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DeterminacindeAlcalinidaden aguasnaturales,residuales, residualestratadasyaguas delluvia

MtodoTitulomtrico

Elaborado Modificado Revisado Aprobado

M.Menndez AnalistaQumico A.Mangarelli AnalistaQumico P.Simone JefadeSeccinFscoQumico S.CastroScarone JefadeLaboratorio

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Alcalinidad SECCION1

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1.1

APLICACIN
Esta normativa tcnica se utiliza para la determinacin de alcalinidad en aguas naturales, residuales y residuales tratadas y aguas de lluvia.

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2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6

REFERENCIAS
Ruta de anlisis RFQ 02 Instructivos de equipos: INE25 o INE50, INE15, INE16 Manual de Calidad Laboratorio Ambiental DINAMA. Manual de Gestin de Calidad - Laboratorio Ambiental DINAMA. Manual de Control de Calidad Analtico - Laboratorio Ambiental DINAMA. Carpeta mantenimiento y control de equipos

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3.1

RESUMENDELMTODO
La alcalinidad de un agua es su capacidad para neutralizar un cido. La alcalinidad de aguas naturales, residuales y residuales tratadas se debe principalmente a los aniones bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos. Los valores medidos incluyen tambin la contribucin de los iones boratos, fosfatos, silicatos y otras bases que puedan estar presentes. La alcalinidad en el punto de pH 8.3 es la correspondiente a los iones hidrxido ms la mitad de la concentracin de los iones carbonatos. Alcalinidad total es la atribuible a los iones hidrxidos, carbonatos y bicarbonatos. La alcalinidad se determina por titulacin potenciomtrica con una solucin estndar de un cido mineral fuerte a los puntos sucesivos de equivalencia del bicarbonato y el cido carbnico. El punto de equivalencia del bicarbonato es a pH 8.3 y el del cido carbnico a pH 4.5. Como indicador de estos puntos se utiliza un electrodo de pH. Si la muestra tiene un pH mayor de 8.3 debe realizarse el anlisis correspondiente a la alcalinidad de los dos puntos anteriormente mencionados. En caso de tener algn inconveniente con el electrodo de pH pueden utilizarse reactivos indicadores para determinar los puntos de equivalencia a pH 8.3 (Fenoftalena) y a pH 4.5 (Verde de Bromocresol).

3.2

3.3

3.4 3.5

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4.1

PRECAUCIONESDESEGURIDAD
Usar tnica, lentes de seguridad y guantes.

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Alcalinidad SECCION1

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5.1

INTERFERENCIAS
Los jabones, materia grasa, slidos suspendidos o precipitados pueden cubrir el electrodo de vidrio y causar una respuesta lenta del electrodo. Se requiere limpiar el electrodo ocasionalmente y tener la precaucin de permitir que el electrodo alcance el equilibrio luego de cada agregado del cido.

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6.1

MUESTREOYPRESERVACIN
Recolectar la muestra en recipientes de plstico o botellas de vidrio de borosilicato de buen cierre, sin cmara de aire. Mantener la muestra refrigerada a 4 C. Realizar la determinacin dentro de las 24 horas de realizado el muestreo y cuando se sospecha actividad biolgica no despus de 6 hs de recolectada la muestra.

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7.1 7.2

INSTRUMENTALYMATERIALES
Analizador de Iones. Electrodo de hidrgeno de vidrio que lea 0.05 unidades de pH. Si no tiene compensacin automtica de temperatura, titular a 25 + 5 C. Los mismos pueden ser los que se detallan a continuacin o electrodos similares: Electrodo Orin 8102BN con su solucin de relleno Orin 810007 o cloruro de potasio (KCl) 3M. Electrodo Orin 9156 con su solucin de relleno de KCl 4 M. Solucin de almacenamiento para ambos electrodos (Orin 910061))

7.3 7.4 7.5 7.6 7.7

Buretas 10,0 y 25,0 mL con apreciacin de 0.05 mL. Agitador magntico y barras agitadoras. Erlenmeyer o vasos de bohemia de 100 y 250 mL. Balanza analtica, precisin al 0.01g Balanza analtica, precisin al 0.0001g

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8.1

REACTIVOS
Solucin de carbonato de sodio (Na2CO3) 0.05 N: secar 3 a 5 g de estndar primario Na2CO3 a 250C durante 4 horas y enfriar en desecador. Pesar 2.5 0.2g con una precisin de 1 mg, transferir a matraz aforado de 1 L y enrasar con agua destilada. Preparar en forma semanal. Solucin estndar de cido sulfrico (H2SO4) 0.1N: disolver 2.8 mL de cido sulfrico concentrado en 1 L de agua destilada. Estandarizar con Carbonato de Sodio 0.05N Solucin estndar de cido sulfrico 0.02 N: diluir 5 veces el cido sulfrico 0.1 N con agua grado reactivo. Estandarizar con Carbonato de Sodio 0.05 N. Indicador de fenolftalena 5g/L: disolver 0.5 g de fenolftalena en 50 mL de etanol al 95% y aadir 50 mL de agua.

8.2 8.3 8.4

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Alcalinidad SECCION1 8.5 8.7 Indicador verde de bromocresol: Disolver 100 mg de sal sdica de verde de bromocresol en 100mL de agua destilada. Soluciones comerciales Buffers estndar de pH 4.00, 7.00 y 10.00 0.02.

9
9.1

CALIBRACINDELMTODO
Valoracin de la solucin estndar de cido sulfrico 0.1N: Preparar la solucin cida de normalidad aproximada. Estandarizar contra 40.00 mL de solucin de Na2CO3 0.05 N adicionando alrededor de 60 mL de agua en un erlenmeyer titulando hasta pH aproximado de 5. El gasto se puede medir en bureta de 25.00 mL. En forma alternativa, tomar 10,00 mL de solucin de Na2CO3 0.05 N en un erlenmeyer y adicionar 40 mL de agua destilada. Titular con el cido sulfrico correspondiente en bureta de 10,0 mL hasta aproximadamente pH 5. En ambos casos, retirar el electrodo, enjuagar dentro del mismo recipiente y llevar a ebullicin la solucin contenida en el erlenmeyer, cubierto con un vidrio de reloj entre 3 y 5 minutos. Dejar que llegue a temperatura ambiente, y finalizar la titulacin llegando a pH 4,5. Obtener concordancia de dos valoraciones.

9.2 Valoracin de la solucin estndar de cido sulfrico 0.02N: Seguir el procedimiento del punto anterior tomando 5,00 mL de Na2CO3 0.05 N llevando a 50 con agua destilada. Valorar el cido en bureta de 25,0 mL. La normalidad del cido sulfrico estndar es:. N= C = g/L de la solucin estndar de Na2CO3 T = mL de solucin de carbonato de sodio tomados para la valoracin del cido G = mL de cido utilizados en su valoracin CXT 53 X G

10PRECAUCIONESPARALAOPERACIN
10.1 Evitar el derrame de cido tanto sobre zonas expuestas del analista como de las mesadas o el material a emplear.

11 ANLISISDELAMUESTRA
11.1 Tomar alrededor de 100 mL de muestra en un vaso de Bohemia o erlenmeyer de forma que el electrodo quede cubierto por la muestra. NOTA: La toma de la muestra debe ser tal que el gasto generado est entre el 20% y el 90% del volumen total de la bureta. Realizar la toma en peso en balanza de precisin 0.01g. Si el volumen de muestra no alcanza para que el electrodo quede sumergido completar con agua destilada. En este caso, realizar un blanco de agua destilada.

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Alcalinidad SECCION1

Titulacin potenciomtrica:
11.2 Calibrar el electrodo con las soluciones buffers de pH 4.00, 7.00 y 10.00 segn las instrucciones del analizador de iones. 11.3 Sumergir el electrodo dentro de la muestra hasta la punta inferior (del serpentn) inclusive. Titular con la solucin estndar de cido sulfrico que corresponda segn el gasto esperado (segn antecedentes u origen de la muestra). Agitar la muestra con agitador magntico durante la valoracin. Si el pH original de la muestra es mayor que 8,3 registrar el gasto de cido consumido hasta ese valor de pH y seguir valorando. 11.4 Valorar hasta que la medida de pH sea 4.5, registrar el gasto de cido. NOTA: Para muestras de alcalinidad menor a 20 mg CaCO3/L valorar con el cido sulfrico 0.02 N hasta pH 4.5 registrar el gasto de cido a ese pH y continuar la valoracin hasta pH 4.2 y registrar tambin este gasto de cido.

Titulacin con reactivos inidicadores:

11.5 Alcalinidad total: agregar 0.1 mL de indicador verde de bromocresol a la muestra contenida en el vaso de Bohemia. Titular con solucin estndar de cido sulfrico que corresponda segn el gasto esperado. Agitar la muestra durante la valoracin, se recomienda utilizar agitador magntico. Valorar hasta el viraje de color azul a verde segn el reactivo indicador utilizado, registrar el gasto de cido. 11.6 Alcalinidad correspondiente a pH 8.3 determinada por viraje de fenolftalena: agregar dos gotas del indicador de fenolftalena a la muestra contenida en el erlenmeyer. Titular con solucin de cido sulfrico valorado 0.02 N hasta viraje de color rosado a incoloro, registrar el gasto de cido. Agitar la muestra durante la valoracin, se recomienda utilizar agitador magntico. NOTA: Valores de alcalinidad menores a 20 mg CaCO3/L no pueden ser determinados por titulacin con reactivo indicador.

12 ANLISISDEDATOS
12.1 Si la alcalinidad es mayor a 20 mgCaCO3/L: Alcalinidad, mg CaCO3/L = G X N X 50000 T G = gasto de cido sulfrico utilizado en la titulacin ya sea a pH 4.5 o al viraje de verde de bromocresol. N = normalidad del cido sulfrico utilizado para la determinacin T = mL de muestra valorada (Asumiendo densidad 1g/L para muestras de aguas y determinada en los casos que corresponda)

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Alcalinidad SECCION1 12.2 Si la alcalinidad es menor a 20 mg CaCO3/ L: Alcalinidad, mg CaCO3/L = (2x G1 G2) X N X 50000 T

G1 = gasto de cido sulfrico a pH 4.5 G2 = gasto de cido sulfrico a pH 4.2 N = normalidad del cido sulfrico utilizado para la determinacin. T = mL de muestra valorada Informar el pH del punto final como se indica: Alcalinidad a pH = _____= _____ mg CaCO3 /L

Clculo de relaciones de alcalinidad

Si pH es mayor a 8,3, se puede establecer la relacin estequiomtrica entre las tres principales forma de alcalinidad presente en muchas aguas segn:

TABLA DE RELACIONES DE ALCALINIDAD

Resultado de la titulacin P=0 P<1/2T P=1/2T P>1/2T P=T Hidrxido Alcalinidad como CaCO3 Carbonato Alcalinidad como CaCO3 Concentracin de Bicarbonatos como CaCO3 T T 2P 0 0 0

0 0 0 2P T T

0 2P 2P 2(T-P) 0

P: corresponde a la alcalinidad correspondiente a pH 8.3 o determinada por viraje de fenolftalena. T: corresponde alcalinidad total correspondiente a pH 4.5 o determinada por viraje de verde de bromocresol. 123La alcalinidad de carbonatos est presente cuando la alcalinidad correspondiente a pH 8.3 o determinada por viraje de fenolftalena no es cero pero es menor a la alcalinidad total. La alcalinidad de hidrxidos est presente si la alcalinidad correspondiente a pH 8.3 o determinada por viraje de fenolftalena es ms de la mitad de la alcalinidad total. Existe alcalinidad de bicarbonatos si la alcalinidad correspondiente a pH 8.3 o determinada por viraje de fenolftalena es menor a la mitad de la alcalinidad total. Esta relacin puede ser calculada por la tabla anteriormente expuesta. Seleccionar el menor valor de P o (T-P). All la alcalinidad de carbonatos es dos veces el menor valor. Cuando el menor valor es P, el balance (T-2P) es bicarbonato. Cuando el menor valor es (TP), el balance (2P-T) es hidrxido. Todos los resultados son expresados como CaCO3.

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Alcalinidad SECCION1

13 CONTROLDECALIDAD
13.1 Control de la precisin: se realiza un duplicado cada tres muestras, y como mnimo un duplicado por serie. 13.2 Control de exactitud: valorar una solucin control de similar concentracin que la usada para estandarizar el cido por serie.

14 BIBLIOGRAFA
14.1 AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 25th Edition, 2005. 2320 A y B, pp 2-27 al 2-2.

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