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O p e r a e s U n it r ia s

Prof. Mrio Srgio Rodrigues


reviso 2

INTRODUO O objetivo principal da disciplina de Operaes Unitrias a utilizao da estequiometria industrial no balano de materiais envolvendo diversos tipos de operao fsicas e qumicas. A aplicao de conceitos qumicos e fsico-qumicos na resoluo desse tipo de problema muitas vezes nos conduzir ao sucesso atravs de solues exatas e precisas. O material no traz solues prontas para os problemas que se apresentaro no cotidiano, mas podero nortear as tomadas de deciso para a resoluo dos mesmos. Este material est dividido em duas partes: Parte I Clculos Estequiomtricos: reviso das diversas situaes encontradas na estequiometria. Parte II Balano de Material

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ESTEQUIOMETRIA A previso de reaes qumicas nos diversos processos industriais de vital importncia na rentabilidade e na sobrevivncia de uma indstria ou at mesmo em nosso cotidiano. Nas indstrias, nota-se a preocupao de se otimizar produtos e processos para que se tenha a melhor relao custo/benefcio possvel. No nosso cotidiano, na maioria das vezes, no atentamos para esse conceito, mas ele fica claro, por exemplo, ao fazermos um bolo. Normalmente seguimos uma receita, escrita ou que j esteja gravada em nossa memria. Estes procedimentos que, basicamente, consistem na mensurao e clculo de quantidade de substncias envolvidas em reaes qumicas chamado de estequiometria que deriva do grego stoichea = partes mais simples e metreim = medida Na relao da quantidade das substncias importante que se conhea as frmulas, os elementos e a proporo entre esses elementos e substncia. Assim importante para o alicerce da estequiometria que tenhamos alguns conceitos, tais como:

ESTEQUIOMETRIA COMUM A estequiometria est sedimentada na relao de quantidade dos reagentes e dos produtos, logo se soubermos esta relao podemos efetuar qualquer clculo estequiomtrico. Todo clculo estequiomtrico deve obedecer a seguinte seqncia: - montar a equao da reao que rege o fenmeno em estudo; - efetuar o acerto dos coeficientes estequiomtricos; - identificar as partes envolvidas no clculo estequiomtrico; - efetuar as transformaes de grandezas e unidades quando necessrio; - efetuar os clculos estequiomtricos. Relao Importante de Equivalncia 1 mol massa molar constante de Avogadro volume molar EXERCCIOS 1. O ter etlico (C4H10O), cuja principal utilizao est relacionada sua aplicao anestsica, ao sofrer combusto completa de 14,8 g ir produzir gs carbnico e gua: C4H10O + 6 O2 4 CO2 + 5 H2O Determine: a. a massa em gramas de oxignio consumido; b. o volume em litros de gs carbnico produzido; c. a quantidade de molculas de gua produzida. Dado: volume molar = 25 L/mol A obteno de etanol, a partir de sacarose por fermentao, pode ser representada pela seguinte equao: C12H22O11 + H2O 4 C2H5OH + 4 CO2 Considerando que o etanol (C2H5OH) seja puro, calcule a massa (em kg) de sacarose necessria para produzir um volume de 50 litros de etanol, suficiente para encher o tanque de combustvel de um automvel. Dado: densidade do etanol = 0,8 g/cm3 Um astronauta elimina cerca de 470,4 litros de gs carbnico por dia (nas CNTP). Suponha que se utilize hidrxido de sdio para absorver o gs produzido. Qual a massa de hidrxido de sdio necessria para um dia de viagem? Volume molar (CNTP) = 22,7 L/mol 2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O A chuva cida que cai em certas regies danifica as esttuas de mrmore (CaCO3). Considerando-se que a chuva contenha cido sulfrico (H2SO4) e a reao que ocorre : CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + H2CO3 Se por dia a chuva atacar 1 grama de mrmore qual ser a produo diria, em massa, de gs carbnico? Ser construda na regio de Campinas uma usina termo-eltrica que funcionar a base de resduos da destilao do petrleo e poder lanar na atmosfera cerca de 250 toneladas de SO2 gasoso. Quantas toneladas de enxofre estaro contidas nessa massa de SO2? Considerando que a densidade do enxofre slido de 2,0 kg/L, qual o volume dessa massa de enxofre?
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Uma das maneiras de se impedir que o SO2, um dos responsveis pela chuva cida, seja liberado para a atmosfera trat-lo previamente com xido de magnsio, em presena de ar, conforme a equao a seguir: 1 MgO (s) + SO2 (g) + O2 (g) MgSO4 (s). Quantas toneladas de xido de magnsio so consumidas no tratamento de 9,6 x 103 toneladas de SO2? Rodando a 60 km/h, um automvel faz cerca de 10 km por litro de etanol, C2H5OH. Calcule o volume de gs carbnico, CO2, em metros cbicos, emitido pelo carro aps 5 horas de viagem. Admita queima completa: C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O. Densidade do etanol = 0,8 kg/L, volume molar = 25 L Na reao de combusto do pentanol so consumidas 176 gramas dessa substncia. Qual a quantidade, em massa, de gua formada? (C5H11OH + O2 CO2 + H2O no balanceada)

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Calcule o volume de H2 (g), liberado nas CNTP quando 80 mg de clcio reagem completamente com gua. Volume molar (CNTP) = 22,7 L/mol Ca + 2 H2O Ca(OH)2 + H2 10. O alumnio obtido pela eletrlise da bauxita. Nessa eletrlise, ocorre a formao de oxignio que reage com um dos eletrodos de carbono utilizados no processo. A equao no balanceada que representa o processo global : Al2O3 + C CO2 + Al Para dois mols de Al2O3, quantos mols de CO2 e Al, respectivamente, so produzidos nesse processo? 11. Qual a massa e o volume de gs carbnico na CNTP, que podemos produzir na queima de 28 g de ciclo 5 CO2 + 5 H2O pentano? C5H10 + 15 2 O2 12. Determine o volume de oxignio, a 77C de temperatura e 0,082 atm de presso, necessrio para reagir totalmente com 21,6 g de alumnio, na obteno do xido de alumnio. 2 Al2O3 4 Al + 3 O2 13. 184 g de sdio metlico so colocados em gua em excesso. Qual o volume de hidrognio recolhido a 0,72 atm de presso e 87C de temperatura que ser obtido nesse processo? 2 Na + 2 H2O 2 NaOH + H2 14. O carbonato de clcio, quando aquecido a 800C, decompe-se segundo a equao: CaCO3 CaO + CO2 Quantas gramas de carbonato so necessrias para se obter 0,267 litro de CO2, medido a presso de 700 mmHg e 27C de temperatura?

RESPOSTAS 1. a) 38,4 g; b) 20 L; c) 6 . 1023 molculas 5. 125 t 6. 6 x 103 t 7. 26 m3 2. 74 kg 8. 216 g 3. 1658 g 9. 45,4 mL 14. 1 g
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4. 0,44 g 10. 3 mol CO2; 4 mol Al

11. 88 g e 45,4 L

12. 210 L

13. 139,4 L

ESTEQUIOMETRIA COM EXCESSO DE REAGENTE As reaes qumicas ocorrem sempre obedecendo a uma proporo constante que equivale ao coeficiente estequiomtrico das equaes. Assim se um dos reagentes possuir uma quantidade acima da proporo estequiomtrica, esse reagente estar em excesso, logo o outro ser o reagente limitante. O reagente em excesso no participa dos clculos estequiomtricos. Analogamente podemos identificar esta situao como se tivssemos que construir alguns carrinhos conforme mostra a figura abaixo. Carrinho com rolamentos
1 prancha 2 eixos 4 rolamentos

Para esta finalidade temos nossa disposio: 7 pranchas, 42 eixos e 122 rolamentos. Quantos carrinhos poderiam ser construdos com essas peas? Analisando o esquema e as peas disponveis, conclumos que montaremos somente 7 carrinhos. Assim dizemos que as pranchas so as peas limitantes nessa construo e os eixos (sobraro 28) e os rolamentos (sobraro 94) esto em excesso. Esse o raciocnio que utilizaremos nos clculos onde ocorrer excesso de reagentes. Para verificarmos se um exerccio envolve estequiometria com excesso de reagente, devemos observar se so informadas as quantidades de todos os reagentes envolvidos na reao. Quando isto acontecer devemos verificar se a proporcionalidade est correta. Exemplo: Para neutralizar 40 gramas de cido sulfrico foram utilizadas 100 gramas de hidrxido de sdio. Qual a massa de cloreto de sdio formada nessa neutralizao? 1 - Montar a equao da reao de neutralizao: H2SO4 + NaOH Na2SO4 + H2O

2 - Acertar os coeficientes estequiomtricos (balanceamento): 1 H2SO4 + 2 NaOH 1 Na2SO4 + 2 H2O 3 - Verificar se h excesso: Para isto utilizaremos o princpio da proporcionalidade Lei de Proust (regra de trs). Sabemos que o produto das diagonais numa regra de trs tm que ser uma igualdade se no houver excesso de um dos reagentes. Caso contrrio a diagonal que apresentar o maior produto possui o reagente que est em excesso.

H2SO4 1 mol 98 g 40 g 40 x 80 3200 <

NaOH 2 mol 2(40) g 100 g 100 x 98 9800 excesso de NaOH da equao balanceada transformao para massa dados do exerccio

Como existe excesso de NaOH podemos concluir que o reagente limitante o H2SO4. 4 - Efetuar o clculo estequiomtrico comum.

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EXERCCIOS 1. 2. Quantas molculas de gua so obtidas a partir de 1 mol de hidrognio (H2) e 8 gramas de oxignio (O2)? Uma das transformaes qumicas que ocorre na combusto completa da gasolina dada pela seguinte equao: C8H18 + 25 2 O2 8 CO2 + 9 H2O. Qual o volume de CO2, nas CNTP, que ser produzido a partir da reao completa da mistura de 6 mols de C8H18 com 100 mols de O2? Volume molar (CNTP) = 22,7 L/mol 3. A combusto de carvo (C) produz CO2. Se 24 gramas de carvo forem submetidos combusto com 64 gramas de oxignio (O2), pergunta-se: ( C + O2 CO2 ) a. H excesso? b. Se houver, quanto vale o excesso? Aquecendo-se 14 gramas de ferro (Fe) e 19 gramas de enxofre (S), obtm-se uma certa massa de sulfeto ferroso, conforme a equao: Fe + S FeS. Responda: a. qual o reagente em excesso? b. qual a massa do reagente em excesso? c. qual a massa do produto obtido? Um importante fertilizante usado na agricultura o nitrato de potssio (KNO3), que pode ser produzido conforme a equao: 4 KCl + 4 HNO3 + O2 4 KNO3 + 2 Cl2 + 2 H2O. Qual a massa desse fertilizante que pode ser obtida a partir de 102 kg de KCl e 51 kg de HNO3? A combusto do monxido de carbono pode ser representada pela equao, no balanceada: CO + O2 CO2 Se misturarmos 50 L de monxido de carbono com 60 L de oxignio, nas mesmas condies de temperatura e presso; pergunta-se: a. qual o volume de gs carbnico obtido? b. qual o volume de gs que ir sobrar sem reagir? O fosgnio, COCl2, j foi usado como gs de guerra. Ele venenoso porque, quando inalado, reage com a gua nos pulmes para produzir cido clordrico (HCl), conforme a equao: COCl2 + H2O CO2 + 2 HCl Quantos mols de HCl sero formados se 0,300 mol de COCl2 for misturado com 0,400 mol de H2O? 24 gramas de ferro reagem com 8 gramas de enxofre para formar sulfeto de ferro II. A reao ocorre por aquecimento at o desaparecimento de um dos reagentes. Qual o reagente em excesso e qual a massa que restou desse reagente? (Fe + S FeS) Da combusto do gs metano (CH4) resultam como produtos CO2 e H2O, ambos na fase gasosa. Se 1 litro de CH4 for queimado na presena de 10 litros de O2, qual o volume final da mistura resultante? Suponha que todos os volumes foram medidos nas mesmas condies de presso e temperatura.

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10. Cromo metlico pode ser produzido pela reduo de Cr2O3 com Al, segundo a equao: 2 Al + Cr2O3 Al2O3 + 2 Cr Supondo reao completa, qual a massa de cromo produzida pela reao de 5,4 kg de Al e 20,0 kg de Cr2O3?

RESPOSTAS 1. 3 .1023 molculas 5. 81,8 kg 2. 1089,6 L 3. a) no h excesso 4. a) enxofre b) 11 g c) 22 g 9. 11 L 10. 10,4 kg

6. a) 50 L b) 35 L

7. 0,6 mol

8. excesso de ferro / 10 g
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ESTEQUIOMETRIA COM REAGENTES IMPUROS Na maioria das vezes no trabalhamos com reagentes com grau de pureza 100%. Isto se deve a vrios fatores, como: custo elevado, impossibilidade tcnica, etc. At reagentes usados em anlises qumicas de preciso possuem um teor de impureza. Observe o rtulo abaixo:

pureza do reagente

impurezas

para anlise
Podemos notar que mesmo sendo um produto analtico apresenta um pequeno grau de impureza; sendo assim como so os produtos usados nas operaes industriais? Industrialmente no h necessidade de utilizarmos produtos com alto grau de pureza, mas precisamos lembrar que nos clculos estequiomtricos s consideramos os materiais puros. Nestes clculos podemos encontrar trs tipos de situaes: 1 caso: quando temos uma amostra impura e precisamos determinar um dos produtos formados. Exemplo 1: Uma amostra, de 120 gramas de magnsio com 80% de pureza, reage com oxignio produzindo xido de magnsio. Determine a massa de xido de magnsio produzida 2 Mg (s) + O2 (g) 2 MgO(s) Resoluo: Mg MgO Amostra 120 g ----------- 100%

Magnsio

x -------------- 80% x= 80% x 120 g 100% x = 96 g de Mg

2 mol 2(24) g 96 g y=

1 mol 2(40) g y

80 g x 96 g 48 g y = 160 g de MgO
2 caso: quando queremos determinar a massa de um reagente impuro com teor de pureza conhecido a partir de uma quantidade determinada de produto. Exemplo 2: Determine a massa de carbonato de clcio, com 80% de pureza, que na decomposio trmica produziu 84 g de xido de clcio. 1 CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (g) Resoluo:
CaCO3 1 mol 100 g x x= CaO 1 mol 56 g 84 g 150 g ----------- 80% y --------------100% y= 100% x 150 g 80%

84 g x 100 g 56 g x = 150 g de MgO


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y = 187,5 g de Mg

3 caso: quando conhecemos a massa do produto obtido e a massa da amostra impura. Como s fazemos clculos com reagentes puros, devemos inicialmente determinar massa do reagente sem impureza. Exemplo 3 No processo de obteno da amnia, representado pela equao: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g); uma amostra de 200 g de gs nitrognio produziu, sem perda de produto, 170 g de amnia. Determine o teor de pureza da amostra de gs nitrognio. Resoluo:
N2 1 mol 28 g x x= NH 3 2 mol 2(17) g 170 g 170 g x 28 g 2(17) g 140 g ------------ y y= 100% x 140 g 200 g

200 g ----------- 100%

y = 70% de pureza em N 2

x = 140 g de N2 puro

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EXERCCIOS 1. 2. A bauxita um minrio de alumnio de frmula Al2O3 . 2 H2O. Qual a massa de alumnio que se pode extrair de 100 kg de minrio com 90 % de pureza? Nitrito de amnio (NH4NO2) se decompe conforme a equao: NH4NO2 g de nitrito com 75% de pureza foram decompostos, calcule: a. A massa de gua produzida. b. O volume de N2, nas CNTP. Volume molar (CNTP) = 22,7 L/mol N2 + 2 H2O. Sabendo-se que 128

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Foi divulgado nos jornais de So Paulo um acidente envolvendo o tombamento de um caminho tanque que transportava 20 toneladas (2.107 gramas) de cido sulfrico (H2SO4). Uma equipe de atendimento de acidentes usou cal viva (CaO) para neutralizar o cido. Admitindo-se que o H2SO4 tem uma pureza de 98%, calcule a massa mnima necessria para a neutralizao total do cido derramado. O acetileno (C2H2), gs utilizado em maaricos, pode ser obtido a partir do carbeto de clcio (carbureto CaC2) conforme a reao abaixo, Utilizando-se 1 kg de carbureto com 36 % de impurezas, qual ser o volume, em litros, de acetileno obtido nas CNTP. Volume molar (CNTP) = 22,7 L/mol CaC2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C2H2 A obteno industrial do cobre metlico, atravs da ustulao da calcosita, ocorre segundo a reao representada pela equao: Cu2S + O2 2 Cu + SO2. Reagindo-se 22,7 g de calcosita com 30% de impureza numa ustulao, qual ser a massa de cobre obtida? Uma amostra de 340 g de salitre do Chile, cujo teor de nitrato de sdio de 75%, reage com cido sulfrico concentrado, produzindo bissulfato de sdio e cido ntrico. Qual a massa mnima de cido necessria para reagir com todo o nitrato de sdio? Uma indstria adquire hidrxido de sdio impuro como matria prima para o seu processo. Segundo as normas da empresa, devem ser recusadas as remessas com teor de NaOH inferior a 80%. Trs amostras designadas por I, II e III, contendo cada uma 5 gramas do produto so analisadas com H2SO4, sendo as massas de cido consumidas na neutralizao, respectivamente: Amostra H2SO4 (g) I 4,98 II 4,63 III 4,52 Com base nos resultados analticos acima, qual(is) amostra(s) foi(foram) aprovada(s)? O cido acetil-saliclico (AAS), C9H8O4, uma substncia muito empregada em medicamentos anti-trmicos e analgsicos. Uma indstria farmacutica comprou uma certa quantidade de cido acetil-saliclico para us-lo em uma de suas formulaes. Para verificar sua pureza, foi feita anlise qumica, indicando um teor de carbono de 50%. O produto estava puro, qual o teor de pureza? Demonstre sua concluso. Uma moeda de prata de massa 5,40 g dissolvida completamente em cido ntrico concentrado. soluo aquosa resultante adiciona-se soluo aquosa de cloreto de sdio de modo que toda a prata precipitada como AgCl. A massa obtida de AgCl de 5,74 g. Qual a porcentagem, em massa, de prata na moeda?

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10. A reao entre o calcrio e o cido clordrico pode ser representada pela equao: CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + H2O + CO2 Uma amostra de 500 g de calcrio impuro consumiu 284 g de cido clordrico. Qual a porcentagem de impurezas desse calcrio?

RESPOSTAS 1. 35,2 kg 6. 294 g 2. a) 54 g b) 34 L 7. amostra I 3. 11,2 t 8. No; 83,3%


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4. 227 L 9. 80%

5. 12,7 g 10. 22,2%

ESTEQUIOMETRIA COM RENDIMENTO DE REAO At o momento todo clculo estequiomtrico envolveu reagentes que sofriam transformao total em produtos desde que estivessem em propores estequiomtricas. Mas sabemos que por diversos motivos na maioria das vezes nem todo reagente se transforma em produto. A quantidade percentual de material transformado denominada rendimento da reao. O rendimento terico de uma reao sempre 100%. Exemplo: Sabendo que a formao de gua obedece a seguinte equao: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O(v); determine o rendimento do experimento onde 2 g de hidrognio reagiram completamente com 16 g de oxignio produzindo 14,4 g de gua. Resoluo - Como est sendo informada a quantidade dos dois reagentes necessrio verificar se existe reagente em excesso. Se houver, usaremos o limitante, caso contrrio poder ser usado qualquer uma dos reagentes nos clculos.

H2 2 mol 2(2) g 2g 2 x 32

O2 1 mol 32 g 16 g 16 x 4 Como no h excesso podemos usar qualquer um dos reagentes

H2 2 mol 2(2) g 2g x=

H2O 2 mol 2(18) g x 18 g ----------- 100% 14,4 g ------------ y y= 100% x 14,4 g 18 g

64 = 64

2 g x 36 g 4g x = 18 g de H2O

= 70% de pureza em N2

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EXERCCIOS 1. Qual a quantidade de cido sulfrico (H2SO4) que poderia ser produzida em um dia atravs do processo que utiliza 3,2 t por dia de SO2, com um rendimento de 70%? SO2 + O2 + H2O H2SO4 Uma das maneiras de se produzir cal viva (CaO) atravs da pirlise do calcrio (CaCO3). Uma amostra de 20 gramas de calcrio produziu 10 gramas de cal viva. Qual o rendimento da reao? (CaCO3 CaO + CO2) A grafita pura constituda essencialmente de carbono. Sua queima pode ser representada pela equao: C + O2 CO2 a. qual o rendimento da reao sabendo que 66 gramas de grafita pura produz 230 gramas de CO2? b. se o rendimento da reao fosse 80% quantos gramas de carbono seriam necessrios para se obter 30 gramas de CO2? Fazendo-se reagir 158 gramas de Na2S2O3 com quantidade suficiente de I2, conforme a reao: 2 Na2S2O3 + I2 2 NaI + Na2S4O6; obteve-se 105 gramas de Na2S4O6. Qual o rendimento desta reao? 0,4 mol de cido clordrico puro reage com zinco em excesso. O volume de gs hidrognio obtido 3,360 L nas CNTP. Qual o rendimento desta reao? Volume molar (CNTP) = 22,7 L/mol A reao entre clcio e oxignio produz xido de clcio. Que massa de CaO ser obtida a partir de 8 g de oxignio, numa reao que apresenta um rendimento de 70 %? 2,3 g de sdio metlico so jogados na gua e aps toda essa massa reagir, h formao de 0,04 mol de hidrognio. Qual o rendimento dessa reao? 31 g de fsforo sofrem combusto na presena de oxignio em excesso. A massa de pentxido de difsforo obtida nessa reao foi de 42,6 g. Qual o rendimento da reao? A reao de formao da amnia a partir de nitrognio e hidrognio ocorre com rendimento de 75 %. Nessa reao houve formao de 51 g de amnia. Que massa de nitrognio foi consumida pela reao?

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10. A neutralizao do hidrxido de ferro II com cido clordrico ocorre com rendimento de 90 %. Que massa de cloreto de ferro II ser produzida partindo-se de 18 g hidrxido de ferro II e excesso de HCl?

RESPOSTAS 1. 3,43 t 6. 19,6 g 2. 89,3% 7. 80% 3. a) 95% b) 10,2 g 8. 60% 9. 56 g


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4. 38,9% 10. 22,9 g

5. 74%

ESTEQUIOMETRIA COM REAES SUCESSIVAS Na indstria o mais comum so as operaes que envolvem mltiplas reaes, porm os procedimentos de clculos obedecem aos mesmos critrios utilizados anteriormente, Para resolvermos questes desse tipo basta somarmos as equaes devidamente balanceadas e tomar como base a equao final (soma das etapas intermedirias). Exemplo: O lcool etlico usado como combustvel pode ser obtido industrialmente pela fermentao da sacarose, representada simplificadamente pelas equaes: C12H22O11 + H2O 2 C6H12O6 2 C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2 Partindo-se de uma quantidade de caldo de cana, que contenha 500 kg de sacarose, e apresente um rendimento de 100%, qual ser a massa de lcool obtida?

C 1 2H 2 2 O11 1 mol C 1 2 H2 2 O1 1 + H 2 O + 2 C6 H 1 2O 6 C 1 2H 2 2 O11 + H 2 O 2 C6 H 1 2 O6 342 g 500 g x= 4 C 2 H 5OH + 4 CO2 4 C 2 H 5OH + 4 CO2

C2 H 5 OH 4 mol 4(46) g x x = 269 g de C2 H 5 OH

500 g x 184 g 342 g

EXERCCIOS 1. Podemos obter ferro a partir das reaes equacionadas abaixo: 2 C + O2 2 CO 6 CO + 2 Fe2O3 4 Fe + 6 CO2 Desejando transformar 912 kg de Fe2O3 em ferro metlico (Fe), responda: a. qual a massa de carvo (C) necessria para esta transformao? b. qual a massa de ferro obtida? A cebola, ao ser cortada, desprende SO2 que, em contato com o ar transforma-se em SO3. Este gs em contato com a gua dos olhos, transforma-se em cido sulfrico, causando ardor e conseqentemente as lgrimas. Este processo est representado abaixo: SO2 + O2 SO3 H2SO4 SO3 + H2O Supondo que a cebola possua 0,1 mol de SO2 e o sistema esteja nas CNTP, determine a quantidade em massa de H2SO4 produzida. No processo: CaCO3 CaO + CO2 CaO + 3 C CaC2 + CO CaC2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C2H2 Calcule o volume de gs acetileno (C2H2) nas CNTP, obtido a partir de 50 g de carbonato de clcio. Volume molar (CNTP) = 22,7 L/mol 4. 120 g de magnsio metlico sofrem combusto com excesso de reagente, produzindo xido de magnsio. Este ser usado numa reao com cido clordrico, sendo obtidos cloreto de magnsio e gua. Que massa de cido ser consumida na segunda reao? A combusto de 8 g de enxofre produz dixido de enxofre, que borbulhado numa soluo de hidrxido de sdio e ir produzir gua e sulfito de sdio. Qual a massa de hidrxido consumida no processo? O potssio reage com a gua, liberando hidrognio que queimado em presena de oxignio, produzindo 10 mols de gua. Qual a massa de potssio consumida nessa reao? A obteno de fosfato de sdio pode ser feita em duas etapas, representadas pelas equaes a seguir: P + O2 P2O5 P2O5 + NaOH Na3PO4 + H2O Qual a massa inicial de fsforo, sabendo-se que foi obtido 0,3 mol de gua?
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A obteno do fosfato de amnio foi feita em trs etapas, segundo as equaes abaixo: Ca + HCl CaCl2 + H2 H 2 + N2 NH3 NH3 + H3PO4 (NH4)3PO4 Quantos mols de fosfato de amnio podem ser obtidos a partir de 18 g de clcio? Uma instalao petrolfera produz 12,8 kg de SO2 por hora. A liberao desse gs poluente pode ser evitada usando-se calcrio, o qual por decomposio fornece cal, que reage com o SO2 formando CaSO3, de acordo com as equaes: CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (s) CaO(s) + SO2 (g) CaSO3 (s) Qual a massa mnima de calcrio (em kg), por dia, necessria para eliminar todo o SO2 formado? Suponha um rendimento de 100% para todas as reaes. C + O2 CO2 CO2 + NaOH NaHCO3 Qual a massa de hidrogenocarbonato de sdio que se pode obter a partir de 1 grama de carbono?

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10. Pela seqncia de reaes:

RESPOSTAS 1. a) 205,2 kg b) 638,4 kg 6. 780 g 7. 6,2 g 2. 9,8 g 8. 0,1 mol


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3. 11,35 L

4. 365 g 9. 480 kg

5. 20 g 10. 7 g

EXERCCIO ESPECIAL Carbonato de sdio Na2CO3 A potassa custica (KOH hidrxido de potssio) tornou-se, no incio do sculo XVIII, uma substncia fundamental no s para a indstria txtil como para a indstria de vidros e de sabo. Por volta de 1770, Lavoisier usou potassa custica para modificar o processo de produo da plvora, o que aumentou a importncia econmica dessa substncia. A Inglaterra, que fornecia KOH para a Frana, cancelou a venda desse produto devido ao apoio francs ao processo de independncia dos Estados Unidos, ento colnia inglesa. Com a carncia do produto, o governo francs, na tentativa de substituir a potassa pela soda custica (NaOH), estabeleceu, em 1781, um prmio para quem criasse o processo mais simples de transformao de sal comum (NaCl) em carbonato de sdio (barrilha ou soda), produto por meio do qual era possvel obter NaOH, conforme a equao a seguir: a. Ca(OH)2 (s) + Na2CO3 (aq) CaCO3 (s) + 2 NaOH(aq) Apesar da campanha do governo francs, o prmio no foi conquistado por ningum. Com o advento da Revoluo Francesa, estabeleceu-se o sistema de patentes, o qual substituiu os prmios. Em 1789, Nicolas Leblanc (1742 1806 ) conseguiu desenvolver um processo na poca considerado muito bom para produzir carbonato a partir de NaCl: I. II. III. 2 NaCl(s) + H2SO4 (aq) Na2SO4 (s) + 2 HCl (g) Na2SO4 (s) + 4 C(s) Na2S(s) + 4 CO(g) Na2S(s) + CaCO3 (s) Na2CO3 (s) + CaS(s)

Como o Na2CO3 bem mais solvel que o CaS, ele extrado por meio de dissoluo em gua da mistura final. No fim do sculo XIX, o qumico belga Ernest Solvay ( 1838 1922 ) tornou obsoleto o mtodo aplicado por Leblanc. Solvay props um processo mais rpido, eficiente e barato de produo de Na2CO3, o qual possibilitava tambm a obteno de outras substncias de interesse econmico e industrial: b. NH3 (g) + CO2 (g) + H2O + NaCl(aq) NaHCO3 (s) + NH4Cl(aq)

Nesta reao, o NaHCO3 precipita-se. Podendo ser retirado por filtrao. Em seguida, esta substncia submetida a uma decomposio mediante aquecimento: c. 2 NaHCO3 (s)
Na2CO3 (s) + H2O(g) + CO2 (g)

Este processo, alm de utilizar substncias baratas, permite o reaproveitamento de seus prprios produtos. Observe: Matrias primas utilizadas: CaCO3: calcrio, mrmore etc. NaCl: sal comum H2O: gua NH3: amnia Etapas do processo 1. CaCO3 CaO + CO2 2. CaO + H2O Ca(OH)2 3. Ca(OH)2 + 2 NH4Cl CaCl2 + 2 H2O + 2 NH3 4. CO2 + H2O + NH3 + NaCl NaHCO3 + NH4Cl 5. 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 Observe que o nico subproduto descartvel no processo o CaCl2, que geralmente era lanado em rios e lagoas, causando danos ao meio ambiente. Hoje a legislao ambiental probe que o CaCl2 seja descartado dessa maneira. Com isso as indstrias passaram a ter um custo maior de produo diante da obrigatoriedade de armazenamento ou descarte adequado desta substncia. Esse custo adicional, aliado descoberta, nos Estados Unidos, de grandes reserva naturais de Na2CO3, reduziu consideravelmente a importncia do processo Solvay Este texto proporciona um bom exemplo de como o aspecto econmico influencia o desenvolvimento da indstria qumica e como, atualmente, o meio ambiente est interferindo nas decises para o desenvolvimento.
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Responda as questes a seguir: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Determine o nmero de mols existente em 1,42 gramas do produto no voltil encontrado na reao I. Determine o nmero de molculas e o nmero de tomos existentes em 56 gramas da nica substncia voltil da reao II. Com base na reao a, a reao de 7,4 gramas de Ca(OH)2 com excesso de Na2CO3 produzir quantos gramas de NaOH? Determine o volume de CO obtido na reao II, nas condies ambientes, quando os 24 gramas de C reagirem completamente. (volume molar nas condies ambientes: 25 L/mol ) Se, na reao III, misturarmos 200 gramas de Na2S com 200 gramas de CaCO3, qual ser a massa de CaS produzida? Uma amostra de 500 gramas de NaHCO3, com 84% de pureza, produzir que massa de CO2, se considerarmos em nossos clculos a reao 5. Se, na reao 4 forem utilizados 340 gramas de NH3 com excesso dos demais reagentes, qual ser a massa de NaHCO3 produzida se o rendimento da reao for de 90%?

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BALANO DE MATERIAL Os problemas que envolvem balano material esto relacionados com as leis ponderais. De forma bastante simplista tudo que entra num determinado processo, operao ou reator tem que ser regenerado ou recuperado ao final. Para um bom aproveitamento dessa tcnica importante que algumas tcnicas sejam observadas, tais como: 1. Visualizar e montar um esquema simplificado do processo ou operao em questo. 2. Montar um fluxograma simplificado, indicando todos os dados de entrada e sada e composio de misturas quando ocorrerem. 3. Adotar uma base de clculo adequada, ou seja, trabalhar com grandezas e unidades que sejam coerentes entre si. 4. Identificar unidades que estejam sendo empregadas e efetuar as converses necessrias j no incio. 5. Como no existe receita pronta para os balanos de materiais necessrio que se monte um sistema de equaes para as incgnitas necessrias, utilizando: a) BMT (balano material total): Utilizao da Lei de Conservao da Massa para o sistema ou operao. b) BMP (balano material parcial): Utilizao da Lei de Conservao da Massa para cada um dos participantes. Tipos de Balano Balano em massa: BMT: massa de entrada (mE) = massa de sada (mS) + massa acumulada (mA) Para regimes contnuos, onde no ocorre acmulo no sistema, consideramos que a massa acumulada zero (mA = 0), assim a soma de tudo que entra igual soma de tudo que sai.

m E = m S

BMP: aplicado conceito anlogo ao BMT, para cada um dos participantes, assim para um participante qualquer, denominado i, temos:

(mi )E = (mi )S
Balano em mols BMT: nE = nS BMP: (ni )E = (ni )S Quando se efetua balano em mols devemos ter o cuidado de verificarmos se os processos envolvem reaes qumicas ou somente procedimentos fsicos, pois havendo reaes no necessariamente a quantidade de matria inicial igual final. Balano em volume BMT: v E = v S BMP: ( v i ) E = ( v i ) S Quando trabalhamos com volumes devemos atentar para: 1. Os volumes so considerados aditivos. 2. Os volumes sofrem interferncia de temperatura e presso. 2.1 Nos fluxos lquidos a temperatura deve ser mantida igual. 2.2 Nos fluxos gasosos devem ser mantidas iguais presso e temperatura.

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TIPOS DE OPERAES A seguir sero abordadas vrias situaes operacionais que obedecero sempre a mesma orientao geral. DESTILAO Processo fsico onde ocorre separao de um ou mais componentes de uma mistura lquida. Esquema geral:

C O A L (alimentao) U N A (resduo) R (destilado) D

EXERCCIOS 1. Numa coluna destilam-se 1000 kg/h de uma mistura de benzeno e tolueno na proporo em massa de 50%. O destilado sai com 90% e o resduo com 8% em massa de benzeno. Efetuar o balano material da coluna de fracionamento e determinar a porcentagem de recuperao do benzeno no destilado. Numa coluna de destilao deseja-se obter 250 kg de lcool com 80% em massa, no destilado. A alimentao da coluna feita com soluo aquosa de lcool etlico a 15% em mol. Sabe-se que o resduo deixa a coluna com 1% em mol de lcool etlico. Efetuar o balano material dessa coluna em kg. Uma mistura de benzeno e tolueno contendo 40% em volume de benzeno submetida a uma destilao fracionada. Destilam-se 2000 L por dia de mistura obtendo-se um destilado com a porcentagem molar de 80%de benzeno e um resduo com a porcentagem em mol de 10% de benzeno. Determinar: a. a massa do destilado; b. a massa do resduo. Dados: d = 0,86 g mL- 1 = 0,88 g mL- 1 d
C H 6 6

2.

3.

C H 7 8

4.

Deseja-se produzir 1000 kg/h de NH3 com 99,5% em massa de pureza, utilizando uma soluo aquosa com 30% em massa de NH3 e formando um resduo com 0,05% de NH3 em massa. Efetuar o balano material da coluna e calcular a % de NH3 recuperado, no destilado. Para se obter 5000 kg de um destilado contendo 90% em massa de benzeno, destila-se uma mistura de benzeno e tolueno contendo 50% em massa de benzeno. Sabendo-se que o resduo contm 8% em peso de benzeno, calcular a massa de alimentao e do resduo e a taxa de recuperao do tolueno obtido no resduo. Projeta-se uma coluna para se obter 300 kg/h de lcool etlico a 90% em massa a partir de uma soluo aquosa contendo 20% em mols de lcool etlico e o resduo contm 1% em mol de lcool etlico. Calcular a massa da soluo de alimentao e a massa do resduo obtido. Deseja-se obter 1000 litros de benzeno no destilado, constitudo por 80% em volume de benzeno e o restante em xileno, retirado de uma coluna de destilao, alimentada por uma mistura de benzeno e xileno, contendo 30%, em massa de benzeno. Sabendo-se que o resduo da destilao contm 5% em volume de benzeno, pede-se efetuar o balano material da coluna, em volume. Dados: dbenzeno= 0,88 g.mL -1; dxileno=0,86 g.mL -1 Uma coluna de destilao foi alimentada com uma mistura aquosa contendo 30% em massa, de lcool. Obtmse um destilado com 95% em massa de lcool e um resduo com 5% em mol de lcool. Sabendo-se que so formados 10 kmols de resduo, efetuar o balano material da coluna em quantidades molares.
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5.

6.

7.

8.

9.

Um tanque de armazenamento de gua quente destinada lavagem de lama de carbonato, numa instalao de recuperao de soda do processo sulfato para produo de celulose, recebe gua de vrias fontes. Num dia de operao, 240 m3 de condensado so enviados para este tanque mais 80 m3 de gua quente contendo pequena quantidade de hidrxido de clcio e soda custica proveniente do lavador de lama e 130 m3 oriundos de filtro rotativo. Durante esse perodo 300 m3 so retirados para usos diversos, 5 m3 so perdidos por evaporao e 1 m3 por vazamentos. A capacidade do tanque de 500 m3 e no incio do dia seu volume a metade de sua capacidade. Quanto haver no tanque ao final de 1 (um) dia?

RESPOSTAS 1. D=512,2 kg/h; R=487,8 kg/h; 92,2% 4. A=3320 kg; R=2320 kg; 99,9% 7. A=3823 L; R=2573 L 2. A=677,1 kg; R=427,8 kg 3. D=808 kg; R=927,8 kg 6. A=719,8 kg; R=419,8 kg

5. A=9762 kg; R=4762 kg; 89,8% 9. 395 m3

8. A=11,27 kmol; D=1,27 kmol


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EXTRAO Quando uma mistura no separada com facilidade pode se lanar mo da extrao que usa um solvente para promover essa separao. A extrao pode ocorrer de duas formas: lquido lquido: utiliza-se um solvente adequado e imiscvel em um dos lquidos, sero obtidas duas solues, uma denominada de extrato e a outra de refinado. Como as misturas so imiscveis podem ser separadas facilmente devido a diferena de densidade.

Solvente

Mistura

A G I T A O

Extrato

Solvente ter Isoproplico

Extrato ter cido

Refinado

cido actico gua Mistura

cido gua Refinado

slido lquido: utiliza-se um solvente especfico para a recuperao de produto presente em um slido. Obtm-se uma soluo que sofre evaporao do solvente restando a outra substncia. Este processo muito empregado na obteno de leos essenciais e leos vegetais.

Solvente

Semente

A G I T A O

Soluo

Solvente

Soluo leo Solvente

Resduo

leo Bagao Semente leo Solvente Bagao Resduo

EXERCCIOS 1. Com 54 kg de um composto A, preparam-se uma soluo aquosa a 30% em massa. Misturando-se a soluo 100 kg de solvente orgnico formam-se 130 kg de uma soluo de solvente orgnico com 40% em massa do composto A, Determinar a composio da soluo aquosa final. Uma soluo formada por um composto A e gua submetida a extrao com 50 kg de um solvente orgnico, so formadas duas solues saturadas. Numa uma camada aquosa com 5% em massa de A e outra uma camada com solvente orgnico com 40% em massa de A. Calcular a massa da soluo aquosa inicial, sabendo que a participao de A de 20% em massa. Dispe-se de 50 kg de uma substncia A em soluo aquosa a 25% em massa. Deseja-se extrair a substncia A da soluo com um solvente adequado que adicionado mesma. Obtm-se duas solues: uma a 50% em massa de A no solvente e outra a 10% em massa de A na gua. Determine: a.a massa do solvente utilizado na extrao; b.a taxa (%) de recuperao da substncia A. Tm-se uma soluo aquosa contendo 37% em massa de um composto X. A esta soluo adicionado 45 kg de xilol. Obtm-se duas solues: uma do solvente apresentando 40% em massa de X e outra aquosa apresentando 10% em massa. Calcular a massa da soluo inicial e taxa de recuperao do composto. Uma farinha de peixe, que contm 25% em massa de leo e 75% em massa de material inerte submetida a uma extrao na presena de um solvente adequado. A soluo obtida apresenta 20% em massa de leo e o restante de solvente, enquanto o resduo slido 0,5% de leo, 4,5% de solvente e o restante em material inerte, todas em massa. Calcular a massa de farinha de peixe necessria para se obter 1000 kg de soluo.
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2.

3.

4.

5.

6.

Dispe-se de 2000 kg de sementes contendo 30% de leo em massa que pode ser extrado com hexano recuperado, contendo 0,5% de leo. Obtm-se uma soluo de leo em hexano com 40% de leo em massa e a torta contendo 4,5% de hexano e 0,5% de leo. Calcular a massa de leo obtida na extrao.

RESPOSTAS 1. H2O=98,44% Comp.A=1,56% 4. 100 kg - 81,08% 2. 211,1 kg 5. 812,18 kg


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3. 33,336 kg - 66,67% 6. 597,47 kg

SECAGEM Esta operao consiste na evaporao do solvente com auxlio de calor externo e o produto final obtido na forma slida. Normalmente o calor externo provm de ar aquecido ou outro gs.
ar aquecido s e c a d o r ar mido

produto mido

produto final

EXERCCIOS 1. Para a secagem de um material contendo 30% em massa de gua, utiliza-se ar quente contendo 1% em massa de gua. Calcular a massa de ar isento de umidade para se obter 1000 kg de um produto com 2% de umidade, sabendo-se que aps a secagem o ar quente contm 10% em massa de gua. Um lote de 1000 kg de um produto contendo 20% em massa de umidade, sofre secagem at que sua umidade se reduza a 5% da massa final do produto. A secagem utilizar ar quente com 2% de umidade, e sero obtidos 900 kg de gases na sada do secador. Determine: a.a massa de ar quente necessria na secagem; b.a massa do produto aps a secagem; c. a composio, em massa, do ar aps o secador. Deseja-se secar 5000 kg de um produto com 25% de gua com ar quente contendo 5% em massa de gua. O produto final apresenta 3% em massa de gua e o ar sai com 20% em massa de gua. Determinar a massa de ar quente necessrio para esta operao. Um produto contendo 20% de umidade com massa de 1500 kg deve sofrer secagem at que sua umidade seja reduzida a 4% da massa final do produto. Na secagem ser utilizado ar quente com 2% de umidade. Aps o secador sero recolhidos 1400 kg de gases. Determine: a.a massa de ar quente necessria para a secagem; b.a massa do produto aps a secagem; c. a composio percentual do gs aps a secagem.

2.

3.

4.

RESPOSTAS 1. 3960 kg 3. 6048 kg 2. 742,10 kg; 842,10 kg; ar=80,81% gua=19,19% 4. 1150 kg; 1250 kg; ar=80,5% gua=19,5%
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ABSORO Esta operao consiste na dissoluo de um gs num lquido puro ou soluo lquida. A absoro pode acontecer tambm pela reao entre os componentes da mistura gasosa e os envolvidos na fase lquida.
lquido soluo pobre r e a t o r mistura gasosa isenta

mistura gasosa pobre

soluo enriquecida

EXERCCIOS 1. Uma indstria em razo de problemas ambientais deve reduzir a ao poluente do NH3 a nveis insignificantes. Para isto utiliza-se uma coluna de absoro, lavando a mistura gasosa com gua reaproveitada que arrasta uma quantidade pequena de amnia. Determinar a taxa de reteno da amnia na torre de absoro, sabendo as seguintes concentraes: gua (entrada) = 0,2 g NH3/1000 g de H2O; mistura gasosa (entrada) = 10 g NH3/1000g de ar; sol.aquosa (sada) = 2 g de NH3/1000 g de H2O; mistura gasosa (sada) = 0,3 g de NH3/ 1000 g de ar. Considerar uma entrada na torre de 1000 kg de mistura gasosa. Uma torre de absoro utiliza gua para recuperar acetona de uma mistura gasosa. Determinar a composio da mistura final para recuperar 75% de acetona da mistura gasosa. Dados: - mistura gasosa (entrada): gua = 1,5%; acetona = 5,0% e ar = 93,5%. - mistura gasosa (sada): concentrao = 14,7 g de H2O/ 1000 g de ar seco. - relao de entrada:

2.

(mH2O )entrada (m gasosa )sada

=5

3.

Para recupera piridinas de uma mistura gasosa a 25% em massa, utiliza-se clorobenzeno puro. Na sada da coluna de absoro obtm-se uma soluo de clorobenzeno com 30% em massa de piridina e uma mistura gasosa com 1% em massa de piridina. Determinar a taxa de recuperao da piridina.

RESPOSTAS 1. 97,3% 2. H2O = 99,3% e Acetona = 99,3%


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3. 96,97%

CRISTALIZAO Consiste na separao de slidos dissolvidos em soluo. Este processo pode ocorrer de dois modos basicamente: por diferena de solubilidade a diferentes temperaturas ou por concentrao da soluo por evaporao. Em ambos os casos ocorrer a formao de cristais e uma soluo sobrenadante.

vapor

soluo diluda

e v a p o r a d o r

soluo saturada cristais

c e n t r f u g a

soluo saturada

cristais

vapor c o n c e n t r a o r e s f r i a m e n t o

soluo saturada

soluo diluda

soluo saturada

cristais

EXERCCIOS 1. 2. Calcular a massa de gua que deve ser evaporada de 1500 kg de soluo a 30% de NaNO3, para se obter por cristalizao a 20C 120 kg de NaNO3 em cristais, determinar tambm a massa da soluo residual. Uma soluo aquosa de CuSO4 a 15% em massa sofre evaporao de 50% de sua massa de gua Calcular a massa de sulfato de cobre II penta-hidratado que se obtm a partir de 5000 kg de soluo, quando a soluo final resfriada a 20C C.S. a 20C = 20,7 g de CuSO4/100 g de H2O Calcular a massa de gua que se deve evaporar de 1000 g de uma soluo contendo 10% em massa de KNO3 para que se torne uma soluo saturada a 20C. Solubilidade de KNO3 a 20C = 31,6 partes de soluto/100 partes de H2O Tem-se 100 kg de uma soluo aquosa de KClO3 contendo 60% em massa CONTENDO 60% em massa de clorato de potssio a 70C. A soluo resfriada at 10C, quando se observa a formao de um depsito de cristais de KClO3. Sabendo-se que nos cristais existir 70% de clorato inicialmente dissolvido, pede-se: a.a composio da soluo aquosa a 10C; b.a massa de cristais obtido.

3.

4.

RESPOSTAS 1. 675 kg; 705 kg 2. 549,2 kg 3. 583,55 kg 4. 42 kg; KClO3=31,03% e H2O=68,97%


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REFERNCIAS GOMIDE, Reynaldo. Estequiometria Industrial. 2 edio. So Paulo, SP. 1979. COULSON, J.F.; RICHARDSON, J.F. Tecnologia Qumica: Volume II Operaes Unitrias. Traduo por C.R. Carlos. 2 edio. Lisboa. Fundao Calouste Gulbenkian. 1968. LEVENSPIEL, Octavel. Engenharia das Reaes Qumicas. Traduo por Vernica M.A.Calado. 3 edio. Editora Edgard Blcher Ltda. 2000. RUSSEL, John B. Qumica Geral. Traduo por Divo Leonardo Sanioto, [ et. Al.]. 1 edio. Editora McGraw-Hill do Brasil Ltda. 1982. MAHAN, Bruce M.; MYERS, Rollie J.. Qumica: um curso universitrio. Traduo por Koiti Araki, [et.al.]. 4 edio. Editora Edgard Blcher Ltda. 1997. ROSENBERG, Jerome L.. Qumica Geral. Traduo por Viktoria Klara Lakatos Osrio, [et.al.]. 6 edio. Editora McGraw-Hill do Brasil Ltda. 1982. USBERCO, Joo; SALVADOR, Edgard. Quimica 1: Qumica Geral. 9 edio. So Paulo, SP. 2000. HARTWIG, Dcio Rodney; SOUZA, Edson; MOTA, Ronaldo Nascimento. Qumica 1: Qumica Geral e Inorgnica. 1 edio. Editora Scipione. 1999. FELTRE; Ricardo. Qumica: Volume I Qumica Geral. 5 edio. Editora Moderna. 2000. CANTON, Raphael Valter. Apostila de Qumica Geral e Experimental I

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