Você está na página 1de 27

1

UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHO CLEUSA SILVA DE RIBAMAR JEFFERSON DAVID SOUZA DE OLIVEIRA

Metais Pesados

So Lus 2012

CLEUSA SILVA DE RIBAMAR JEFFERSON DAVID SOUZA DE OLIVEIRA

Trabalho apresentado a prof Dr Gilvanda Silva Nunes de Poluio e Impactos Ambientais referente a 2 Avaliao do 1 semestre de 2012.

So Lus 2012

SUMRIO 1 Introduo..................................................................................................................4 1.2 Classificao.........................................................................................................4 2 Caractersticas Qumicas.........................................................................................5 2.1 Mercrio..................................................................................................................6 2.2 Chumbo................................................................................................................6 2.3 Cdmio.................................................................................................................7 2.4 Nquel...................................................................................................................8 2.5 Cobre...................................................................................................................9 2.6 Cromo.................................................................................................................10 3 Tcnicas de quantificao de metais.....................................................................11 3.1 Espectrometria de Absoro Atmica................................................................12 3.2 Espectrometria de Emisso de Atmica.............................................................13 4. Toxicologia............................................................................................................14 4.1 Mrcurio..............................................................................................................15 4.2 Chumbo...............................................................................................................15 4.3 Cdmio...............................................................................................................16 4.4 Cobre.................................................................................................................17 4.5 Cromo................................................................................................................18 4.6 nquel ................................................................................................................

1.

Introduo

Metais Pesados o grupo dos metais de alto peso e densidade molecular (maior que 5g cm-3), de particular efeito danoso aos seres vivos por no serem biodegradveis. Acumulam-se no organismo e em diversas cadeias alimentares, incluindo as cadeias dos quais os homens fazem parte, podendo provocar srias consequncias ao organismo. Vale destacar que o termo metais pesados tambm tem sido aplicado a elementos que, embora possuam estas caractersticas, no so rigorosamente metais. Quando absorvidos pelo ser humano, os metais pesados se depositam no tecido sseo e gorduroso e deslocam minerais nobres dos ossos e msculos para a circulao. Normalmente, os metais pesados apresentam-se em concentraes muito pequenas, associados a outros elementos qumicos, formando minerais em rochas. Quando lanados na gua como resduos industriais, podem ser absorvidos pelos tecidos animais e vegetais. Estas substncias txicas tambm se depositam no solo ou em corpos dgua de regies mais distantes, graas movimentao das massas de ar. Assim, os metais pesados podem se acumular em todos os organismos que constituem a cadeia alimentar do homem. claro que populaes residentes em locais prximos a indstrias ou incineradores correm maiores riscos de contaminao. Outra fonte importante de contaminao do ambiente por metais pesados so os incineradores de lixo urbano e industrial, que provocam a sua volatilizao e formam cinzas ricas em metais, principalmente mercrio, chumbo e cdmio.

1.2 Classificao:

De modo geral, os metais so classificados em trs grandes grupos:

a) Elementos essenciais: sdio, potssio, clcio, ferro, zinco, cobre, nquel e magnsio.
b) Micro-contaminantes ambientais: arsnico, chumbo, cdmio, mercrio,

alumnio, titnio, estanho e tungstnio.


c) Elementos essenciais e simultaneamente micro-contaminantes: cromo,

zinco, ferro, cobalto, mangans e nquel.

Nesse trabalho, daremos nfase nos seis principais metais pesados contaminantes: Mercrio (Hg), Chumbo (Pb), Cdmio (Cd), Nquel (Ni), Cobre (Cu) , Cromo (Cr). Valem ressaltar que os trs primeiros so particularmente txicos para animais superiores e que os trs ltimos so denominados fitos txicos, por serem mais txicos para plantas do que para animais.

2.

Caractersticas Qumicas:

2.1 Mercrio:

Figura 01 Mercrio Lquido O mercrio um metal que por conta de suas caractersticas mpares e seus usos, tem fascinado a humanidade por milnios. Infelizmente, tal fascnio implicou num aprendizado, pela prtica, bastante cruel quanto sua toxicidade. interminvel a literatura cientfica a respeito, tanto do aspecto da sade humana quanto no da sade ambiental. Hoje, depois de toda a evidncia cientfica e dos

fatos reais acontecidos, como bem prova a histria deste metal, se aceita como verdade absoluta a natureza dos riscos toxicolgicos e eco toxicolgicos decorrentes de usos do mercrio e, portanto, as sociedades exigem das autoridades constitudas medidas seguras e claras de vigilncia e preveno dos riscos. [1] O mercrio (Hg) um elemento qumico do grupo II b (metais de transio), famlia do zinco, da tabela peridica. Chamado pelos antigos de gyros khyts, prata derretida, por sua semelhana, em aspecto e cor, com o metal nobre, possui um nmero atmico igual a 80, congela a -38,87 C e entra em ebulio a 356,9 C. Foi um dos primeiros elementos estudados e tem sido de interesse para os estudantes de qumica desde os dias da alquimia at a atualidade. O mercrio apresenta algumas peculiaridades em relao aos elementos pertencentes ao seu mesmo grupo e aos outros da tabela peridica. A mais intrigante o fato desse metal ser o nico que se apresenta na forma lquida temperatura ambiente. No um bom condutor de calor comparado com outros metais, entretanto um bom condutor de eletricidade. Estabelece liga metlica facilmente com muitos outros metais como o ouro ou a prata produzindo amlgamas. insolvel em gua e solvel em cido ntrico. Quando a temperatura aumentada transforma-se em vapores txicos e corrosivos mais pesados que o ar. um produto perigoso quando inalado, ingerido ou em contato, causando irritao na pele, olhos e vias respiratrias. incompatvel com o cido ntrico concentrado, acetileno, amonaco, cloro e com outros ametais. O perigo do mercrio est nos composto organomercuriais, como CH3Hg+, (CH3)2Hg, e o (CH3)3Hg. A principal ocorrncia do mercrio na natureza na forma do mineral cinbrio, HgS:

2HgS + O2

2HgO

500C

Hg0 + O2

2.2 Chumbo:

Figura 02 Chumbo no estado slido

O chumbo um metal cinza-azulado de peso atmico 207.19, ponto de fuso 327.502 C e ponto de ebulio 1740 C (IPCS, 1995). O chumbo suficientemente mole para ser cortado com uma faca, porm impurezas como o antimnio, arsnio, cobre ou zinco tornam-no muito duro. O chumbo resistente oxidao atmosfrica e ao ataque dos cidos clordrico ou sulfricos diludos, mas rapidamente dissolvido pelo cido ntrico. O cido actico tem ao solvente sobre o chumbo metlico no sendo indicado o seu uso para fins culinrios em recipientes que contenham chumbo, pois os alimentos podem contaminados com os compostos do metal. Este metal era conhecido pelos antigos egpcios, que devido ao seu baixo ponto de fuso, durabilidade e facilidade em formar ligas metlicas eram utilizados na fabricao de armas, adornos e utenslios. Os antigos romanos usavam o chumbo para fabricar manilhas, e alguns compostos do metal j eram usados na fabricao de cosmticos e de tintas (Mellor, 1967). Em contato com o ar, o chumbo oxida-se a partir da temperatura normal, recobrindo-se com uma pelcula descorada de xido de chumbo. A oxidao mais rpida por aquecimento e, segundo a temperatura, d origem a diversos xidos nomeadamente de massicote, de litargdio e de mnio.

O chumbo e os seus compostos minerais intervm em numerosas operaes industriais nomeadamente, sendo elas: recuperao do chumbo velho; metalurgia; rebarbao (polimento de todos os objetos em chumbo ou em liga de

chumbo); fundio de caracteres de imprensa em liga de chumbo; fabricao e reparao de acumuladores de chumbo; tmpera com chumbo; metalizao com chumbo por pulverizao; preparao e aplicao de pinturas, vernizes, lacas, tintas, betumes e aparelhos base de compostos de chumbo; fabricao e aplicaes de esmaltes de chumbo; composio de vidros com chumbo; fabricao de certas matrias plsticas, etc.

Na natureza o chumbo pode ser encontrado em seu estado livre sob quatro formas isotpicas (PM= 208, 206, 207 e 204 em ordem de abundncia) e ocasionalmente na forma metlica. Associado a outros elementos d origem a vrios compostos. O carbonato de chumbo, cerusita (PbCO3) comumente encontrado. O sulfato de chumbo (PbSO4), constitui a anglesita; o cromato de chumbo (PbCrO4) a crocoisita; o molibdato de chumbo (PbMoO4) a wulfenita; o fosfato de chumbo a piromorfita, o litargrio (PbO), o zarco(Pb3O4). Combinado com o enxofre, o chumbo ocorre sob a forma de sulfeto, PbS (galena) que um dos mais abundantes minrios de chumbo.

2.3

Cdmio:

Figura 03- Cdmio Slido Em 1817, o qumico alemo Friedrich Stromeyer descobriu o xido de um novo elemento numa amostra de carbonato de zinco (ZnCO3), utilizado nas fundies de Salzgitter, e deu ao novo metal o nome de cadmium.

10

Cdmio um elemento qumico, de smbolo Cd, que ocupa, juntamente com o zinco e o mercrio, o grupo II b da tabela peridica. um metal branco acinzentado, dctil temperatura ambiente, to mole que pode ser cortado com a faca, e bom condutor de calor e eletricidade. Muito parecido com o zinco, porm menos reativo no reage com o oxignio do ar, mas forma o xido quando aquecido o cdmio no se deixa atacar por hidrxidos custicos nem pela gua, mas reage com seu vapor quando aquecido ao rubro, dando xido de cdmio e hidrognio. Reage com os cido clordrico e sulfrico, formando cloreto e sulfeto de cdmio, e com o cido ntrico diludo ou concentrado. Encontrado em pequena quantidade na natureza e em geral associado a outros minrios de zinco, como a esfarelita (ZnS), na qual se encontra na proporo de 0,1 a 0,5%, o cdmio ocorre tambm na forma de sulfeto (CdS), formando a greenockita, minrio sem importncia comercial. quase sempre obtido como o subproduto dos minrios de zinco, cobre e chumbo, por destilao em colunas de fracionamento. Seu principal uso como anticorrosivo, depositando eletronicamente sobre certas partes de avies, automveis etc. Emprega-se o cdmio em ligas de baixo coeficiente de atrito e grande resistncia fadiga; em ligas fusveis; em baterias alcalinas cdmio/nquel e em reatores atmicos, como o moderador de nutrons. [3 - http://www.tabelaperiodica.hd1.com.br/cd.htm]

2.4 Nquel

11

Figura 04 Nquel Slido O nquel um metal branco-prateado, dctil, malevel, peso especfico 8,5 g/cm3; tem seu ponto de fuso em aproximadamente 1.453 C, calor de fuso 68 cal/g, peso atmico 58,68, possuindo grande resistncia mecnica corroso e oxidao; o sistema de cristalizao isomtrico; nmero atmico 28. Os minerais de nquel so: os sulfetos (milerita e pentlandita (FeNi9S8)), que se apresentam associados a outros sulfetos metlicos em rochas bsicas, frequentemente acompanhados de cobre e cobalto. O sulfeto o principal mineral utilizado, contribuindo com mais de 90% do nquel extrado. O outro mineral a garnierita ou silicato hidratado de nquel e magnsio, que se encontra associado s rochas bsicas (peridotitos), concentrando-se por processos de intemperismo nas partes alteradas, onde forma veias e bolsas de cor verde ma. O metal muito usado sob a forma pura, para fazer a proteo de peas metlicas pois oferece grande resistncia oxidao. Suas principais aplicaes so em ligas ferrosas e no ferrosas para consumo no setor industrial, em material militar, em moedas, em transporte/aeronaves, em aplicaes voltadas para a construo civil e em diversos tipos de aos especiais, altamente resistentes oxidao, como os aos inoxidveis, bem como em ligas para o fabrico de ims (metal Alnico), em ligas eltricas, magnticas e de expanso, ligas de alta permeabilidade, ligas de cobre-nquel, tipo nquel-45, e em outras ligas no ferrosas. A niquelagem de peas feita por galvanoplastia, usando banhos de sais de nquel. O xido de nquel usado como catalisador em diversos processos industriais e, dos sais, o sulfato o mais empregado, destinando-se a banhos para

12

niquelagem, que realizado atravs da galvanoplastia usando banhos de sais de nquel. [4 http://www.dnpm.gov.br/assets/galeriadocumento/balancomineral2001/niquel.pdf]

2.5 Cobre

Figura 05 Cobre O cobre um dos poucos metais que ocorrem na natureza em estado puro. Na antiguidade era considerado precioso, embora de menor valor que o ouro e a prata. A simplicidade de seu tratamento metalrgico permitiu uma produo elevada j antes do quarto milnio anterior era crist. Desde ento, sofreu progressivas desvalorizaes, at que a telefonia e a eletricidade restabelecessem seu consumo, no incio do sculo XX. O cobre um elemento qumico metlico, vermelho-amarelado, de smbolo Cu (do latim cuprum), tem densidade 8,9 e funde-se a 1.084 C. Apresentase em compostos estveis de valncia 1 (cuproso) e 2 (cpricos). No atacado pelo ar seco, mas em ar mido que contenha dixido de carbono forma-se uma camada protetora esverdeada de carbonato bsico (azinhavre). Dissolve-se bem no cido ntrico, mas no atacado a frio pelos cidos clordrico e sulfrico; o quente produz com esses cidos, respectivamente: cloreto cuproso e sulfato de cobre. O cobre forma dois xidos: xido cuproso (Cu2O), e xido cprico (CuO).

13

Emprega-se cobre principalmente na transmisso eltrica e na telefonia. Suas propriedades eltricas so mais bem aproveitadas quando empregado em estado puro, mas as propriedades mecnicas e a inalterabilidade so melhores nas ligas com zinco, estanho, chumbo, nquel, etc. As numerosas ligas de cobre so utilizadas na maioria das indstrias, em consequncia da sua variedade de suas propriedades: os lates (ligas de cobre e zinco), que uma das principais ligas de cobre, so moldados e trabalhados facilmente (barras, perfilados, laminados); os bronzes (ligas de cobre e estanho) tm interessantes qualidades de fundio, associadas a suas caractersticas mecnicas de atrito (fundies, peas mecnicas); os cuproalumnios assim como os cupronqueis resistem bem oxidao e a certos agentes corrosivos. Aplicaes particulares so tambm reservadas s ligas monel, argento e outras cuproligas (cromo, mangans, berlio, silcio). O bronze, uma das principais ligas conhecidas, compe-se de cobre e estanho. [5http://www.tabela.oxigenio.com/metais_de_transicao/elemento_quimico_ cobre.htm]
2.6 Cromo

Figura 6 Cromo metlico O cromo um metal de transio na tabela peridica, onde est localizado no sexto grupo e quarto perodo. Apresenta cor brilhante, prateado metlico. um material duro e muito resistente a corroso. Na temperatura ambiente, no se oxida facilmente. Por isso muito utilizado no ramo da metalurgia para se obter um acabamento brilhante e uma maior resistncia a corroso. O cromo considerado um metal pesado devido sua densidade ser aproximadamente 7,14 g/cm3. Sua massa atmica 52u e seu nmero atmico

14

24. Apresenta ponto de fuso e ebulio muito elevado, na faixa entre 2163 K e 2755 K. insolvel na gua, mas solvel em cidos fortes. Seus graus de oxidao variam entre +2 a +6. Como nem todos apresentam a mesma estabilidade, a forma trivalente a mais estvel. O Cr (II) apresenta carter bsico devido seu baixo estado de oxidao. O Cr (V) e Cr (VI) apresentam comportamento cido nos estados de oxidao mais alto. E dependendo da substncia com que reajam, o Cr (III) e Cr (IV) so anfteros. O Cr (III) possui geometria octadrica (cercado por seis tomos doadores), apresentando considerveis caractersticas da classe A e uma grande afinidade de se combinar com os nios de oxignio, nitrognio e enxofre. Em solues cidas, o Cr (VI) um forte oxidante e se apresenta somente em xidos. tambm txico e voltil. O Cr (II) e Cr (III) so os mais estveis. Enquanto o Cr (IV) e Cr (V) so raros de se encontrar. Entre as fontes naturais de contaminao ambiental esto os incndios florestais e as erupes vulcnicas. Entretanto, o cromo VI existente no meio ambiente, quase todo proveniente das atividades humanas, originando-se de emisses das fabricaes de cimento, indstrias galvnicas, fundies, soldagem, minerao de cobre, lixos urbanos e industriais, incinerao, fertilizantes e especialmente a sua utilizao em curtumes, entre outros.. [6] WHO - WORLD HEALTH ORGANIZATION Chromium. Environmental Health Critria, 61-P, GENERA ,1998.

Tcnicas de quantificao de metais: Os mtodos analticos utilizados na caracterizao qumica de amostras

ambientais so variados. Os mtodos clssicos, como a gravimetria, a volumetria e outros, exigem tempos e recursos humanos intensivos, e os seus limites de deteco no respondem s exigncias impostas na atualidade. Assim, estes mtodos foram sendo substitudos por mtodos instrumentais como a espectrometria de absoro atmica com chama (F-AAS), com forno de grafite (GFAAS) e com gerao de hidretos (GF-AAS), a espectrometria de emisso com plasma indutivo (ICP-OES) espectrometria de massa acoplada a plasma indutivo (ICP-MS), entre outros,

15

Os mtodos instrumentais, apesar de exigirem um forte investimento em equipamento de custo elevado, o qual compensado pela poupana em recursos humanos (devido automatizao) e reagentes, permitem alargar a escala de concentrao dos elementos at nveis da ordem de grandeza dos ppm, ppb ou mesmo ppt (RIBEIRO, 2006).

Figura 7: Capacidade analtica de alguns mtodos (RIBEIRO, 2006) A escolha do mtodo analtico depende de vrios fatores a serem determinados antes do comeo das anlises, entre eles: qual a exatido e preciso necessrias, qual a quantidade de amostra disponvel, qual a faixa de concentrao do analito, quais so as propriedades fsicas e qumicas das amostras, quais componentes iro causar interferncias e qual a aparelhagem e disponibilidade financeira para realizao de tais anlises, sendo o ltimo fator muitas vezes determinante.

As tcnicas de espectroscopia atmica utilizam a radiao eletromagntica que absorvida ou emitida pelos tomos da amostra, assim possvel obter informaes das amostras em estudo, quer a nvel qualitativo, quer a nvel quantitativo.

16

3.1

Espectrometria de Absoro Atmica

A radiao de comprimento de onda caracterstico do elemento em estudo emitida atravs do vapor atmico. Os tomos do elemento absorvem alguma parte desta radiao. A quantidade de radiao absorvida por estes tomos medida e usada para determinar a concentrao do elemento na amostra em estudo (BOSS & FREDEEN, 1989; CSUROS & CSUROS, 2000). O desenvolvimento de um mtodo de anlise por absoro atmica com forno de grafite inicia-se, habitualmente, pelo estudo do programa de forno. Este consiste no tratamento da amostra a diferentes temperaturas de secagem, calcinao ou pirlise, atomizao e limpeza do tubo devendo ser estudado para cada metal nas diferentes matrizes. Utiliza-se modificador qumico para estabilizar o analito para altas temperaturas e tornar possvel a remoo dos interferentes antes da fase de atomizao do analito. A escola do modificador deve ser feita de maneira a atender a maior parte dos requisitos exigidos: (i) ser efetivo para um grande nmero de analitos, (ii) exibir ou causar baixa absoro de fundo, (iii) no reduzir o tempo de vida dos tubos de grafite, (iv) ter elevada pureza, (v) ter baixa toxicidade, (vi) ter robustez de ao, (vii) ser eficaz no programa de temperatura escolhido (SKOOG et al., 2006). Como vantagens, essa tcnica permite a determinao a maioria dos elementos, ao nvel de g/L, diretamente sobre as amostras ; apresenta limites de deteco muito baixos; e necessita de volumes mnimos de amostra. Contudo, essa tcnica tambm apresenta algumas desvantagens, sendo elas: Faixa de concentrao de trabalho muito restrita e altamente vulnervel a efeitos de contaminao. 3.2 Espectrometria de Emisso Atmica:

A amostra submetida a altas temperaturas, causando no s a dissociao dos tomos, mas tambm, uma quantidade de colises, que provocam a excitao (ou ionizao) dos tomos da amostra. Uma vez que os tomos se encontram em estados de energia superiores (estados excitados), a tendncia voltar a estados de mais baixa energia, emitindo energia. A intensidade da radiao, emitida num

17

comprimento de onda especfico, medida e usada para determinar a concentrao do elemento em estudo (BOSS & FREDEEN, 1989; CSUROS & CSUROS, 2000). Na tcnica de emisso por chama, utilizam-se gases comuns como oxignio e cetileno gerando temperaturas de atomizao entre 1.700-3.150 C. No processo por plasma acoplado indutivamente (ICP-OES) estas temperaturas esto entre 6.000-8.000 C sendo geradas a partir do gs argnio. (SKOOG et al, 2006). O ICP-OES dispe de um sistema de deteco de radiao que permite determinar, numa s amostra e rapidamente, um elevado nmero de elementos. Os limites de deteco que se conseguem atingir so da ordem de grandeza um pouco inferiores aos conseguidos por F- AAS, mas mais elevados do que os alcanados com GFAAS (TYLER 1995). Podemos afirmar que o ICP-OES tem vantagens reais sobre a as demais tcnicas espectroscopia de absoro atmica (AAS) quando existe um processamento de grande nmero de amostras e determinao de vrios elementos em cada amostra. Alm disso, o ICP-OES tem ainda sobre a F-AAS a vantagem de permitir a obteno de melhores limites de deteco para elementos refratrios (por exemplo: alumnio, titnio,zircnio). 4. Toxicologia Muitos metais so essenciais para o crescimento de todos os tipos de organismos, desde as bactrias at mesmo o ser humano, mas eles so requeridos em baixas concentraes caso contrrio, podem danificar sistemas biolgicos. Incluem-se a metais como o cobalto, cobre, mangans, molibdnio, vandio, estrncio, e zinco, para a realizao de funes vitais no organismo. Porm nveis excessivos desses elementos podem ser extremamente txicos. Outros metais pesados como o mercrio, chumbo e cdmio no possuem nenhuma funo dentro dos organismos e a sua acumulao pode provocar graves doenas, sobretudo nos mamferos. H vrios anos os especialistas tentam alertar a opinio pblica sobre a presena de metais pesados nos alimentos, nas obturaes (amlgamas dentrios) ou nas vacinas. Encontramos alumnio, mercrio, nquel, chumbo, brio, estanho, arsnico, cdmio dentre outros, substncias extremamente txicas para o organismo, tambm em diversos produtos de consumo comum. Os metais pesados absorvidos, respirados ou transmitidos pela placenta materna provocam um grande nmero de doenas e

18

sintomas raramente ligados presena dos metais no organismo. Os metais pesados vo se acumulando durante toda a vida do indivduo nas gorduras, no crebro, no sistema nervoso, nos msculos e a medicina acadmica no leva em conta que esses produtos txicos provocam o efeito de uma verdadeira bomba relgio. O consumo habitual de gua e alimentos - como peixes de gua doce ou do mar contaminados com metais pesados coloca em risco a sade. As populaes que moram em torno de fbricas de baterias artesanais, industriais de cloro-soda que utilizam mercrio, indstrias navais, siderrgicas e metalrgicas correm risco de intoxicao, sendo grandes geradores dos radicais livres que vo causar as doenas. Mas at minerais necessrios como o clcio podem se tornar txicos em excesso. Os metais pesados diferem de outros agentes txicos porque no so sintetizados nem destrudos pelo homem. A atividade industrial diminui significativamente a permanncia desses metais nos minrios, bem como a produo de novos compostos, alm de alterar a distribuio desses elementos no planeta. Quando lanados como resduos industriais, na gua, no solo ou no ar, esses elementos podem ser absorvidos pelos vegetais e animais das proximidades, provocando graves intoxicaes ao longo da cadeia alimentar. A presena de metais muitas vezes est associada localizao geogrfica, seja na gua ou no solo, e pode ser controlada, limitando o uso de produtos agrcolas e proibindo a produo de alimentos em solos contaminados com metais pesados. Todas as formas de vida so afetadas pela presena de metais dependendo da dose e da forma qumica. A anlise quantitativa caracteriza individualmente as substncias poluentes, usando modelos estatsticos e biolgicos, com o objetivo de calcular estimativas numricas do risco ou derivar critrios numricos de qualidade para diferentes meios. (USEPA,1989;BIDONE et al., 2000). Visando maior proteo a sade humana, adotou-se uma viso conservadora, calculando-se a dose de exposio em situaes crticas, ou seja, ingesto de gua bruta, concentrao mxima de metais totais em cada ponto de coleta, a equao abaixo expressa a dose ingerida:

19

D = dose de equao de dose ingerida(mg/Kg.dia) C = concentrao total de poluente na gua (mg/l) TI = taxa de ingesto diria de gua (2L/dia) FE= freqncia de exposio (365 dias/ ano) DE = durao de exposio (70 anos) PC = peso corporal do indivduo(70 Kg) TM = tempo mdio de expresso

4.1

Mercrio Na atmosfera, o mercrio elementar sem dvida a forma mais

comum e, como vapor, responsvel pela propagao global do mercrio. O mercrio um metal extremamente txico e no-essencial que no tem funo bioqumica ou nutricional. Os mecanismos biolgicos para a sua remoo so pobres, conforme mencionado anteriormente, o mercrio o nico metal que sabe-se que se biomagnifica, isto , acumula-se progressivamente atravs da cadeia alimentar (WHO 1989). A exposio aguda a nveis elevados de sais de mercrio, ou a exposio crnica a doses baixas, diretamente txica ao rim (Zalups e Lash 1994). Alm disso, nusea e diarria podem resultar da ingesto de grandes quantidades de sais de mercrio inorgnico, e alguns efeitos no sistema nervoso tambm foram relatados (USPHS 1997, WHO 1989). A exposio ao MeHg tambm resultou em danos permanentes ao sistema nervoso central, aos rins e ao feto em desenvolvimento. Os nveis de MeHg que resultam nesses efeitos no so geralmente encontrados pela populao geral, no entanto foram encontrados pela populao de Minamata, no Japo, que estava exposta a nveis elevados de MeHg por comerem peixes e frutos do mar contaminados coletados da Baa (USPHS 1997). Sintomas como danos cerebrais, insensibilidade das extremidades, e paralisia, juntamente com a perda de audio, de fala e de

20

viso foram relatados (D'Itri 1991). No entanto, mesmo hoje, ainda no foram caracterizados todos os sintomas neurolgicos causados pela ingesto de MeHg em peixes e moluscos, e o nmero total de pessoas que sofreram da doena de Minamata ainda no foi determinado (D'Itri 1991). O problema da metilao de descargas passadas e presentes de mercrio inorgnico continuam, e o tempo longo de reteno de mercrio por sedimentos atrasa a eliminao da contaminao por muitos anos (Harada 1997, Barbosa 1997, Akagi et al. 1995, Bryan e Langston 1992, D'Itri 1991). 4.2 Chumbo Quando o chumbo lanado no meio ambiente, ele tem um longo tempo de residncia comparado maioria dos outros poluentes. Como resultado, ele tende a se acumular em solos e sedimentos, onde, devido baixa solubilidade, pode permanecer acessvel cadeia alimentar e ao metabolismo humano por muito tempo (Sauve et al. 1997, USPHS 1997, Alloway 1990). No entanto, assim como com todos os metais, a especiao crtica quando se avalia a biodisponibilidade e a potencial ameaa ao meio ambiente. Dois estados de oxidao do chumbo, o +2 e o +4, so estveis, mas a qumica ambiental dominada pelo on Pb+2, seus compostos e complexos. Em geral, o on +2 livre mais txico do que complexos inorgnicos, portanto qualquer fator que aumenta a complexao e diminui a concentrao do on livre pode afetar a toxicidade do chumbo negativamente. Formas orgnicas txicas esto tambm presentes no meio ambiente, a partir de fontes diretas (fabricao, transporte e armazenamento de gasolina com chumbo e as conseqentes emisses de exausto de carro) alm da possvel metilao qumica/biolgica de chumbo inorgnico em sedimentos anaerbicos (Sadiq 1992, Forsyth et al. 1991). O chumbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos alimentos, nestes ltimos, naturalmente, por contaminao e na embalagem. Est presente na gua devido s descargas de efluentes industriais, como por exemplo os efluentes das indstrias de acumuladores (baterias), bem como devido ao uso indevido de tintas e tubulaes e acessrios base de chumbo (materiais de construo). O chumbo e seus compostos tambm so utilizados em eletrodeposio e metalurgia. Constitui veneno cumulativo, provocando um envenenamento crnico denominado

21

saturnismo, que age sobre o sistema nervoso central com conseqncias bastante srias (CETESB, 2006). O chumbo um dos metais txicos mais ubquos existentes. Ele no tem funo nutricional, bioqumica ou fisiolgica conhecida, e visto que no h necessidade biolgica demonstrada, e que ele txico para a maioria dos organismos vivos, a principal preocupao no momento em que dose o chumbo pode se tornar txico (Goyer 1996). Os efeitos txicos do chumbo so os mesmos, independente de se ele ingerido ou inalado, e os nveis no sangue a partir de 10100 g/dl em adultos foram associados a uma srie de efeitos adversos. Esses efeitos incluem distrbios no sistema nervoso, anemia e sntese de hemoglobina diminuda, doena cardiovascular, alm de distrbios no metabolismo sseo, na funo renal e na reproduo. O efeito de uma exposio relativamente baixa no desenvolvimento cognitivo e comportamental em crianas extremamente preocupante (Pirkle et al. 1998, USPHS 1997, Bernard et al. 1995, Goyer 1993, Nriagu 1988). 4.3 Cdmio O cdmio no tem funo bioqumica ou nutricional, e altamente txico para plantas e animais (USPHS 1997, WHO 1992, Alloway 1990). Em humanos e animais, h fortes evidncias de que o rim o principal alvo da toxicidade do cdmio, aps exposio por tempo prolongado (USPHS 1997, Elinder e Jarup 1996, Goyer 1996, Roels et al. 1993, Iwata et al. 1993, WHO 1992, Mueller et al. 1992). Os danos renais incluem proteinria (excreo de protenas de baixo peso molecular) e um decrscimo na taxa de filtrao glomerular. O ltimo resulta em uma diminuio na reabsoro de enzimas, aminocidos, glicose, clcio, cobre, e fosfato inorgnico. Alm disso, estudos mostraram que mesmo quando a exposio ao cdmio cessa, a proteinria no diminui, e a disfuno tubular renal e a filtrao glomerular reduzida pioram (USPHS 1997, Jarup et al. 1997, Elinder e Jarup 1996, Goyer 1996, Iwata et al. 1993, WHO 1992, Nriagu 1988). Outros efeitos txicos do cdmio, baseados em achados de estudos toxicolgicos ocupacionais, em animais e epidemiolgicos, so sumarizados a seguir: A inalao de altos nveis de fumaa ou poeira de xido de cdmio extremamente irritante para o tecido respiratrio, e exposies agudas a altos nveis podem ser

22

fatais. Os sintomas no fatais tpicos podem incluir traqueobronquite grave, pneumonite, e edema pulmonar (inchao dos sacos de ar dos pulmes resultando na dificuldade em respirar), que podem se desenvolver poucas horas aps a exposio (USPHS 1997, Goyer 1996, WHO 1992). Em nveis mais baixos, a inflamao dos pulmes pode causar enfisema (perda da elasticidade da rvore respiratria levando dificuldade de respirar) e dispnia (falta de ar) (USPHS 1997, Goyer 1996, WHO 1992). Estudos em animais confirmaram que a exposio por inalao ao cdmio leva a problemas respiratrios (USPHS 1997, WHO 1992). Vrios estudos epidemiolgicos tentaram determinar uma relao entre exposio ocupacional respiratria ao cdmio e cncer de pulmo e prstata. Estes estudos, juntamente com estudos epidemiolgicos em animais, fundamentam o papel do cdmio na carcinognese (IARC 1998, Goyer 1996). O cdmio, e certos compostos de cdmio, so, portanto, listados pela Agncia Internacional de Pesquisa em Cncer (IARC) como carcinognicos (IARC 1998). O Departamento de Sade e Servios Humanos dos Estados Unidos no seu 8 Relatrio Sobre Carcingenos, antecipa o cdmio e certos compostos de cdmio como Provveis Candidatos a Carcingenos Humanos (USPHS 1998). Alm desses efeitos txicos, tem sido sugerido tambm um papel para o cdmio no desenvolvimento de hipertenso (alta presso sangnea) e doenas do corao (USPHS 1997, Goyer 1996, Elinder e Jarup 1996). A exposio acentuada via oral pode resultar em srias irritaes no epitlio gastrointestinal, nusea, vmitos, salivao, dor abdominal, clica e diarria (USPHS 1997). 4.4 Cobre O cobre um nutriente essencial que incorporado em uma srie de sistemas de enzimas de animais e de plantas; ex. em humanos, os sistemas enzimticos envolvidos na formao da hemoglobina, no metabolismo do carboidrato, na formao da melanina, e na ligao cruzada entre colgenos, elastina e ceratina do cabelo (USPHS 1997). A deficincia humana caracterizada pela anemia, resultante da sntese deficiente de hemoglobina (Goyer 1996). No entanto, no extremo oposto, vmitos, hipotenso, ictercia, coma e at mesmo morte, podem resultar de intoxicao aguda (USPHS 1997). Portanto, embora o cobre seja essencial para a boa sade, uma dose nica muito grande, ou a exposio crnica elevada pode ser prejudicial. A inalao de poeira e

23

vapores pode irritar o nariz, a boca e os olhos, e causar dores de cabea, tontura, nusea e diarria. A exposio oral a nveis elevados pode causar vmito, diarria, clica estomacal e nusea (USPHS 1997). A homeostase do cobre desempenha um papel importante na preveno da toxicidade dele em humanos, animais terrestres e organismos aquticos. O cobre facilmente absorvido do estmago e do intestino delgado. Aps as exigncias metablicas serem atendidas, h vrios mecanismos para prevenir o excesso de cobre, como a excreo da bile, aumento no armazenamento no fgado ou na medula ssea (USPHS 1997). No entanto, falhas nesse mecanismo homeosttico podem ocorrer em humanos e animais aps a exposio a nveis elevados de cobre. Essa doena rara, conhecida como doena de Wilson, caracterizada pela reteno excessiva de cobre no fgado e excreo deficiente do cobre na bile. Isso pode resultar em danos ao fgado e aos rins e anemia hemoltica (USPHS 1997). 4.5 Cromo O cromo (III) considerado um nutriente trao essencial, necessrio para o metabolismo de glicose, protenas e gordura em mamferos. Os sinais de deficincia em humanos incluem perda de peso e tolerncia diminuda glicose (USPHS 1997, Goyer 1996). As exigncias mnimas dirias de cromo (III) para uma boa sade no so conhecidas, mas estima-se, para humanos, que uma ingesto diria de 50-200 g/dia seja segura e adequada. No entanto, embora seja um nutriente alimentar essencial, doses muito altas podem ser prejudiciais (USPHS 1997). O cromo (VI) no essencial e txico. Os compostos so corrosivos e reaes alrgicas na pele ocorrem logo aps o contato, independente da dose. Exposies breves a nveis elevados podem resultar na ulcerao da pele exposta, em perfuraes no trato respiratrio e na irritao do trato gastrointestinal. Danos ao rim e ao fgado tambm foram relatados (USPHS 1997). Alm disso, a Agncia Internacional de Pesquisa em Cncer (IARC) classifica os compostos de cromo (VI) como carcingenos conhecidos (1998). A exposio ocupacional prolongada a nveis de cromo areo mais altos do que os presentes no ambiente natural foi associada ao cncer de pulmo. Os indivduos que apresentam maior risco incluem os que trabalham em indstrias de produo de cromato e os envolvidos na fabricao e no uso de pigmentos de cromo; riscos semelhantes podem existir em

24

trabalhadores que lidam com ligas de cromo, em soldadores de ao inoxidvel, e em chapeadores de cromo (Kimbrough 1999, USPHS 1998). 4.6 Nquel Atualmente a presena e o uso do nquel cada vez maior na vida do homem moderno. utilizado em diversas ligas, como o ao inoxidvel, em galvanizao, fundies, catalisadores, baterias, eletrodos e moedas. Dessa forma, o nquel est presente em materiais, produtos e equipamentos de transporte, blicos, equipamentos eletrnicos, produtos qumicos, equipamentos mdico-hospitalares, materiais de construo, equipamentos aeroespaciais, bens de consumo durveis, pinturas, e cermicas. 5. Fontes de exposio e Legislao Os metais so amplamente distribudos no meio ambiente sendo depositados na gua (lagos, rios e oceanos), acumulados no solo, nas plantas, animais em decorrncia de processos naturais, da lixiviao do solo e como produto do desenvolvimento da tecnologia moderna (poluio atmosfrica, fonte antropognica). No homem alm da exposio ambiental aos metais, atravs da gua contaminada, dos alimentos de origem vegetal e animais contaminados e do ar contaminado, ele pode ainda estar exposto no ambiente de trabalho (nas indstrias de baterias, na produo de PVC, na indstria automobilstica, na galvanoplastia, no refino de minrios, na produo de fertilizantes e praguicidas, na produo de munies, tintas, corantes, na petroqumica, etc.), assim como tambm, pelo uso de medicamentos convencionais e fitoterpicos, cosmticos, utenslios domsticos e outros, aumentando a biodisponibilidade desses metais no organismo. A quantidade do metal que ser absorvida e retida pelo organismo depende das caractersticas fsico-qumicas da substncia, da composio dos alimentos, do estado nutricional e de fatores genticos do organismo exposto (MIDIO, 2000). Os alimentos de origem animal ou vegetal possuem ampla faixa de concentrao de metais, refletindo a distribuio destes elementos no ambiente e as condies de produo e processamento. Os equipamentos em que os alimentos so processados ou os recipientes em que so armazenados ou acondicionados representam fontes em potencial de contaminao de metais. A utilizao de material inadequado na fabricao ou

25

reparo destes materiais pode resultar na produo de alimentos contaminados (OGA, 2003). Os utenslios utilizados no cozimento de alimentos so considerados como provveis fontes de contaminao. A lixvia ( gua impregnada de cinza com que se lava a roupa - barrela) de metais txicos destes utenslios, a liberao de metais de tintas e pigmentos empregados nas coloraes ou decoraes so fontes adicionais de exposio. A contaminao de alimentos por metais pesados uma das principais fontes de exposio humana, no ocupacional, e tem merecido ateno constante dos rgos mundiais. Em 1976 criaram-se programas para monitoramento de contaminaes em alimentos gerenciado pela JOINT UNEP/FAO/WHO Expert Commitee ONG Food Aditivas (JECFA), com objetivo de conhecer e divulgar os teores de contaminaes em alimentos, assim como a contribuio destes para a contaminao humana (VULCANO, 2003 e MOY, 1993). Segundo Vulcano (2003) o controle de metais pesados, nas mais diversas amostras (tecidos biolgicos, gua, solo, alimentos, etc.), tem se tornado um assunto relevante para se avaliar, principalmente, o grau de exposio e possveis conseqncias para a sade humana, sendo o controle em medicamentos de vital importncia, podendo at mesmo, constituir-se em problema de sade pblica. A Constituio Federal artigos 20, 21 e 22, a Constituio Estadual, Leis Federais e Municipais, que definem os usos e a proteo dos recursos hdricos de cada regio brasileira estabelecendo que sejam bens da Unio os rios, lagos, crregos etc. Cdigo das guas. Lei 24.643 de 10 de julho de 1934, alterado por leis posteriores para ampliar a fora de seus preceitos. O cdigo Florestal (Lei 4771 de 15 de setembro de 1965) tem preceitos para proteo das matas ciliares ou protetoras das guas. Outra lei importante a Lei da Natureza ou Crimes Ambientais (Lei 9.605 de 12 de fevereiro de 1998) declarou como crime causar poluio hdrica em cursos de gua de abastecimento pblico. A classificao das guas feita atravs da Resoluo n 2/86 do Conselho Nacional do Meio Ambiente (CONAMA). Esta resoluo define a qualidade das guas doces, salobras e salinas.

26

4.7 Arsnio As fontes naturais de exposio so regies com elevadas concentraes de Asinorgnico na gua, solos contendo minas de arsnico, com ingesto do metal sob a forma de partculas por crianas. Fontes antropognicas so, depsitos finais de rejeitos qumicos, manufatura (fuso) de cobre e outros metais, combustveis fsseis, praguicidas, raticidas, usos em tintas, corantes etc. Distribuio na sangue elevada a ligao aos eritrcitos; (3 vezes superiores ao plasma) possui baixa ligao s protenas plasmticas- deposita-se nos cabelos, unhas (Linhas de Mee's) e pele, as formas inorgnicas atravessam a barreira placentria, concentraes no cordo umbilical so semelhantes s do sangue materno. Mecanismos de ao txica do As devido principalmente a sua forma trivalente, possui grande afinidade por grupos sulfidrilas de enzimas e protenas,Admite-se a reduo mitocondrial do As+5 As +3 , que exerceria efeitos txicos; Efeito txico principal Inibio da respirao mitocondrial, Competio com fosfato durante a fosforilao oxidativa, Inibe a converso de piruvato a Acetil-COA, pela reao com cido Lipico, Reage com 2-cetoglutrico desidrogenase, impedindo a converso a Succinil COA, o que desacopla a fosforilao oxidativa e estimula a ATPase mitocondrial. Sinais e sintomas da intoxicao incluem o efeitos txicos agudos, cardiotoxicidade: arritmias cardacas com evoluo a falncia cardiovascular,toxicidade ao TGI: irritao, nuseas, vmitos; semelhantes gua de arroz com odor aliceo, toxicidade hematopoitica: anemia e granulocitopenia, Neurotoxicidade: perda da sensibilidade perifrica. Efeitos txicos crnicos so hepatotoxicidade: ictercia, cirrose heptica (alteraes na etc... estrutura . A das mitocndrias), perifrica Doena envolve vascular neurnios perifrica: sensoriais acrocianose; e motores, Neurotoxicidade: perifrica e central - alteraes sensoriais, parestesia, fraqueza, neuropatia carcinogenicidade: reconhecido com causador de cncer de pele e pulmo em humanos, outros: Hemangiosarcoma do fgado, adenocarcinoma renal, carcinoma. Indicadores biolgicos de exposio:

27

- Sangue: avalia exposio recente apenas nos casos de intoxicao aguda; - Urina: avalia exposio recente nos casos de intoxicao aguda e crnica; - Cabelo: avalia exposio passada, deve-se distinguir de contaminao pelo meio ambiente; - Unhas: avalia exposio passada, deve-se distinguir de contaminao pelo meio ambiente; - Recomendaes para coleta: no ltimo dia da jornada de trabalho 5. Concluso O metais pesados formado na ltima frao de vida de uma estrela e esto em poucas quantidades na terra sendo que na maior parte esto ligados a outro elementos que esto em harmonia com o ambiente, no entanto os metais poluem o ar a terra e a gua pois possuem muitos meios de emisso, a RESOLUO N 397, DE 03 DE ABRIL DE 2008 dispem que dispe sobre a classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, Os despejos de resduos industriais so as principais fontes de contaminao das guas dos rios com metais pesados http://www.fiec.org.br/iel/bolsaderesiduos/Artigos/Artigo_Asp_Metais_pesados.pdf