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Modelos Atmicos

O Modelo atmico de Dalton


Vrios pensadores propuseram que a matria seria constituda por tomos, assim como havia pensado Demcrito e Leucipo. Todavia, at a primeira metade do sculo XIX, esse modelo ainda no era aceito pela comunidade cientfica. Em 1808, o cientista ingls John Dalton publicou um livro apresentando sua teoria sobre a constituio atmica da matria. O seu trabalho foi amplamente debatido pela comunidade cientfica e, apesar de ter sido criticado pelos fsicos famosos da poca, a partir de segunda metade do sculo XIX os qumicos comearam a se convencer, pela inmeras evidncias, de que tal modelo era bastante plausvel.

O modelo de Dalton baseava-se nas seguintes hipteses:


Tudo que existe na natureza composto por diminutas partculas denominadas

tomos; Os tomos so indivisveis e indestrutveis; Existe um nmero pequeno de elementos qumicos diferentes na natureza; Reunindo tomos iguais ou diferentes nas variadas propores, podemos formar todas as matrias do universo conhecidos; Para Dalton o tomo era um sistema contnuo. Apesar de um modelo simples, Dalton deu um grande passo na elaborao de um modelo atmico, pois foi o que instigou na busca por algumas respostas e proposio de futuros modelos.

O Modelo de Thomson
O primeiro modelo detalhado do tomo, proposto por J. J. Thomson em 1898, baseava-se na ideia de que o tomo era uma esfera de eletricidade positiva, onde estavam submersas partculas negativas denominadas eltrons. Foi Thomson que lanou a ideia de que o tomo

era um sistema descontnuo, portanto, divisvel. Mas sua descrio no era satisfatria porque no permitia explicar as propriedades qumicas do tomo. Na verdade, Lord Thomson, estava mesmo era envolvido na descoberta do eltron onde deu sua maior contribuio. Por se tratar de uma pessoa de alta influncia na poca, Thomson tratou de propor alguma explicao para o tomo. Seu modelo conhecido como pudim de ameixa, j que o tomo seria uma massa compacta com cargas alternadas em seu interior, foi muito infeliz mesmo para sua poca e no teve muita contribuio como modelo atmico propriamente.

Modelo atmico de Rutherford


No final do sculo XIX, o fsico neozolands Ernest Rutherford foi convencido por J.J. Thomson a trabalhar com o fenmeno ento recentemente descoberto: a radioatividade.. seu trabalho permitiu a elaborao de um modelo atmico que possibilitou o entendimento da radiao emitida pelos tomos de urnio, rdio e polnio. Aos 26 anos de idade, Rutherford fez sua maior descoberta. Estudando a emisso de radiao do urnio e do tria, observou que existem dois tipos distintos de radiao: uma que rapidamente absorvida, que denominamos de radiao alfa, e outra com maior poder de penetrao, que denominamos radiao beta. Ele descobriu que a radiao alfa atrada pelo polo negativo, enquanto a beta atrada pelo positivo de um campo eltrico. Em seus estudos, foi mostrado que as partculas alfa so iguais tomos de hlio sem os eltrons, e que o baixo poder de penetrao se deve sua elevada massa. Rutherford descobriu tambm que a radiao beta constituda por partculas negativas que possuem massa igual a dos eltrons e um poder de penetrao maior do que a radiao alfa.

Em 1909, o aluno de doutorado em fsica Johannes Hans Wilhelm Geiger (1882-1945) e o professor ingls Ernest Marsden (1889-1970), sob orientao de Rutherford, trabalharam em um aparato experimental que possibilitava a observao da trajetria das partculas alfa. Diversoso experimentos foram desenvolvidos por Geiger, Marsden e Rutherford, utilizando esse equipamento, e os resultados foram espantosos.

O experimento de Rutherford
Um dos experimentos conduzidos pela equipe de Rutherford revolucionou o modo como os fsicos da poca passaram a imaginar o tomo. Foram bombardeadas finas lminas de ouro, para estudo de deflexes (desvios) de partculas alfa. De acordo com o modelo de Thomson, esses desvios seriam improvveis, pois sendo as partculas alfa muito mais leves do que os tomos da lmina de ouro, os eltrons teriam tanto dificuldade para desviar suas trajetrias quanto bolas de gude para desviar balas de canho. Para perceber possveis desvios, utilizou-se uma placa de material fosforescente que emite luz quando colidida pela radiao alfa. Dessa maneira, ao colocar uma fina lmina de ouro entre a chapa fosforescente e o material radioativo, a luminosidade na chapa deveria cessar, pois a lmina de ouro bloquearia a passagem da radiao. Para surpresa de Rutherford, uma grande luminosidade continuou aparecendo do outro lado da lmina de ouro, indicando que a radiao alfa havia atravessado sem a menor dificuldade. Alm disso, ele observou o surgimento de uma pequena luminosidade em outras partes da chapa. Isso evidenciava que a trajetria de uma parte da radiao alfa era desviada por algo na lmina de ouro. Com bases nas suas observaes foi possvel notar que existiriam espaos vazios entre os tomos, por onde estava passando a radiao.

Um novo modelo
Atravs de vrios testes, Rutherford e sua equipe conseguiram estabelecer um novo modelo de tomo, que ocuparia um volume esfrico e que possua um ncleo. Estabeleceu que o ncleo contm a maior parte da massa do tomo e possui carga positiva (responsvel pelos poucos desvios da radiao alfa). A regio externa ao ncleo est ocupada pelos eltrons numa regio denominada eletrosfera ou coroa eletrnica. Os eltrons estariam em movimento em torno do ncleo, na eletrosfera. O tomo um sistema neutro, ou seja, o nmero de cargas positivas e negativas igual. O tomo um sistema descontnuo onde prevalecem os espaos vazios.

Modelo atmico de Bohr


Quando tomos so aquecidos ou submetidos a uma descarga eltrica, eles absorvem energia, que em seguida emitida como radiao. Por exemplo, se o cloreto de sdio aquecido na chama de Bunsen, sero produzidos tomos de sdio, que do origem a uma colorao amarela caracterstica na chama, produzindo linhas espectrais descontnuas em aparelhos especficos. Essa luz emitida pelos tomos podem ser estudadas em espectrmetros, verificando-se que elas so constitudas por linhas com diferentes comprimentos de onda.

O matemtico Rydberg, props uma equao emprica relacionada s linhas espectrais:

onde R um valor constante determinado por Rydberg, chamada de constante de Rydberg. somente vlida para o espectro do hidrognio a equao acima. Na poca que Rutherford publicou seu modelo j existiam conceitos fsicos consagrados e um destes conceitos era a Lei do Eletromagnetismo de Maxwell que dizia: "Toda carga eltrica em movimento acelerado em torno de outra perde energia sob forma de ondas eletromagnticas". Como o eltron uma carga eltrica em movimento acelerado em torno do ncleo, perderia energia e se aproximaria do ncleo at chocar-se com este; desta forma o tomo se auto-destruiria. Em 1913 Bohr afirmou que os fenmenos atmicos no poderiam ser explicados pelas Leis da Fsica Clssica. Niels Bohr, dinamarqus, contribuiu para o aperfeioamento do modelo atmico de Rutherford. Baseado na teoria quntica, Bohr explicou o comportamento dos eltrons nos tomos. Para Bohr, os eltrons giram em torno do ncleo de forma circular e com diferentes nveis de energia. Seus postulados: - O tomo possui um ncleo positivo que est rodeado por cargas negativas;

- A eletrosfera est dividida em camadas ou nveis eletrnicos, e os eltrons nessas camadas, apresentam energia constante; - Em sua camada de origem (camada estacionria) a energia constante, mas o eltron pode saltar para uma camada mais externa, sendo que, para tal necessrio que ele ganhe energia externa; - Um eltron que saltou para uma camada de maior energia fica instvel e tende a voltar a sua camada de origem; nesta volta ele devolve a mesma quantidade de energia que havia ganho para o salto e emite um fton de luz. A energia recebida corresponde a um quantum e dada por q = h x f q = energia do quantum h = constante de Planck f = frequncia da radiao - Para que um eltron permanea em sua rbita, a atrao eletrosttica entre o ncleo e o eltron, que tende a puxar o eltron em direo ao ncleo dever ser igual a fora centrfuga, que tende a afastar o eltron. Para um eltron de massa m, movendo-se com uma velocidade v numa rbita de raio r, temos que:

(frmula da fsica clssica) Se e for a carga do eltron, Z a carga do ncleo e 0a permissividade no vcuo, ento:

De modo que

E portanto

* De acordo com a teoria quntica de Planck, a energia no contnua, mas discreta (pacotes de energia). isso significa que a energia de um eltron numa rbita, isto , seu momento angular mvr, deve ser igual a um nmero inteiro n de quanta.

Combinando-se essa equao, com a equao *, temos que

e portanto

Substituindo o valor das constantes, temos r = 5,292x10-11m, para n = 1. Assim, variando valor de n, teremos uma imagem do tomo de hidrognio em que o eltron se move em rbitas circulares. O tomo emitir ou absorver energia somente ao passar de uma rbita para outra. Com um pouco de habilidade e pacincia, rearranjamos as frmulas acima e temos:

Ou seja, Bohr conseguir obter a emprica equao de Rydberg atravs de conceitos clssicos e qunticos ao mesmo tempo, onde a constante R de Rydberg

O valor experimental de R 1,097373x107m-1 em boa concordncia com o valor terico de 1,096776x107m-1. A teoria de Bohr fornece uma explicao para o espectro do hidrognio. As diferentes sries de linhas espectrais podem ser obtidas variando os valores de n12 e n22na equao acima.

Modelo de Sommerfeld:
Logo aps Bohr enunciar seu modelo verificou-se que um eltron, numa mesma camada, apresentava energias diferentes. Como poderia ser possvel se as rbitas fossem circulares? Sommerfild sugeriu que as rbitas fossem elpticas, pois em uma elipse h diferentes excentricidades (distncia do centro), gerando energias diferentes para uma mesma camada.

O eltron descreve rbita elptica, de acordo com Sommerfeld.

Modelo atmico atual


O modelo proposto por Bohr trouxe um avano ao considerar nveis quantizados de energia, mas ainda apresentava inmeros problemas. Muita coisa permanecia sem explicao ou era simplesmente colocado guela abaixo. O modelo atmico atual um modelo matemtico- probabilstico que se baseia em dois princpios: - Princpio da Incerteza de Heisenberg: impossvel determinar com preciso a posio e a velocidade de um eltron num mesmo instante. - Princpio da Dualidade da matria de Louis de Broglie: o eltron apresenta caracterstica DUAL, ou seja, comporta-se como matria e energia sendo uma partcula-onda. O Princpio da Incerteza deixa clara a impossibilidade de determinar a exata trajetria do eltron a partir da energia e da velocidade. Por este motivo, buscou-se, ento, trabalhar com a provvel regio onde possvel encontr-lo. Erwin Schrndinger (1887 - 1961) baseado nestes dois princpios criou o conceito de Orbital. Orbital a regio onde mais provvel encontrar um letron. Dirac calculou estas regies de probabilidade e determinou os quatro nmeros qunticos, que so: principal, secundrio, magntico e de spin. Nmero quntico principal (n): este nmero quntico localiza o eltron em seu nvel de energia. Ele assume valores que vo de 1 at o infinito, mas para os tomos conhecidos atualmente com, no mximo, 7 camadas teremos uma variao de 1 at 7. n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7

Nvel Camada

1 K

2 L

3 M

4 N

5 O

6 P

7 Q

Nmero quntico secundrio (l): localiza o eltron no seu subnvel de energia e d o formato do orbital. Pode assumir valores que vo desde ZERO at n - 1. Para tomos conhecidos: l = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6

Cada valor de nvel "l" indica a presena de um subnvel. Os subnveis so representados pelas letras minsculas s, p, d, f, g, h, i, etc...

valor de "l" subnvel

0 s

1 p

2 d

3 f

4 g

5 h

6 i

Obs.: a simbologia correta para o n quntico secundrio uma letra "L" minscula (l) Sempre existir, para cada nvel: 1 orbital s, 3 orbitais p e 5 orbitais d e 7 orbitais f. Como cada um destes podem comportar at 2 eltrons pode-se esperar que o nmero de eltrons que estes orbitais podem acomodar :

Formato dos Orbitais subnvel s subnvel p subnvel d subnvel f 1 orbital s - uma nica orientao 3 orbitais p - 3 orientaes: px;py;pz 5 orbitais d - 5 orientaes: dxy;dxz;dyz;dx2y2 e dz2 7 orbitais f - 7 orientaes

Obs.: Clique sobre as orientaes para visualizar o formato do orbital. Como as ligaes no orbital "f" tem menor importncia, alm de serem mais complicadas, no disponibilizamos as visualizaes das orientaes. Importante lembrar que os tomos tero um certo conjunto de orbitais atmicosindependentemente de possuir eltrons ou no, em outras palavras, um orbital atmico no deixa de existir s porque ele est vazio. Quando tratamos de orbitais do mesmo tipo, por exemplo, orbitais p, podemos dizer que estes so totalmente equivalente, no que se refere a energia, no havendo qualquer distino entre eles, exceto por sua orientao espacial, ou seja, em que posio no espao ele se encontra, neste exemplo existem trs orientaes distintas, a vertical, a horizontal e a perpendicular ao plano formado pelos dois anteriores.

Em relao aos nveis de energia temos o seguinte: 1 Nvel --> existe apenas o orbital atmico s 2 Nvel --> existem os orbitais s e p 3 Nvel --> existem os orbitais s, p e d 4 Nvel --> existem os orbitais s, p, d e f 5 Nvel --> existem os orbitais s, p, d, f e g 6 Nvel --> existem os orbitais s, p, d, f, g e h 7 Nvel --> existem os orbitais s, p, d, f, g, h e i Normalmente no so representados os orbitais g, h e i, visto que no existe nenhum elemento qumico conhecido que tenha um nmero de eltrons suficientes para preenchlos. Podemos ento citar, neste momento, como se executa a distribuio eletrnica de um determinado tomo. Para se proceder a distribuio eletrnica de um elemento qumico necessrio conhecer seu nmero atmico (Z) que corresponde ao nmero de prtons no seu ncleo. Desta forma, se o elemento estiver eletricamente neutro, conclui-se que o nmero de eltrons igual ao nmero de prtons. Caso o elemento qumico tiver cargas positivas, significa que o nmero de eltrons deste tomo ser o nmero Z menos o nmero de cargas, por outro lado, se a carga eltrica do elemento for negativa, ento o nmero de eltrons que ele possui ser o nmero Z mais a sua(s) carga(s). Para se fazer uma distribuio eletrnica importante lembrar que os eltrons de uma espcie qumica no podem ficar espalhados aleatoriamente, em qualquer lugar em torno do ncleo. Os eltrons s podem ficar nas regies que forem efetivamente definidas pelos orbitais. Assim, como cada tomo apresenta um certo nmero de orbitais atmicos, deve haver uma sequncia definida de preenchimento destes orbitais pelos eltrons do elemento. Essa ordem obedece uma ordem crescente de energia, ou seja, os orbitais que tiverem uma energia menor, devero ser preenchidos primeiro. A ordem de preenchimento dos orbitais definida segundo um diagrama conhecido por diagrama de Linus Pauling, mostrado abaixo:

Nmero quntico magntico(M): Localiza o eltron no orbital e d a orientao espacial dos orbitais. O nmero quntico magntico pode assumir valores que vo desde - l at + l, passando pelo zero. M = - l,....0,....+l

Sendo l = n quntico secundrio Se l = 0, ento M = 0 l = 1, ento M = -1, 0, +1 Se l = 2, ento M = -2, -1, 0, +1, +2

Valores de l 0 1 2 3

subnvel s p d f

valores de M 0 -1, 0, +1 -2,-1,0,+1,+2 -3,-2,1,0,+1,+2,+3

n orbitais/orientaes 1 3 5 7

Nmero quntico de Spin (S): este nmero est relacionado com o movimento de rotao do eltron em um orbital. Como este movimento admite apenas dois sentidos, o n quntico de spin, assume dois valores que so, por conveno: S = -1/2 e +1/2 Por conveno, tambm, utiliza-se spin -1/2 para o primeiro eltron do orbital. Lembre-se que a expresso "rotao", aqui utilizada, nos d uma ideia do eltron apenas como partcula, s que ele tem comportamento dual de partcula-onda. Na falta de um termo mais apropriado vamos utilizar esta expresso, mas sem esquecer que o eltron no apenas partcula.

Princpio da excluso de Wolfgang Pauli


Em um mesmo tomo, no existem dois eltrons com quatro nmeros qunticos iguais. Como consequncia desse princpio, dois eltrons de um mesmo orbital tm spins opostos. Um orbital semicheio contm um eltron desemparelhado; um orbital cheio contm dois eltrons emparelhados (de spins opostos).

Regra de Hund
Ao ser preenchido um subnvel, cada orbital desse subnvel recebe inicialmente apenas um eltron; somente depois de o ltimo orbital desse subnvel ter recebido seu primeiro eltron comea o preenchimento de cada orbital semicheio com o segundo eltron. Eltron de maior energia ou eltron de diferenciao o ltimo eltron distribudo no preenchimento da eletrosfera, de acordo com as regras estudadas.

importante salientar que os nmeros qunticos so, na verdade, uma aproximao para as complexas equaes propostas por Schrdinger.

Equao de Schrdinger
Esta equao representa a equao de Schrdinger independente do tempo e unidimensional da funo de onda a qual descreve a propriedade de onda da partcula de massa m. Em trs dimenses temos:

Onde: H . Operador hamiltoniano . Funo de onda de um corpo no espao (trs coordenadas: x, y e z) A funo de onde deve satisfazer certas condies: 1 - Deve apresentar um valor nico, contnuo e diferencial em todos os pontos do espao; 2 - Deve ser finita para todos os valores de x, y e z;

3 - Deve ser normalizada. Isto significa que , ou seja, a integral do quadrado da funo de onda sobre todo espao deve ser igual a 1. no tem uma interpretao fsica, pois no apresenta necessariamente valores reais, pode ser uma funo complexa, porm, o quadrado de um nmero complexo se define como o produto dele pelo seu conjugado: |a + ib|2 = (a +ib).(a - ib) = a2 + b2 (sempre real), sendo assim, ||2 (ou *) calculado para um ponto particular em um instante particular proporcional probabilidade de encontrar experimentalmente o corpo naquele lugar e naquele instante. O objeto modelo que representa um tomo de hidrognio consiste de um ncleo, de massa M e carga Ze e um eltron, com massa me e carga -e, separados por uma distncia r. Ambas partculas se consideram como cargas pontuais, portanto a equao de Schrdinger ser:

Nesta equao, funo de seis coordenadas, ou seja, xN, yN e zN (coordenadas no ncleo) e xe, ye e ze (coordenadas do eltron). Schrdinger mostrou que a mudana destas seis coordenadas por um conjunto adequado de outras seis coordenadas, conduz a separao da equao acima em duas partes: uma expressa e determina o movimento translao do tomo e a outra, fundamentalmente

eletrnica, que descreve o movimento relativo do eltron respeito ao ncleo, ou seja, a funo de onda pode ser expressa como o produto da funo N, que depende das coordenadas do centro de massa do tomo (X, Y e Z) respeito a uma origem arbitrria e por uma funo , eletrnica, das coordenadas relativas do eltron (x, y e z) como mostra a figura a seguir:

A tabela abaixo mostra alguns valores da funo radial do tomo de hidrognio: