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EJERCICIOS CIDO-BASE*
1.- Escriba la reaccin entre las especies sealadas y diga en que sentido est desplazado el equilibrio: a) NH3 + HCl b) NH3 + C6H5COOH c) NH3 +
H2PO4
f)
CH3COOH + H2PO4
2.- Compare la fuerza relativa de todos los cidos y de todas las bases involucradas en las reacciones del ejercicio anterior
3.- Escriba el equilibrio de hidrlisis y exprese la constante de acidez o de basicidad, segn corresponda, de las especies siguientes: a) CHCl2COOH b) HBO2 c) Na2CO3 d) C6H5ONa e) HS f)
-
HCO3
4.- Prediga en qu orden ocurren las reacciones, y escrbalas, cuando se agrega el reactivo propuesto: Disoluciones a) NH3 + NH2OH b) NaF + NaCH3COO c) NaH2PO4 + cido lctico Reactivo Agregado CH3COOH HCl NaOH
5.- Escriba el equilibrio cido-base existente cuando se ha neutralizado exactamente el reactivo que reacciona en primer lugar en el ejercicio anterior
3.6x10 F 2.5x10 F
-2 -3
-1
g) NH4F 0.1 F h) C6H5CO2H j) NaHSO4 0.1 M + C6H5ONa 0.1 F 0.1 F 0.1 F 0.05 F i) C6H5OH 0.1 M + C6H5NH2 0.1 M k) NH4HC2O4 l) NaHCO3
7.- Calcule el pH de las disoluciones siguientes. a) CH3COONa 0.1 F + CH3COOH 0.05 M b) H3PO4 0.05 M + NaH2PO4 0.068 F
*Preguntas provenientes del Manual de Ejercicios para Q. Analtica I, del Dr. Alain Quer
8.- Escriba las ecuaciones de balance de materia y la ecuacin de electroneutralidad para las siguientes disoluciones: a) Na2HPO4 0.05 F b) Na2HPO4 0.024 F + Na3PO4 0.034 F 9.- Calcule el coeficiente de hidrlisis (o de disociacin) del HF en las soluciones siguientes y clasifique el cido segn su fuerza a) HF 1 M -4 b) HF 10 M 10.- calcule el pH de las soluciones siguientes: a) CH3COOH 0.1 M + HCl 1 F b) CH3COONa 0.1 F + HCl 0.1 F c) CH3COOH 0.1 M + CH3COONa 0.2 F + HCl 0.1 F d) CH3COOH 0.2 M + CH3COONa 0.1 F + NaOH 0.1 F e) CH3COOH 0.1 M + NH4Cl 0.1 F + NaOH 0.1 F f) H2C2O4 0.1 M + C6H5OH 0.1 M + NaOH 0.15 F g) H2C2O4 0.1 M + C6H5ONa 0.05 F + NaOH 0.15 F h) NaF 0.01 F + NH2OH 0.01 M + CH3COOH 0.01 M 11.- Cuntos gramos de CH3COONa (PM = 82 g/mol) se deben aadir a 500ml de una solucin de CH3COOH 0.25 M para obtener una solucin reguladora de pH = 4.45? 12.- Escriba la reaccin de dismutacin de los siguientes anfolitos, calcule Keq y diga si los anfolitos son estables o inestables. a) HCO3
-
b) HC2O4
13.- Escriba la reaccin de anfolizacin que conduce a la formacin de los siguientes anfolitos y calcule su Keq a) NH2CH2CH2NH3
+
2-
14.- Represente el diagrama de predominio de especies qumicas en funcin del pH para los sistemas siguientes: a) EDTA (H4Y) b) cido ctrico (H3L)
15.- El pH de una disolucin 0.05 F de ftalato cido de potasio (KHA) es 4.01; el de una disolucin 0.05 F de ftalato dipotsico (K2A) es 9.11. Calcule el pH de una disolucin 0.1M de cido ftlico (H2A). NOTA: usted deber deducir los valores de los pKa 16.- En los siguientes casos, escriba el equilibrio que se establece, calcule Keq, calcule la concentracin de todas las especies al equilibrio y calcule el pH a) HBO2 0.1 M + NH3 0.1 M b) C6H5COOH 0.1 M + CH3CH(OH)COO 0.1 M
-
17.- A 100ml de una disolucin que contiene NH3 0.1 M y NH4Cl 0.2 F se le aade cierto -2 volumen de una disolucin de sosa 10 M hasta cambiar el pH en 0.05 unidades a) Cul fue el volumen de sosa aadido? b) Qu pH se obtendra si se aadiera el mismo volumen de esa solucin de sosa a 100ml de agua pura?
Sugerencia: + - Calcule previamente el pH, los milimoles de NH3, las milimoles de NH4 y las milimoles totales en la solucin inicial. - Determine en la solucin final los nuevos valores de pH, milimoles de NH3 y milimoles + de NH4 - Con lo anterior puede deducir los milimoles de sosa agregadas y por lo tanto el volumen. (Es necesario trabajar en milimoles y no con concentraciones debido a los cambios de volumen)
() + C6H5COO
-
+ NH4
()
+
2HPO4
d) CH3COOH + C6H5NH2 CH3COO + C6H5NH3 ningn sentido) e) CH3COOH + H2O CH3COO + H3O f) CH3COOH +
H2PO4 +
() () () () ()
CH3COO + H3PO4
g) NaH2PO4 + NaHCO3 Na2HPO4 + H2CO3 h) NaH2PO4 + Na2CO3 Na2HPO4 + NaHCO3 i) NaH2PO4 + NaHSO4 H3PO4 + Na2SO4
2.- cidos fuerza decreciente HCl> H3PO4 > C6H5COOH >CH3COOH > C6H5NH3 > H2CO3 > H2PO4 > NH4 > HCO3 >HPO4 bases fuerza decreciente PO4 > CO3 > NH3 > HPO4 > HCO3 > C6H5NH3 > C6H5COO > H2PO4 > SO4 > H2O > Cl
322+ 2+ + 2-
Ka =
H 3O + CHCl2COO CHCl2COOH
b) HBO2 + H2O
BO2
+ H3O
Ka =
H 3O + BO2 HBO2
c)
2CO3
+ H2O
HCO3
+ OH
Kb =
OH HCO3 CO3
Kb =
OH C6 H 5OH C6 H 5O
e) dos posibilidades
HS + H2O S + H3O
2-
Ka =
H 3O + S 2 HS OH H 2 S HS
HS + H2O H2S + OH
Kb =
f) dos posibilidades
HCO3
+ H2O
2CO3
+ H3 O
Ka =
H 3O + CO3 HCO3
HCO3
+ H2O H2CO3 + OH
Kb =
+
OH H 2CO3 HCO3
-
c) primero: CH3CH(OH)COOH + OH CH3CH(OH)COO + H2O segundo: H2PO4 + OH HPO4 + H2O 5.- (*) el ms fuerte + ( ) a) en solucin: cidos NH4 , bases CH3COO y NH2OH * equilibrio: NH4 + NH2OH NH3 + NH3OH b) en solucin: cidos CH3COOH, bases F
+ + 2-
equilibrio: H2PO4 + CH3CH(OH)COO HPO4 + CH3CH(OH)COOH 6.a) cido fuerte pH = 0.44 b) dibase fuerte c) cido fuerte
d) cido dbil pH = 1.85 e) cido de fuerza media pH = 4.57 f) dos bases dbiles, NH3 mas fuerte impone pH, pH = 11.45 concentracin, pH = 6.15 h) cido de un par y base de otro par que s reaccionan y estn en el punto de equivalencia, pH = 6.95 i) cido de un par y base de otro par que no reaccionan y estn a la misma concentracin, pH = 7.25
j)
k) cidos NH4 y HC2O4 * , bases HC2O4 , el anfolito impone pH, pH = 2.55 l) un anfolito pH = 8.2
7.-
a) pH = 5
b) pH = 2.13
8.- a)
Na + = 0.1M
Fosfato total = H 3 PO4 + H 2 PO4 + HPO4 Na + + H + = H 2 PO4 + 2 HPO4 Na + = 0.15M Fosfato total = H 3 PO4 + H 2 PO4 + HPO4 Na + + H + = H 2 PO4 + 2 HPO4
2 2
+ PO4
= 0.05M
+ 3 PO4
+ OH
b)
+ PO4
= 0.058 M
+ 3 PO4
+ OH
g) pH = 7.05 h) pH = 5.35
Keq = 10 Keq = 10
+
-3.8 -2.9
H2C2O4 +
+
2C2O4
Keq =10
Keq = 10
1.7
H3 Y
H2 Y 2.8 2H2 Y
2-
H2 Y
HY 6.2 3HY
3-
HY
3-
Y 10.3 4Y
4-
pH
H2L
HL 4.4 2HL
2-
HL
2-
L 6.1 3L
3-
pH
15. pH = 1.75 (valores de pKa deducidos: pKa1 = 5.52, pKa2 = 2.5) 16. a) HBO2 + NH3 BO2 + NH4
Keq = 1
+
C6 H 5COOH = CH 3CH (OH )COO = 0.0585M CH 3CH (OH )COOH = C6 H 5COO = 0.0415M
pH = 3.95
17.- a) 79.48 ml
b) pH = 11.65
Datos de pKa
-
pKa = 9.2 pKa = 6.3 pKa = 10.1 pKa = 9.2 pKa= 3.1
HCO3 2CO3 -
HCN / CN HF / F
-
H3PO4 /
H2PO4 / 2HPO4 / HSO4 / + NH4 /
pKa = 2.0 pKa = 6.9 pKa = 11.7 pKa = 1.8 pKa = 9.2 pKa = 6.0
-
2SO4
NH3
+
CH3CH(OH)COOH / CH3CH(OH)COO pKa = 3.8 (lctico) pKa = 4.7 (actico) pKa = 4.1 (benzoico) pKa = 4.7 (base: anilina) pKa = 9.8 (fenol)
-
C6H5OH / C6H5O
pKa = 1.1 (dicloroactico) pKa = 3.7 (frmico) pKa = 1.1 (oxlico) pKa = 4.0 (dibase: oxalato) pKa = 7.3 pKa = 10.1 (dibase: etilndiamina)
+ + NH3CH2CH2NH3 / NH3CH2CH2NH2
NH3CH2CH2NH2 / NH2CH2CH2NH2 H4 Y / H3 Y
223-
EDTA
H3 Y / H 2 Y HY / Y
34-
H2Y / HY
2-