TEMA N 7: BIOENERGTICA.

OBJETIVO TERMINAL: Aplicar las leyes de la termodinmica en la resolucin de problemas bioqumicos

Prof. Luis Ojeda

OBJETIVOS ESPECFICOS

Explicar cmo se cumple la primera Ley de la Termodinmica en la transferencia de energa entre y dentro de los seres vivos Aplicar el concepto de energa libre para establecer la espontaneidad y reversibilidad de los procesos bioqumicos. Aplicar las expresiones Matemticas de la variacin de energa libre estndar y energa libre para la resolucin de problemas bioqumicos.

BIOENERGTICA

Rama de la bioqumica que estudia la transferencia y utilizacin de energa en los sistemas biolgicos. Comprende el estudio cuantitativo de los cambios de energa de las reacciones bioqumicas. Aplica principios bsicos de la TERMODINMICA.

La termodinmica es una rama de la fsica que estudia los efectos de los cambios de la temperatura, presin y volumen, entre otros, de los sistemas fsicos a un nivel macroscpico.

EJEMPLOS
Cables (cadenas de transp. Electrnico)

Engranaje (sistema de acoplamiento)

Batera
(dos especies qumicas con potencial de reduccin diferente)

Motor
(transductor de energa)

Elevacin de un peso
(trabajo mecnico)

Cadena de transporte electrnico en membrana

Alimento
(compuestos reducidos)

O2
(Potencial de reduccin elevado)

Mitocondria
(transductor electroqumico)

Contraccin muscular
(trabajo mecnico)

Definiciones
Sistema: Se denomina sistema termodinmico a aquella parte del universo que se est observando. Entorno: el medio ambiente que rodea al sistema. Universo: Sistema ms Entorno

Entorno

Universo
Sistema

Parte del universo que se investiga

Tipos de sistemas

Sistema aislado Sistema Cerrado

Calor

Sistema Abierto

Las clulas y los organismos vivos son sistemas abiertos que intercambian materiales y energa con su entorno.

Materia Calor

Clula animal

LOS SISTEMAS ABIERTOS

Aprovechan la energa: A partir de energa solar

A partir de componentes qumicos de su entorno (combustibles)

Utilizan la energa para produccin de trabajo biolgico: Biosntesis (anabolismo) Trabajo mecnico (contraccin muscular) Gradientes osmticos (transporte contra gradiente) Trabajo elctrico (transmisin de impulso nervioso)

FUNCIN DE ESTADO

Funciones de estado : E: Variacin de energa

ETotal = EFinal - EInicial

Altura = funcin de estado distancia recorrida no

Energa Total de un Sistema

La suma de todas las formas de energa de un sistema se denomina energa total, la cual es la suma de las energas cintica, potencial e interna.

La energa interna representa la energa molecular de un sistema (energa de las molculas, sus interacciones, energa de protones, etc.).

Produccin calrica total de un hombre de 70 kg en diversas condiciones de actividad

Condicin
Durmiendo Acostado De pie Caminando lento Produccin calrica (J/h) 272 322 439

837
1255 2385 586

Caminando ligero
Corriendo Escribiendo a mquina

Trabajando en carpintera

1004

Primera ley de la TERMODINMICA

Benjamin Thompson (Conde de Rumford) 1798: Teora del calrico. Julios Mayer 1842: Trabajo y calor dos formas de Energa.

James Joul 1845: Los mismos cambios que tienes lugar al calentar una sustancia, tambin se pueden producir al realizar un trabajo mecnico sobre ella.
Alant Helmholtz 1847: Principio de conservacin de la energia

Primera ley de la termodinmica

Conservacin de la energa

La energa no se crea ni se destruye. Se conserva constante y puede interconvertirse. El cambio de energa depende solo del estado inicial y final.
E (energia total) es una funcin de estado extensiva

DU = E = q w / (Sistema cerrado)
Q: es el calor hacia el sistema W: es el trabajo hecho por el sistema E: es la energa interna y E: la variacin entre el estado final y el inicial. Es una funcin de estado

En todo cambio la energa no se crea ni se destruye, se transforma.

Donde w es el trabajo total (negativo cuando entra al sistema y positivo cuando sale de ste) Donde q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema (positiva cuando entra al sistema y negativa cuando sale de ste)

DU = q w

La energa total del sistema mas el entorno permanece constante (se conserva), para cualquier proceso

Esistema + Eentorno = 0 Esistema = - Eentorno

INGESTA: Anlisis de los alimentos

Contenido calrico (kJ/g) Total (kJ) 1180 2987 + 5130 9297

69 g protenas
76 g grasas 300 g glcidos

17,1
39,3 17,1

ENERGA LIBERADA: Calorimetra directa

9297 kJ/da

Energa de alimentos

Calor Trabajo

Energa qumica

Calor, Trabajo

El individuo mantiene su peso constante

Energa qumica de los alimentos < energa liberada como calor + trabajo = La energa qumica de las sustancias de reserva se transforma en calor+ trabajo. Ejemplo: Prdida de peso

Energa qumica de los alimentos > energa liberada como calor + trabajo = La energa qumica se transforma en energa qumica de sustancias de reserva. Ejemplo: Crecimiento, embarazo

H representa la medida del cambio de energa que ocurre en un proceso a presin constante: H= E + PV o H= E + PV

ENTALPIA .

cambio en energa El cambio de entalpa depende nicamente del estado inicial y final de la reaccin, por lo que constituye una funcin de estado. A volumen constante: H= E Si el sistema es una reaccin qumica la entalpa es el calor de reaccin a presin constante

Ht = Hproductos - Hreactantes

Segunda Ley de la Termodinmica

Sadi Carnot 1824: Rendimiento terico de las maquinas de vapor. Trabajo mecnico continuo = Intercambio de calor con 2 cuerpos a diferentes temperaturas

El pensaba que la teora del calrico era falsa

Rudolf Clausius y William Thomson (Lord Kelvin) 1850: Corrigieron el trabajo de Carnot usando la primera ley de la Termodinmica
IRA N. LEVINE/ Fisicoquimica/ Quinta Edicin

Segunda Ley de la Termodinmica

Es imposible que un sistema realice un proceso cclico cuyos nicos efectos sean el flujo de calor desde una fuente de calor al sistema, y la realizacin por el sistema de una cantidad de trabajo equivalente sobre el entorno. Kelvin-Planck
Es imposible que un sistema realice un proceso cclico cuyos nicos efectos son el flujo de calor hacia el sistema desde una fuente fra, y el flujo de una cantidad igual de calor desde el sistema hacia una fuente caliente. Rudolf Clausius

Segunda Ley de la Termodinmica

La entropa del universo siempre aumenta en los procesos favorables
Entropa (S)

S = q / T

Los sistemas proceden de un sistema ordenado a uno desordenado Un proceso ocurre espontneamente slo si la suma de las entropas (sistema + alrededores) aumenta (Ssist. +Salred. > 0 ; SUniv> 0) La segunda ley establece: S = q = H T T

SENTIDO DE LAS REACCIONES

Proceso Irreversible: Hielo
Proceso Irreversible espontneo

Agua

Temperatura ambiente Proceso Reversible: Hielo T= 0C el proceso es reversible Agua

En un sistema aislado, cambios espontneos ocurren en la direccin de aumento de entropa (S) Los procesos naturales espontneos tienden a igualar los gradientes de energa, o visto de otra manera, a aumentar el desorden interno del sistema.

A mayor uniformidad en la concentracin de la energa (o desorden del sistema), mayor ser la entropa.

DS = Sfinal - Sinicial > 0

La entropa puede considerarse como una medida de la probabilidad (desorden)

S
Slido Lquido

S
Gas

+
S
Soluto Disolvente

Disolucin

Entropa (S)
Cuando se abre la vlvula se mezclan los dos gases y, despus de eso, todo el recipiente contiene la misma mezcla homognea.
Entre la entropa inicial y final hubo un cambio independiente de la temperatura.

El estado final tiene mayor entropa por ser ms uniforme (tener mayor desorden).
Sinicial Sfinal

Con la entropa solamente no se puede determinar si la reaccin es espontnea o no

Al combinar la 1ra y 2da Ley de Termodinmica

H = q w ; S = q/T

Para despejar trabajo de la 1ra Ley:

w = H - q

Despeje de entalpa de la 2da Ley:

q= T . S
Willard Gibbs 1878

-w = H T. S
Funcin de estado distinta a trabajo

(Energa libre de Gibbs)

G = w

G = H - TS

Variacin de la espontaneidad de las reacciones (signo de G) con los signos de H y S

A+ B

C+D

G = Gfinal Ginicial Como G = RTln [P]/[R] Entonces para la reaccin la ecuacin queda de la siguiente forma: G = RT ln Ke RT ln [C]Inicial*[D]inicial [A]Inicial*[B]inicial

Reacciones acopladas

ESPONTANEA

NO ESPONTANEA

ACOPLADA

IMPORTANTE

G= G + RT ln [P]/[R] G= G + 2,303RT log [P]/[R]

Cuando la relacin [P]/[R] alcanza el equilibrio Ke

G = -RT ln Ke G = -2,303RT ln Ke

Ke = e

(G/-RT) (G/-2,303RT)

Ke = 10

IMPORTANTE

Unidades 1 calora = 4,184 Joul 0K = cero absoluto / 273,15 K = 0C

La constante de los gases (R) R= 8,314 J/K.mol R= 1,987 cal/K.mol

En todos los clculos que este involucrada la temperatura, la debes usar en grados KELVIN (K)

IMPORTANTE

G NO DETERMINA LA ESPONTANEIDAD DE UNA REACCIN.

SOLO CUANDO [P]/[R] = 1

QUE

G = G

G VA A DETERMINAR LA ESPONTANIEDAD DE UNA REACCION