Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) lourds Vol. 21 Sbaa et al.

: Tests d'adsorption des mtaux 2001,sur sols

(2) : Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) 2001, Actes ditions, Rabat 109-119 Vol. 21 (3) 109

Tests dadsorption des mtaux lourds (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn) sur des substrats organiques et minraux de la ville dOujda
Mohamed SBAA 1, Hassan CHERGUI 2, Mohamed MELHAOUI 1 & Abderrahim BOUALI 3
(Reu le 08/11/1999 ; Rvis le 04/07/2000 ; Accept le 08/09/2000)

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wu bO jO; Wd s UMO l vK Zn Pb,Ni, Cu, Cd WK OI UF * e u U U ML bI c? Y?) s? u u?C?F? U?L? ? s? U?u? W? u? C?F? u? * s? u? ? l? W?U?I?*U? b? W? M?b?* X bI WOeM * U UHM d U w WK OI UF* uK UA WOHO W dF* XLO U V? ? U?L W? d?? s? W? F?_ u? _U? U?B?? d? O?? W?O?K? U? p? K?9 W? b?* U F?* U??? c? u* Wd d s e? Wd h ULO U? %100 %80 5 U d YO b W?L N e W? ? S d? U b? WM? b?* WO?eM?* U U?HM? s U?BK? ? ?* U u? CF? UL? Y?) Wu? CF? Ni,Pb, UF* UB WOK L dN dO e WI d fH UNK dN b WOU Zn Cu, Cd e V ? b WM b* W? OeM* U U?HM d U ? d s Wd ? Wu?K dO Wd? vK Zn Cu, Cd %80 U UNK UF* e Wd UBF WK B U? UHM WK OI U F* e WOU H* ULK J

Tests dadsorption des mtaux lourds (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn) sur des substrats organiques et minraux de la ville dOujda Des tests de lixiviation et dadsorption de solutions des mtaux lourds (Cd, Cu, Ni, Pb et Zn) sur quatre classes de sols de la ville dOujda, ainsi que sur trois substrats organiques base de compost dordures mnagres et de tourbe, ont t effectus pour modliser la rtention et ladsorption de ces mtaux au niveau des dcharges dordures mnagres. Ces essais ont montr en gnral que les mtaux prsentent une grande affinit vis--vis des quatre classes de sols. Les taux dadsorption et de rtention sont trs importants (80 100 %) diffrents pH. Les cintiques dadsorption du Cd, Cu et Zn sur les substrats organiques et minraux ont montr galement que ces matriaux ont presque le mme modle dadsorption. Ces matriaux sont de vritables matrices de pigeage de mtaux lourds. Concernant les essais de percolation sur colonne, les taux de rtention, par un sol calcimagnsique (non contamin, issu de la dcharge urbaine) du cadmium, cuivre, nickel et zinc, sont tous suprieurs 80 %. Mots cls : Dcharge - Sols - Mtaux lourds - Adsorption - Lixiviation

Adsorption tests of heavy metals (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn) on the organic and mineral substrates from Oujda area Adsorption and leachating tests of heavy metals (Cd, Cu, Ni, Pb and Zn) by four soil types from pedological environment of Oujda city on one hand and three organic substrates (two composts and one peat) on the other hand, have been realized in order to find an adsorption model of heavy metals in the solid wastes landfill. Generally the tests showed that heavy metals presented a high affinity with the four soils. The rates of adsorption are very important (80 at 100%) at different pH. The adsorption kinetic of Cd, Cu and Zn on the organic and mineral substrates, showed that those materials presented generally the same adsorption model and they are a real trap of heavy metals.Soil column leachating tests, showed that the retention of Cd, Cu, Ni and Zn by the calcimagnesic soil are much higher than 80%. Key words : Solid wastes - Landfill - Soil - Heavy metals - Adsorption
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Laboratoire dHydrobiologie et cologie Gnrale. Fac. Sc. Universit Mohamed Premier, Oujda Laboratoire dHydrobiologie et cologie Gnrale. Fac. Sc. Dhar Elmahraz. Universit Mohamed Ben Abdellah 3 Laboratoire de Gntique et Biotechnologie Vgtale. Fac. Sc. Universit Mohamed Premier, Oujda

Auteur correspondant, e-mail : msbaa@sciences.univ-oujda.ac.ma

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INTRODUCTION Les dchets solides dverss dans les dcharges ne sont que trs rarement inertes et de nombreuses ractions physico-chimiques et biologiques interviennent la fois entre le dchet et le milieu rcepteur (sol, substratum gologique, nappes, ), mais galement au sein mme de ces dchets. Les lixiviats des dcharges sont des eaux uses complexes et fortement pollues rsultant de la percolation de leau de pluie travers les dchets et de processus physiques, chimiques et biologiques ayant lieu au sein mme de la dcharge. Leur composition chimique rvle des concentrations leves en mtaux lourds (Kennedy et al., 1988 ; Robinson & Granthman, 1988 ; Edeline, 1993 ; Clement, 1994 ; Fadil et al., 1994). Ainsi, parmi les principales conditions qui simposent lors du choix des sites dimplantation des dcharges contrles, il y a lieu dviter le contact avec les eaux souterraines (Mathess, 1976). Les dcharges sont donc implantes sur des terrains impermables ou semi-permables. Des lits dargiles sont frquemment utiliss pour une tanchification du fond de la dcharge. Les bentonites sodiques (constitues de 80% de montmorillonite et de minraux tels que SiO2, Fe2O3 et CaCO3) sont souvent placs au fond de la dcharge pour viter la migration des mtaux lourds (Marchal et al., 1999). Dautres travaux sur la fixation des mtaux lourds sur largile purifie ont montr lvidence lefficacit dadsorption des argiles grce aux groupements ionisables des feuillets (Bakhti & Derriche, 1988). Dautres minraux (hydroxapatite, fluorapatite), par leur disponibilit structurale, constituent des capteurs potentiels de mtaux lourds. La prsence des mtaux lourds toxiques dans les rejets solides et liquides a amen linstauration de procds de normalisation et de restriction sur la qualit des rejets. Ainsi, des efforts sont mens en matire dlimination, utilisant des proprits dadsorption et de rtention des mtaux lourds sur des supports naturels : matriel cellulosique, tourbes, argiles (Shulka & Sakhardane, 1991 ; Viraraghavan & Dronamraju, 1993 ; Housni et al., 1994) et des supports artificiels : Carboxymthylcellulose et EDTA (Said Masri & Friedman, 1974 ; Nowack & Sigg, 1996 ; Tashiro & Shimura, 1982).

Le but est de rechercher les caractristiques dadsorption de ces sols pour permettre, dune part, une meilleure valuation des sites dpandage des dchets solides et, dautre part, pour apprcier les qualits dadsorption des mtaux lourds par les sols existants naturellement dans le pourtour pdologique de la ville dOujda. En outre, cette tude nous permettra galement de savoir si la matire organique de la dcharge intervient dans le processus daccumulation des mtaux lourds en surface. Ceci aboutira finalement des orientations utiles en matire de gestion des rejets polluants, comme les mtaux lourds toxiques issus des dcharges non contrles. MATRIEL & MTHODES 1. chantillonnage Quatre types de sols reprsentatifs ont t chantillonns sur la couche 0-20 cm dans quatre rgions de la ville dOujda : sols calcimagnsiques, sols isohumiques, sols fersiallitiques et sols peu volus et organiques (composts et tourbe). Ces sols ont t localiss grce une carte pdologique de la ville dOujda. Les prlvements ont t effectus sur des parcelles nues de 200 m 2 implantes dans chaque type de sol. La mthode dchantillonnage est celle de lchantillon composite moyen. Contrairement au compost d'Agadir qui a t prlev sur des andains de lunit de traitement des ordures mnagres (UTOM dAgadir), le compost dOujda est issu dun compostage non contrl, ralis au niveau de la dcharge urbaine. Les chantillons (sols, tourbe, composts) destins aux tests dadsorption ont t schs 105C puis tamiss 2 mm. 2. Essais de lixiviation

Concernant les tests de percolation sur colonne, la hauteur du substrat est de 0,75 m. La hauteur des solutions de percolation est de 0,63 m (cette hauteur est ncessaire pour avoir une percolation continue de 12 heures) et le diamtre de la colonne est de 0,035 m. Un sol calcimagnsique non contamin et non tamis, prlev proximit de la dcharge urbaine de la ville dOujda (Sidi Yahya), a t tass de faon homogne dans la colonne. Les solutions artificielles de mtaux lourds ont t Ce travail sinscrit dans le cadre dune percoles durant 12 heures travers la couche du modlisation de ladsorption et de la rtention des sol entasse dans la colonne pH 4, 7 et 10. Les mtaux lourds (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn) sur des solutions de lixiviats artificiels ont t prpares substrats minraux (quarte sols reprsentatifs du base de : CdSO4 H2O , CuSO 5H2O, NiCl2 6H2O, 4 Pb (CH3COO)2 3H2O et ZnSO4 7H2O, dont les pourtour de la ville dOujda.

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concentrations sont donnes dans le tableau 1. Le pH est ajust en utilisant des solutions de HNO3 1M ou de NaOH 1M.
Tableau 1. Concentrations de mtaux lourds utilises pour les tests de percolation et dadsorption Mtaux lourds Concentration (mg/l) Moyenne Maximale 0,1 25,2 0,3 12 6,6 1,1 1100 1,7 250 -

pour chaque mtal sont identiques (2,5 mg/l) : elles correspondent la concentration maximale trouve (mesures prliminaires) au niveau des lixiviats de la dcharge urbaine de la ville dOujda. Ltude de la cintique dadsorption du Cd, Cu et Zn par les sept substrats a t ralise dans les conditions exprimentales suivantes : - temprature ambiante : 25 C - pH = 6,5 : pH moyen mesur sur 20 chantillons de lixiviats prlevs dans diffrentes localits de la dcharge urbaine de la ville dOujda 2,5 g de substrat ont t mlangs avec un volume de 500 ml de solutions de lixiviats artificiels puis agits durant huit heures. Le temps de droulement de lessai dadsorption est de 8 heures. Les prlvements ont t effectus aprs chaque 15 minutes durant les deux premires heures, puis intervalle de temps de 2 heures. Le volume de solution prlev est de 40 ml. Les chantillons sont filtrs 0,45 m avant lanalyse. Des essais tmoins de lixiviation et dadsorption ont t raliss avec de leau distille pour prendre en considration les mtaux lourds prsents naturellement dans les diffrents substrats (minraux et organiques). Les analyses des percolats et des extraits des tests dadsorption ont t effectues par absorption atomique (Appareil type Varian) pour le dosage des mtaux non adsorbs. Les analyses par diffraction aux rayons X ont t ralises pour dterminer la composition minralogique des quatre sols utiliss. Les minraux analyss sont : quartz, feldspath, phyllosilicates, calcite, dolomite, sidrite et hmatite. Au niveau des phyllosilicates, lanalyse a t oriente pour dterminer les diffrents types dargiles. Les analyses chimiques totales ont port galement sur : SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO , MgO, SO3 et K2O. Les chantillons de sol sont broys, mlangs avec le trithanolamine avant d'tre fondus pour obtenir des perles. Celles-ci ont t analyses par spectromtrie de Fluorescence aux rayons X (Simultaneous XFR, ARL 8460 S). RSULTATS & DISCUSSION 1. Composition minralogique des quatre sols Lanalyse de la composition minralogique des quatre sols a rvl la prsence des minraux

Cd Cu Ni Zn Pb

3. Essais dadsorption Les solutions de CdSO4 H2O, CuSO4 5H2O, NiCl2 6H2O et ZnSO4 7H2O ont servi galement aux tests dadsorption pH 4, 7 et 10. Les rsultats obtenus dans lIllinois (tats-Unis) sur les eaux de percolation prleves dans 54 dcharges contrles (Clark & Piskin, 1977) ont permis de choisir les valeurs de concentrations en mtaux lourds (Tableau 1). Les valeurs moyennes ont t utilises pour les tests de percolation et les maximales pour les tests dadsorption. Concernant le suivi des tests dadsorption de mtaux lourds (Cd, Cu, Ni, Zn) en fonction du pH par les cinq types de sols chantillonns, 10 g de chaque type de sol ont t placs dans 100 ml de solutions de lixiviats artificiels de mtaux lourds. La solution est agite durant deux heures puis filtre (pores 0,45 m). Le filtrat est analys pour dterminer la concentration finale de chaque mtal. La temprature moyenne durant ces tests est de 15C. Des tests dadsorption (cintique dadsorption) ont t galement raliss sur trois substrats naturels y compris les quatre classes de sols (calcimagnsiques, fersiallitiques, isohumiques, peu volus), la tourbe, le compost de lunit de traitement dordures mnagres de la ville dAgadir et un compost dordures mnagres de la ville dOujda, issu dun compostage non contrl. Les sept substrats ont t schs 105C puis tamiss (maille de 2 mm). Le choix a port sur trois mtaux lourds : Cd, Cu et Zn. Ainsi les solutions utilises pour ce tests dadsorption sont : CdSO4 H2O CuSO 5H2O et 4 ZnSO4 7H2O. Les concentrations initiales utilises

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suivants : quartz, feldpaths, phyllosilicates, calcite, dolomite, hmatite et sidrite. Au niveau des quatre sols, le quartz et les phyllosilicates sont les minraux majoritaires (Figure 1 a, b, c, d). La calcite est absente uniquement au niveau du sol fersiallitique. Les phyllosilicates sont principalement abondants au niveau des sols fersiallitiques (67%) et isohumiques (42%). Les phyllosilicates sont aussi prsents au niveau des sols isohumiques (30%) et a. Sol calcimagnsique
Phyllosillicates 42% Quartz 48%

peu volus (31%). Les phyllosilicates des quatre sols sont forms essentiellement par les chlorites et les illites (Figure 2 a, b, c & d). Les smectites napparaissent quau niveau du sol isohumique. Les chlorites sont trs abondantes au niveau du sol calcimagnsique alors que les illites sont majoritaires dans le sol peu volu. Les oxydes insolubles sont reprsents uniquement par lhmatite (oxyde de fer) au niveau du sol isohumique.

b. Sol fersiallitique
Feldspath 1%

Quartz 32%

Dolomite 0,18% Calcite 10%

Phyllosillicates 67%

c. Sol isohumique
Phyllosillicates 30% Feldspath 12%

d. Sol peu volu

Feldspath 1% Phyllosillicates 31%

Hmatite 2% Sidrite 1% Dolomite 5% Calcite 6% Quartz 44% Hmatite 1% Dolomite 1% Calcite 13%

Quartz 53%

Figure 1.Composition minralogique des quatre classes de sol du pourtour pdologique de la ville dOujda
a. Sol calcimagnsique Chlorites 55% Illites 59% Illites 45% b. Sol fersiallitique Chlorites 41%

c. Sol isohumique Smectites 4% Chlorites 30%

d. Sol peu volu Chlorites 28% Illites 72%

Illites 66%

Figure 2. Rpartition des phyllosilicates (argiles) au niveau des diffrents sols du pourtour pdologique de la ville dOujda

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2. Caractristiques chimiques des substrats tudis Concernant les substrats minraux, les teneurs en matire organique sont de 11,60% pour les sols calcimagnsiques, 12,36% pour les sols ishumiques, 7,34% pour les sols fersiallitiques et 8,18% pour le sol peu volu (Figure 3). Pour les substrats organiques, les teneurs en matire organique sont de 70% pour la tourbe, 36,5% pour le compost issu de lunit de traitement dordures mnagres de la ville dAgadir et 26,23% pour le compost dOujda (Figure 3).
Substrat Compost Agadir Compost Oujda Tourbe

Teneur (%) 70 60 50 40 30 20 10

Sol Calcimagnsique Fersiallitique Isohumique Peu volu

SO3 K2O Oxydes Figure 4.Composition chimique des quatre types de sols de la ville dOujda
Tableau 2. Adsorption du cadmium par les diffrents sols de la ville doujda Type de sol pH Concentration du cation mtallique Ci (mg/l) Cf (mg/l) 4 Calcimagnsique 7 10 4 Fersiallitique 7 10 4 Isohumique 7 10 4 Peu volu 7 10 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 0,02 0,02 0,02 0,01 0,02 0,01 0,04 0,08 0,08 0,04 0,04 0,02 Cation mtallique adsorb Qads (mg/g) 0,108 0,108 0,108 0,109 0,108 0,109 0,106 0,102 0,102 0,106 0,106 0,108 % 98,18 98,18 98,18 99,00 98,18 99,00 96,36 92,72 92,72 96,36 96,36 98,18

SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO

Sol PE Sol ISOH Sol FERS Sol CM 0 20 40 60 80 100 Teneur (%)

Figure 3. Teneur en matire organique dans les substrats organiques et minraux

Pour les oxydes (Al 2 O 3 et Fe 2 O 3 ), le sol fersiallitique prsente le taux le plus lev en Al2O3, soit 14,31% (Figure 4). Pour les autres sols, la teneur en Al2O3 varie entre 9% et 10%. Les teneurs en Fe2O3 varient entre 5% et 7%. Ces quatre sols sont caractriss par la prsence de constituants minraux (argiles, oxydes) et de matire organique. 3. Tests dadsorption 3.1. Adsorption en fonction du pH Les rsultats dadsorption des diffrents mtaux (Cd, Cu, Ni, Pb et Zn) par les quatre types de sols de la ville dOujda (calcimagnsique, fersiallitique, isohumique et peu volu) en fonction du pH sont rapports dans les tableaux 2 6. Pour le Cd, les pourcentages dadsorption sont levs : ils varient entre 93% et 99% pour les quatre catgories de sols. Les taux dadsorption sont levs et varient entre 0,102 mg/g et 0,109 mg/g (Tableau 2). Le pH na aucun effet significatif sur ladsorption du Cd sur les quatre sols.

Ci : Concentration initiale ; Cf: Concentration finale ; Qads : Quantit adsorbe

Dans les conditions exprimentales, les sols calcimagnsiques, fersiallitiques, isohumiques et peu volus ont tous dmontr une grande affinit pour le Cd. Ce rsultat a t galement retrouv pour dautres matriaux base dargiles, qui ont prsent galement une affinit importante pour ladsorption du Cd : 44,88 mg/g pour une concentration initiale de 186,25 mg /l de Cd (Marchal et al, 1999). Dautre part, dans les horizons suprieures du sol, le Cd est en grande partie li des complexes organo-mtalliques (Krishnamutri et al., 1997). Dans les conditions exprimentales et sur les diffrents sols pH7 et pH10, les rendements dadsorption du Cu varient entre 95 et 100%, les taux dadsorption par les diffrents sols sont de lordre de104 mg/g 110 mg/g (Tableau 3). Les

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argiles prsentent une grande affinit pour le Cu (Ryachi et al., 1998). Cet lment a une grande affinit dadsorption vis--vis de la matire organique (Echab et al., 1998). Cependant, pH acide (pH4), ces rendements sont de 58% pour les sols fersiallitiques, 76% pour les sols peu volus, 78% pour les sols calcimagnsiques et 81% pour les sols isohumiques. Le taux dadsorption varie entre 63 mg/g et 89 mg/g. Cette diffrence significative entre les pourcentages dadsorption du Cu pH neutre et alcalin, dune part, et pH acide, dautre part, peut tre expliqu par la prcipitation des ions mtalliques Cu++ pH 7 et 10, ce qui se traduirait par la formation du prcipit Cu (OH)2.
Tableau 3. Adsorption du cuivre par les diffrents sols de la ville doujda Type de sol pH Concentration du cation mtallique Ci (mg/l) Cf (mg/l) Calcimagnsique 4 7 10 4 7 10 4 7 10 4 7 10 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 1100 238,8 39,2 58,4 465,2 0,49 0,31 209,8 0,59 0,47 262,8 23,9 0,3 Cation mtallique adsorb Qads (mg/g) 86,12 106,08 104,16 63,48 109,95 109,96 89,02 109,94 109,95 83,72 107,61 109,97 % 78,29 96,43 94,69 57,67 99,95 99,96 80,92 99,45 99,95 76,1 97,82 99,97

Tableau 4. Adsorption du nickel par les diffrents sols de la ville dOujda Type de sol pH Concentration du cation mtallique Ci (mg/l) Cf (mg/l) 4 7 10 4 7 10 4 7 10 4 7 10 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,05 0,04 1,09 0,02 0 0,09 0,04 0,02 0,07 0,1 0,16 0,87 Cation mtallique adsorb Qads (mg/g) 0,165 0,166 0,061 0,168 0,170 0,163 0,166 0,168 0,163 0,160 0,154 0,083 % 97,05 97,65 35,88 98,82 100 95,88 97,64 98,82 95,88 94,11 90,58 48,82

Calcimagnsique

Fersiallitique

Isohumique

Peu volu

Tableau 5. Adsorption du plomb par les diffrents sols de la ville dOujda Type de sol pH Concentration du cation mtallique Ci (mg/l) Cf (mg/l) 4 Calcimagnsique 7 10 4 fersiallitique 7 10 4 Isohumique 7 10 4 peu volu 7 10 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 6,6 0 0 0 0 0 0,34 0 0 0 0 0 0 Cation mtallique adsorb Qads (mg/g) 0,66 0,66 0,66 0,66 0,66 0,62 0,66 0,66 0,66 0,66 0,66 0,66 % 100 100 100 100 100 93,93 100 100 100 100 100 100

Fersiallitique

Isohumique

Peu volu

Ci : Concentration initiale ; Cf: Concentration finale ; Qads : Quantit adsorbe

Pour le Ni, tous les sols ont montr une grande affinit vis--vis de ce mtal. Les pourcentages dadsorption varient entre 91 et 99%. Les taux dadsorption sont de 0,154 mg/g 0,17 mg/g (Tableau 4). Cependant pH 10, les pourcentages dadsorption ont chut dune manire significative 36% pour les sols calcimagnsiques et 49% pour les sols peu volus. Les taux dadsorption sont de 0,061 mg/g de sol calcimagnsique et 0,083 mg/g de sol peu volu. concentration initiale de 6,6 mg/l de Pb, les sols calcimagnsiques, fersiallitiques, isohumiques et peu volus ont dmontr une grande affinit dadsorption (Tableau 5). Les taux dadsorption sont similaires pour tous les sols (0,66 mg/g). Il en est de mme pour les pourcentages dadsorption qui sont de 100%. Le pH na pas deffet sur ladsorption de ce mtal.

Ci : Concentration initiale ; Cf: Concentration finale ; Qads : Quantit adsorbe

lexception du sol calcimagnsique o les pourcentages dadsorption du Zn sont de 78% pH 7, 81% pH 10 et 89% pH 4 (Tableau 6), les sols fersiallitiques, ishumiques et peu volus prsentent des pourcentages dadsorption compris entre 91% et 99% et des taux dadsorption variables entre 22 mg/g et 30 mg/g. Le pH na pas deffet significatif sur ladsorption du Zn sur les diffrents sols. 3.2. Cintique dadsorption du Cd, Cu et Zn Le Cd, le Cu et le Zn sont les mtaux lourds les plus souvent prsents dans les lixiviats. Ladsorption sur des supports naturels (substrats minraux ou

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Tableau 6. Adsorption du zinc par les diffrents sols de la ville doujda Type de sol pH Concentration du cation mtallique Ci (mg/l) Cf (mg/l) 4 Calcimagnsique 7 10 4 fersiallitique 7 10 4 Isohumique 7 10 4 peu volu 7 10 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 250 28,7 54,4 47,2 25,5 24,8 0,37 13,1 8,44 1,12 23,3 14,1 0,14 Cation mtallique adsorb Qads (mg/g) 22,13 19,56 20,28 22,45 22,52 24,96 23,69 24,15 24,88 22,67 23,59 29,98 %

Cf (mg/l) 2,5 2 1,5 Cd Cu Zn

88,52 78,24 81,12 89,8 90,08 99,84 94,76 96,6 99,52 90,68 94,36 99,92

0,5 0

0 15 30 45

60 75

90 105 120 240 360 480 Temps (mn)

Figure 5. Adsorption du cadmium, du cuivre et du zinc sur un sol calcimagnsique

organiques) reprsente une alternative peu onreuse et susceptible de se substituer aux autres mthodes de traitement de la pollution par les mtaux lourds. 3.2.1. Substrats minraux Dans le cas des substrats minraux (sols calcimagnsiques, fersiallitiques, isohumiques et peu volus) le temps ncessaire pour ladsorption du Cd, du Cu et du Zn est de lordre de 75 mn pour le sol calcimagnsique et de 30 mn pour les trois autres sols. Pour ladsorption du Cd, du Cu et du Zn par un sol calcimagnsique, le temps dquilibre ncessaire pour ladsorption est de 75 mn (Figure 5). Durant les 15 premires minutes, lordre croissant dadsorption est le suivant : Zn < Cu < Cd. Cependant dans lintervalle 20 45 mn, on assiste une augmentation de la cintique dadsorption du Zn et du Cu et une diminution de celle du Cd. Au temps dquilibre, les quantits adsorbes par ce sol sont de 848mg/kg pour le Cd, 998mg/kg pour le Cu et 924mg/kg pour Zn. Lordre dadsorption des trois mtaux par le sol calcimagnsique est : Cu > Zn > Cd. Pour le sols fersiallitiques, isohumiques et peu volus, le modle dadsorption prsente une grande homognit. Les temps dquilibres ncessaires pour ladsorption des trois mtaux est de 30 mn. Ils sont infrieurs celui du sol calcimagnsique. En outre, les trois mtaux enregistrent presque les mmes vitesses dadsorption au niveau des trois sols.

Concernant le sol fersiallitique, au temps dquilibre, les trois mtaux prsentent des taux dadsorption de 992mg/kg pour Cd, 983mg/kg pour Cu et 991mg/kg pour Zn (Figure 6). Lordre dadsorption des trois mtaux sur le sol fersiallitique est : Cd, Zn > Cu. Pour le sol isohumique, avant le temps dquilibre, le cadmium prsente une vitesse dadsorption lgrement infrieure celles du cuivre et du zinc. Ces derniers manifestent les mmes cintiques (Figure 7). Au temps dquilibre, les taux dadsorption sont presque identiques (949mg/kg pour le Cd , 950mg/kg pour le Cu et 994mg/kg pour le Zn). Lordre dadsorption des trois mtaux sur le sol isohumique est : Zn > Cu, Cd.
Cf (mg/l) 2,5 Cd Cu Zn

1,5

0,5

15

30

45 60

75

90 105 120 240 360 480 Temps (mn)

Figure 6. Adsorption du cadmium, du cuivre et du zinc sur un sol fersiallitique

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Cf(mg/l) 2,5 2 1,5 1 0,5 0 Cd Cu Zn

Cd, du Cu et du Zn est de 30 mn (Figure 9). Les trois mtaux ont prsent la mme cintique dadsorption. Aprs le temps dquilibre, les taux dadsorption sont de 964mg/kg pour le Cd, 924mg/ kg pour le Cu et 880mg/kg pour le Zn. Lordre dadsorption des trois mtaux par la tourbe est : Cd > Cu > Zn.
Cf(mg/l) 2,5

15 30

45

60

75 90 105 120 240 360 480 Temps (mn)

2 1,5 1 Cd Cu Zn

Figure 7.Adsorption du cadmium, du cuivre et du zinc sur un sol isohimique

De mme pour le sol peu volu, les trois mtaux manifestent la mme cintique dadsorption (Figure 8). Au temps dquilibre, les taux dadsorption sont de 951mg/kg pour le Cd, 949mg/ kg pour le Cu et 996mg/kg pour le Zn. Lordre dadsorption des trois mtaux sur le sol peu volu est : Zn > Cd, Cu.
Cf(mg/l) 2,5 2 1,5 1 0,5 0 Cd Cu Zn

0,5 0 0 15 30 45 60 75 90 105 120 240 360 480 Temps

Figure 9. Adsorption du cadmium, du cuivre et du zinc sur la tourbe

15 30 45

60 75

90 105 120 240 360 480 Temps (mn)

Figure 8. Adsorption du cadmium, cuivre et zinc sur un sol peu volu

Il savre nettement que les quatre sols de la ville dOujda sont de vritables matrices de pigeage de cations mtalliques. Cette matrice de captage de mtaux lourds est forme essentiellement de trois composantes principales : les argiles, les oxyhydroxydes et la matire organique. Ces composantes semblent communiquer toutes leurs proprits aux sols, ce qui se traduira par une rtrogradation des mtaux lourds. 3.2.2. Adsorption organiques sur des substrats

Les tests dadsorption sur la tourbe ont montr que le temps dquilibre ncessaire ladsorption du

Des alternatives moins coteuses en matire de dpollution ont t souvent utilises. Ainsi, la tourbe figure parmi les substrats organiques tests pour leur capacit dadsorption de mtaux lourds. Elle prsente lavantage dtre moins chre et largement disponible. Dissanayake & Weerasooriya (1981), Allen (1987), Bencheikh (1989) et Viraraghavan & Dronamraju (1993) ont test la tourbe pour dterminer son pouvoir adsorbant. Viraraghavan & Dronamraju (1993) ont rapport que le temps dquilibre ncessaire ladsorption du cuivre et du zinc est de 2 heures. Ong & Swanson (1966) ont obtenu un temps dquilibre de 20 minutes pour ladsorption du cuivre par la tourbe. La diffrence entre les rsultats rapport par Viraraghavan & Dronamraju (1993), dune part, et ceux d'Ong & Swanson et nos rsultats, dautre part, peut tre explique par le fait que les premiers ont utilis la tourbe sans prtaitement alors que les seconds ont utilis la tourbe traite lacide. Dans nos expriences, on a utilis la tourbe sans prtraitement. En effet, nos rsultats se rapprochent de ceux d'Ong & Swanson. Ceci est d au fait que les premiers ont utilis des eaux uses contenant les mtaux lourds tudis, alors que dans les deux derniers cas les solutions de sulfate de cuivre, sulfate de zinc et sulfate de cadmium, ont t utilises.

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La tourbe contient des groupes acides (carboxyliques, phnoliques et noliques). Ces groupes donateurs de protons sont responsables de la capacit dchange cationique (Viraraghavan & Dronamraju, 1993). Les ractions : tourbe - Cd, tourbe - Cu et tourbe - Zn peuvent tre crites de deux manires diffrentes pour chaque mtal (avec P correspondant la concentration des groupes fonctionnels de la tourbe) (Coleman et al., 1956) : Pour le Cd : 2P+ Cd++ Cd P2 ++ 2HP + Cd Cd P2 2H+ Pour le Cu : 2P+ Cu++ Cu P2 2HP + Cu++ Cu P2 2H+ Pour le Zn : 2P+ Zn++ Zn P2 2HP + Zn++ Zn P2 2H+ Le compost dOujda a prsent une cintique dadsorption similaire celle qui est obtenue dans le cas de la tourbe. Le temps dquilibre ncessaire ladsorption du Cd, du Cu et du Zn est de 30 minutes (Figure 10). Les trois mtaux ont prsent la mme cintique dadsorption. Au temps dquilibre, les taux dadsorption sont de lordre de 972mg/kg pour le Cd, 924mg/kg pour le Cu et de 940mg/kg pour le Zn. Lordre dadsorption des trois mtaux sur la tourbe est : Cd > Zn > Cu.
Cf(mg/l) 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 15 30 45 60 75 90 105 120 240 360 480 Temps Cd Cu Zn

Cf(mg/l) 2,5 2 1,5 1 0,5 0 75 90 105 120 240 360 480 Temps Figure 11.Adsorption du cadium, du cuivre et du zinc sur le compost d'Agadir 0 15 30 45 60 Cd Cu Zn

temps dquilibre, les taux dadsorption sont de 920mg/kg pour le Cd, 672mg/kg pour le Cu et 864mg/kg pour le Zn. Lordre dadsorption des trois mtaux sur le compost dAgadir est : Cd > Zn > Cu. Le modle de Coleman et al. (1956) peut tre appliqu dans le cas du compost avec (C) correspondant la concentration des groupes fonctionnels du compost. Ainsi, les ractions dadsorption peuvent scrire de la manire suivante : Pour le Cd : 2C+ Cd++ Cd C2 ++ 2HC + Cd Cd C2 2H+ Pour le Cu : 2C+ Cu++ Cu C2 2HC + Cu++ Cu C2 2H+ Pour le Zn : 2C+ Zn++ Zn C2 2HC + Zn++ Zn C2 2H+ Les substrats organiques (tourbe, composts) sont galement des matrices de pigeage des mtaux lourds. Le compost C3 est un compos issu de la dgradation arobie et anarobie des dchets solides sur place au niveau de la dcharge non contrle de la ville dOujda. Cette matire organique intervient ct des argiles et des oxyhydroxydes du sol pour fixer les mtaux lourds des lixiviats librs par les dchets solides en cours de dgradation. 4. Tests de percolation La percolation des solutions de cations mtalliques travers une colonne charge dun sol calcimagnsique est effectue pour modliser la rtention de mtaux comme le Cd, le Cu, le Ni et le Zn.

Figure 10.Adsorption du cadium, du cuivre et du zinc sur le compost d'Oujda

Pour le compost dAgadir, la cintique dadsorption est diffrente des deux premiers substrats organiques (tourbe et compost dOujda). Le temps dquilibre ncessaire ladsorption des trois mtaux est de 60 minutes (Figure 11). Le Cd et le Zn ont enregistr les mmes taux dadsorption lquilibre et une vitesse dadsorption suprieure celle du Cu. Aprs le

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Pour le Cd les pourcentages de rtention sont de 100% pH7 et pH10. pH 4, il nest que 80% (Tableau 7).
Tableau 7. Rtention des mtaux lourds sur un sol calcimagnsique de la ville dOujda Mtaux pH Concentration du cation mtallique Ci (mg/l) Cadmium 4 7 10 4 7 10 4 7 10 4 7 10 0,1 0,1 0,1 25,2 25,2 25,2 0,1 0,1 0,1 12 12 12 Cf (mg/l) 0,02 0 0 0,08 0,11 0,25 0,06 0,03 0,04 0 0,09 0,09 Cation mtallique retenu % adsorb 80 100 100 99 99 99 80 90 86,6 100 99 99

mtaux lourds (Cd, Cu, Ni, Pb et Zn), lexception du Cu pH acide pour tous les sols et du Ni pH alcalin pour les sols calcimagnsiques et peu volus, o les taux dadsorption sont faibles. Les substrats organiques et minraux tests ont montr un modle presque identique de la cintique dadsorption. Ils ont galement affich une grande affinit pour la fixation des mtaux lourds (Cd, Cu, Zn). Ceci amne stipuler quau niveau de la dcharge, la fixation des mtaux lourds, issus des lixiviats, peuvent tre pigs deux niveaux : - le premier correspond aux couches de matire organique entasses suite au comblement progressive de la dcharge par les ordures mnagres ; - le deuxime niveau est reprsent par les couches dargiles et doxyhydroxydes contenus dans le sol de la dcharge. Si les capacits dadsorption des mtaux tudis par les diffrents sols ont dmontr lvidence un comportement uniforme en gnral, dautres caractristiques doivent tre prises en considration. En effet, lpaisseur des diffrents sols prsente une grande variabilit : les sols peu volus prsentent une faible paisseur par rapport aux trois autres sols. En outre, les sols ne prsentent des paisseurs importantes quau niveau des positions gographiques bien dtermines du pourtour pdologique de la ville dOujda. Toutes ces caractristiques ont un effet direct sur la mobilit des mtaux lourds et leur propagation dans les diffrents compartiments du milieu rcepteur (nappe phratique). Elles doivent tre prises en considration pour orienter le choix des sites dpandage Les lixiviats de dcharges constituent une source de nuisance qui vient sajouter aux nombreux problmes de contamination du milieu environnant, sils ne sont pas traits avant leur rejet. Une des composantes principales de ces effluents (les mtaux lourds) doit retenir une grande attention dans la mesure o il est difficile dviter la propagation et la diffusion de cette pollution dans les sols et vers les nappes phratiques.

Cuivre

Nickel

Zinc

Ci : Concentration initiale ; Cf: Concentration finale

Dans le cas du Cu, le pH na pas deffet significatif sur la rtention. Les pourcentages de rtention sont de 99%. Concernant le Ni le taux de rtention pH 4 est de 80%, de 87% pH 10 et de 90% pH 7. Des rendements de 100% ont t enregistrs pour le Zn diffrents pH. En outre, les travaux de Serpaud et al. (1994) confirment le rle particulier des fractions rductibles (oxydes de fer et de manganse) et organique (substances humiques en particulier), dont les proprits respectives dchange dions et de complexation ont t souvent vrifies. La fixation des mtaux lourds sur les diffrentes composantes du sol seffectue de deux manires : immobilisation au sein des composs humiques polymriss stables et rtrogradation par incorporation dans certains rseaux silicats et dans les oxydes insolubles (SiO2, Al2O3 et Fe2O3). Concernant la matire organique, sa prsence au niveau des quatre sols a renforc leur capacit dadsorption de mtaux lourds. En effet, la matire organique a une capacit dchange, le plus souvent, suprieure celle de largile. CONCLUSION Les caractristiques physico-chimiques des quatre sols tudis (sols calcimagnsiques, fersiallitiques, isohumiques et peu volus) ont montr une grande affinit dadsorption de

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REMERCIEMENTS Les auteurs remercient les laboratoires des socits Zelidja Oued Elhimer et la CIOR Layoune pour leur soutien ce projet. RFRENCES CITES
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