disolucin acuosa al 5 % de hexametilendiamina en un vaso de precipitados de 50ml. Se aaden 10 gotas de una disolucin de hidrxido sdico al 20 % y se agita con ayuda de una varilla de vidrio. Despus se aaden con cuidado 10 ml. de una solucin de cloruro de adipoilo al 5 % en ciclohexano, vertindola por la pared del vaso inclinado ligeramente. Aparecer una pelcula de Nylon entre dos capas, con un gancho de cobre se coje la pelcula y se forma una bolita con ella en el centro del vaso. Inmediatamente despus se estira del gancho con suavidad y con la velocidad justa para que se forme el polmero continuamente para poder conseguir un hilo de gran longitud pero con cuidado de no romperlo. Despus se lava el hilo con agua y se deja secar en papel de filtro. Polmeros obtenidos con diferentes proporciones Caso 1 10 ml. de solucin de hexametilendiamina 10 gotas de solucin de NaOH 10 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Caso 2 15 ml. de solucin de hexametilendiamina 10 gotas de solucin de NaOH 5 ml. de solucin de cloruro de adipoilo

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Caso 3 5 ml. de solucin de hexametilendiamina 10 gotas de solucin de NaOH 15 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Caso 4 15 ml. de solucin de hexametilendiamina 5 gotas de solucin de NaOH 5 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Caso 5 10 ml. de solucin de hexametilendiamina 5 gotas de solucin de NaOH 10 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Caso 6 5 ml. de solucin de hexametilendiamina 5 gotas de solucin de NaOH 15 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Caso 7 5 ml. de solucin de hexametilendiamina 15 gotas de solucin de NaOH 15 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Caso 8 10 ml. de solucin de hexametilendiamina 15 gotas de solucin de NaOH 10 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Caso 9 15 ml. de solucin de hexametilendiamina 15 gotas de solucin de NaOH 5 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Caso 10 10 ml. de solucin de hexametilendiamina 10 ml. de solucin de cloruro de adipoilo Diferencias apreciables entre los polmeros obtenidos La nica diferencia apreciable es que el caso 9 el propagador de la llama mientras que los otros simplemente 15

se funden al contacto con sta sin llegar a inflamarse. Todos cumplen las propiedades tpicas del Nylon: son insolubles en agua y etanol, tienen una densidad aproximada a la del agua y son ligeramente elsticos en seco aunque su elasticidad crece al estar hmedos. Conclusiones El grosor de los hilos al depender de la velocidad de extraccin en la fabricacin no se puede relacionar con la variacin de la cantidad de reactivo. No se ha observado ninguna funcin apreciable del hidrxido sdico, tal vez se trate de algn tipo de catalizador. La variacin de las cantidades de reactivos slo influye en la cantidad de sobrante despus de la extraccin del polmero. 30

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