8.5.

Equilibrio cido- Base

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Nos basaremos en la Teora de Lowry-Brnsted. El producto inico del agua pH y pOH Escala de pH y de pOH Fuerza de los cidos y las bases Acidos fuertes y dbiles Ka y grado de disociacin Clculo de Ka con el pH Acidos dbiles poliprticos. Bases fuertes y dbiles Kb Relacin entre Ka y Kb

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Autoionizacin del Agua: El producto inico en H2O

En agua pura existe el siguiente equilibrio de autoionizacin:

a 25 C

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Autoionizacin del Agua: El producto inico en H2O

De forma anloga a 25C: Lo usaremos para calcular [H+] [OH-] En casi todas las disoluciones [H+] y [OH-] no son iguales, pero satisfacen Kw En disoluciones cidas [H+] >> [OH-] En disoluciones bsicas [H+] << [OH-]

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La escala de pH En la mayora de las disoluciones [H+(aq)] es bastante pequeo. Definimos:

En agua neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00. En disoluciones cidas, [H+] > 1,0 10-7, entonces pH < 7,00. En disoluciones bsicas, [H+] < 1,0 10-7, entonces pH > 7,00. A mayor pH, menor pOH, ms bsica la disolucin.

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Otras escalas p

En general para un nmero X,

Por ejemplo, pKw = -log Kw.

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Ejercicios : 1.- Indique si las disoluciones que tienen las concentraciones de iones son cidas o bsicas: [H+]=1,0x10-9 [OH-]=1,0x10-7 [OH-]=1,0x10-13 2.- Calcule la [H+] y el pH a 25C a) Una disolucin [OH-]=0.01 M b) Una disolucin [OH-]=1,8x10-7 3. Una disolucin preparada disolviendo una tableta anticida tiene un pH de 9,18. Calcular [H+].

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Fuerza de cidos y Bases: cidos Fuertes

Los cidos fuertes ms comunes son HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, y H2SO4. Los cidos fuertes son electrolitos fuertes. Todos los cidos fuertes ionizan completamente en disolucin: HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq) Como H+ y H3O+ son indistintas, escribimos: HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)

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cidos Fuertes En disolucin un cido fuerte es usualmente la nica fuente de H +.

Entonces, el pH de la disolucin es la molaridad inicial del cido.

Si la molaridad del cido es menos de 10-6 M entonces la autoionizacin del agua necesita ser tomada en cuenta.

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Bases Fuertes La mayora de los hidrxidos inicos son bases fuertes (ej. NaOH, KOH, y Ca(OH)2). Deben ser solubles Las bases fuertes son electrolitos fuertes y disocian completamente en disolucin. El pOH (y pH) de una base fuerte est dada por la molaridad inicial de la base. Ojo con la estequiometra!!!!. O2-(aq) + H2O(l) 2OH-(aq) H-(aq) + H2O(l) H2(g) + OH-(aq) N3-(aq) + H2O(l) NH3(aq) + 3OH-(aq)

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Ejercicio 1: Calcular la concentracin de HNO3 en una disolucin de pH 3,8.

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cidos Dbiles: Ka y grado de disociacin Los cidos dbiles son slamente parcialmente ionizados en disolucin. Hay una mezcla de iones y cidos no ionizados en disolucin. Entonces, los cidos dbiles se encuentran en equilibrio:

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 Ka es la constante de disociacin del cido. A mayor Ka ms fuerte es el cido (ej.mayor cantidad de iones se encuentran presentes en el equilibrio con respecto al cido no ionizado). Si Ka >> 1, entonces el cido es completamente ionizado y el cido es un cido fuerte.

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Ejercicio 2 : 1.- El cido acetilsaliclico, conocido como Aspirina, es un cido dbil, cuya frmula la podemos representar como HAsp. La disolucin acuosa a analizar se prepara con 0.100 mol de HAsp por litro de disolucin, determinndose una concentracin de [H+] = 0.0057 mol/L. Calcule la Ka de la Aspirina

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Ejercicio 3: Una disolucin 0,200 M de cido dbil HA en el equilibrio est disociada en un 9,4%(). Con base a esta informacin calcule [H+], [A-], [HA] y la Ka de HA.

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Bases Dbiles Las bases dbiles quitan protones de otras sustancias. Hay un equilibrio entre la base y los iones resultantes: Ejemplo:

La constante de disociacin de la base, Kb, se define como

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Tipos de Bases Dbiles Las Bases generalmente tienen pares libres o cargas negativas en para atacar protones. Las bases ms neutras contienen nitrgeno. Las aminas se relacionan a amoniaco y tienen ms de un enlace N-H reemplazados por enlaces N-C (ej., CH3NH2 es metilamina). Los aniones de cidos dbiles son tambien bases dbiles. Ejemplo: ClO- es la base conjugada de HClO (cido dbil):

Kb=3,3x10-7

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Relacin entre Ka y Kb

Necesitamos cuantificar la relacin entre la fuerza del cido y la base conjugada. Cuando hay dos reacciones que dan una tercera, la constante de equilibrio en la tercera es el producto de las constantes de equilibrio para las dos primeras: reaccin 1 + reaccin 2 = reaccin 3 tiene

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 Para un par cido-base conjugada:

Entonces, a mayor Ka, menor es Kb. Entonces, a ms fuerte el cido, ms debil es la base conjugada. Tomando logaritmos negativos:

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Ejercicio 4: Calcular el pH de una disolucin de NH3 de concentracin 0.04 Molar (Ka = 5,6x10-10)

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cidos Poliprticos

Los cidos poliprticos tienen ms de un protn ionizable. Los protones se remueven en pasos y no todos de una vez:

Siempre es fcil remover el primer protn en un cido poliprtico que el segundo. Entonces, Ka1 > Ka2 > Ka3 etc.

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Ejercicio 6: La solubilidad del CO2 en agua pura a 25C y a una P de 1.0 atm es de 0,0037 M. Es prctica comn suponer que todo el CO2 disuelto se halla en forma de cido carbnico (H2CO3) producto de la reaccin entre CO2 y H2O.

Cul es el pH de la disolucin 0,0037 M de cido carbnico si Ka1 = 4,3x10-7 y Ka2 = 5,6x10-11

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Propiedades cido-Base de disoluciones Salinas

Casi todas las sales son electrolitos fuertes. Entonces, las sales se encuentran como iones en disolucin. Las propiedades cido-base de las sales son la consecuenca de la reaccin de sus iones en disolucin. La reaccin en que los iones producen H+ OH- en agua se llama hidrlisis.

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Aniones + Agua Los aniones, X-, pueden considerarse bases conjugadas de cidos HX. Si X- viene de un cido fuerte, entonces es neutro. Si X- viene de cidos dbiles, entonces El pH de la disolucin puede calcularse usando equilibrio! Cationes + Agua Los cationes poliatmicos con protones ionizables pueden considerarse cidos conjugados de bases dbiles. Algunos iones metlicos reaccionan en disolucin a pH bajo.
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Efectos combinados de aniones y cationes en disolucin Los Aniones de cidos fuertes no tienen propiedades cidobase. Un anin que es la base conjugada de un cido dbil causar un aumento en el pH. Un cation que es el cido conjugado de una base dbil causar una disminucin del pH en disolucin. Los iones metlicos causarn un descenso en el pH excepto los metales alcalinos y metales alcalino trreos. Cuando una disolucin contiene tanto aniones o cationes de cidos y bases dbiles, usamos Ka y Kb para determinar el pH final de la disolucin.

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Ejercicio 7: Prediga qu tipo de disolucin; cida o bsica forma NaHPO4

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Calculando Ka desde pH
Los cidos dbiles se tratan con ecuaciones de equilibrio simples. El pH da la concentracin de equilibrio de H+. Sustituir en la expresin de la constante de equilibrio y resolver. Recordar cambiar x en pH si es necesario. Usando Ka, la concentracin de H+ (y entonces de pH) se puede calcular. 1. Escribir la ecuacin balanceada claramente mostrando el equilibrio. 2. Escribir la expresin de equilibrio. Encontrar el valor de Ka. 3. Escribir las concentraciones iniciales y de equilibrio para todo menos en el agua. Usualmente se asume que el cambio en la concentracin de H+ es x.
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Usando Ka para Calcular pH

La ionizacin porcentual es otro mtodo para determinar la fuerza de un cido. Para la reaccin:

La ionizacin porcentual relaciona la concentracin de H+ en el equilibrio, [H+]eq, a la concentracin inicial de HA, [HA]0. A mayor porcentaje de ionizacin, ms fuerte es el cido. La ionizacin porcentual de un cido dbil disminuye a medida que la molaridad de la disolucin aumenta. En cido actico, una disolucin 0.05 M se encuentra ionizada un 2.0 % mientras que una disolucin 0.15 M se encuentra ionizada 1.0 %.
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