Volmenes parciales molares

I.- OBJETIVO

- Determinar los volmenes molares de las mezclas de agua y etanol.
- Calcular los volmenes molares parciales de agua y etanol en funcin de la concentracin.

II.- FUNDAMENTO TERICO

Si preparamos una mezcla de 50mL de agua y 50mL de un alcohol, despus de mezclarlos el
volumen total resulta diferente a 100mL; en concreto, si tenemos etanol y agua a 1atm y 20 C
obtendramos slo 96mL. Esto es debido a que las interacciones intermoleculares en disolucin
son diferentes a las interacciones que existan entre los componentes puros. Adems, las
molculas ocupan diferente volumen. La misma situacin ocurre para todas aquellas
propiedades extensivas, por ejemplo, U, H, S, G, A. Adems, estas propiedades generalmente
cambian cuando se mezclan los componentes, el volumen molar de una sustancia pura no es
igual al volumen que esa sustancia ocupa despus de la mezcla.

2
2
1
1 n V n V V + =

Si por ejemplo estudiamos una serie de disoluciones en la que cambiamos la proporcin de cada
componente, la cantidad de sustancia no es constante, habr que tener en cuenta las magnitudes
EXTENSIVAS para cada componente del sistema. Llamamos i a cada componente, que est en
una cantidad ni. Si nos fijamos en el volumen, el volumen total de la disolucin ser funcin de
diferentes variables:

......) n , n . n , T , p ( V V
3 2 1
=

Consideremos una disolucin binara que contiene n1 moles de "agua" y n2 moles de "alcohol" y
supongamos que el volumen V de la disolucin es tan grande que la adicin de un mol de "agua"
o de "alcohol" no cambia la concentracin en forma apreciable.

Aadimos entonces, a temperatura y presin constante, un mol de "alcohol" a esta gran cantidad
de disolucin y medimos el incremento de volumen resultante. La variacin diferencial de
volumen se escribe como:

) 1 .......( .......... dn
n
V
dn
n
V
dP
P
V
dT
T
V
dV
2
n , T , P
2
1
n , T , P
1 n , T n , P
2 2
1 0
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=

Donde la derivada parcial ( )
2 1
n , T , P 2
n / V
+
c c es el incremento de volumen por mol de alcohol.
Se llama por definicin volumen molar parcial del componente "alcohol" a la presin,
temperatura y composicin dadas y ser, por tanto, la variacin del componente 2 mientras el
resto de los componentes no varan su cantidad, a p y T constantes. Se representa de forma
abreviada por 2 V
Significado fsico del volumen molar parcial: viene a ser la variacin del volumen del sistema al
adicionar un mol del componente i. Pero como est definido de la forma diferencial, significa
que la adicin no debe variar la composicin del sistema, adicionamos un mol del componente i
a una cantidad enorme de sistema de forma que su composicin resulta invariante.
Si tenemos un sistema de muchos componentes se podr escribir como:

) 2 .......( .......... . dn
n
V
dP
P
V
dT
T
V
dV
n i
1 i
i
i nj , T , P
i nj , T n , P
j

=
=
=
|
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=

Y a P y T constantes:

) 3 ....( .......... .......... . dn V dn
n
V
dV
n i
1 i
n i
1 i
i
i
i
i nj , T , P
i

=
=
=
=
=
=
|
|
.
|

\
|
c
c
=
Tambin, se pueden definir magnitudes molares parciales asociadas al resto de variables
extensivas a p, T constantes, por ejemplo:

Entropa ( )

= c c =
=
i
i n , T , P i i
S n S , n / S S
i j


Energa libre de Gibbs ( )

= c c =
=
i i i n , T , P i
i n G , n / G G
i j


Entalpa ( )

= c c
=
i
i n , T , P i
i H n H , n / H H
i j


DETERMINACIN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES

Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las propiedades
molares parciales:

- Mtodo de la pendiente

- Mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen.

Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2). El volumen total
de la disolucin ser:

) 4 ........( .......... ) n / V ( n ) n / V ( n V n V n V
1 2
n , T , P 2 2 n , T , P 1 1
2
2
1
1
c c + c c = + =
P y T constantes.

1.- Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan
disoluciones con el mismo nmero de moles del disolvente (1) ( cte n
1
= ) pero variando el
nmero de moles del componente (2), trabajando a presin y temperatura constantes (esto es
fcil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se mide el volumen total de las
diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados experimentales.



Disolucin ) (ml V

2
n

1 V(1)
2
n
(1)
2 V(2)
2
n
(2)
3 V(3)
2
n
(3)

Una vez obtenidos los volmenes totales se representa V de la disolucin frente al nmero de
moles del componente 2 de la siguiente forma:


Segn se deduce de la ecuacin [4], la pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier
composicin ser el volumen molar parcial del componente 2,
2
V
Y una vez obtenido
2
V
ser
fcil conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuacin:

2
2
1
1 n V n V V + = . (5)

2.- Mtodo de las ordenadas en el origen: Se prepara una serie de disoluciones a diferentes
fracciones molares de 1 (
1
X ) y 2 (
2
X ), y se representan los volmenes molares medidos para
estas disoluciones, ( ) n / V V = siendo
2 1
n n n + = ) frente a la fraccin molar de uno de los
componentes
2
X .















Se traza la lnea tangente a la curva experimental en el valor deseado de la fraccin molar
2
X , y
la interseccin de esta tangente con el eje V a
2
X = 0 da el volumen molar parcial del
componente 1 a dicha composicin, mientras que la interseccin de esa misma tangente con el
eje V a un valor de 1 X
2
= da el volumen molar parcial del componente 2







Ah te mando mi hoja de datos, lleva los datos de mi
picnmetro para el clculo: