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Aula 1/2 Ligao Qumica, Estrutura Molecular e Propriedades Fsico-Qumicas 1. Escreva as estruturas eletrnicas de Lewis para os ons: a) GeCl3- ; b) CO32- ; c) AlCl4-. Verifique se h estruturas de ressonncia. 2. Construa as estruturas de Lewis principais, com contribuies de ressonncia, para os ons: a) ONC- ; b) NCO- e atribua as cargas formais de cada tomo. Qual a estrutura de ressonncia que ser, provavelmente, dominante em cada caso? 3. Escreva as estruturas de Lewis para: XeF4, PF5 e BF3.

4. O pentacloreto de fsforo no estado de vapor um composto molecular, mas no estado slido um composto inico constitudo de ctions PCl4+ e nions PCl6-. Quais so as formas esperadas para esses ons no estado slido? 5. Usando a teoria RPENV (Repulso dos pares eletrnicos no nvel de valncia), verifique qual a estrutura esperada para: SO2 ; O3 ; SbF5; ClO4- ; S2O32-. 6. Coloque as seguintes substncias em ordem crescente de ponto de ebulio e descreva quais foras devem ser superadas na sua converso ao estado gasoso: a) O2 lquido, mercrio, CH3I, etanol; b) H2O, H2S, benzeno, acetona. 7. Alm do carbono, d dois exemplos de elementos que apresentam altropos. Quais so as diferenas entre eles? 8. Considerando um ciclo de Born-Haber (ver abaixo), calcular a energia de retculo cristalino para o LiCl.

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Aula 3 Reaes Qumicas / Estequiometria 1. O principal minrio de mangans um xido denominado pirolusita, que contm 36,8 % de oxignio e 63,2 % de mangans em massa. Qual a frmula da pirolusita: MnO, MnO2, Mn2O3, MnO3 ou Mn2O7 ? 2. L-dopa, uma droga usada no tratamento do mal de Parkinson, contm 54,82% de carbono, 5,62 % de hidrognio, 7,10 % de nitrognio e 32,46 % de oxignio. Qual a frmula emprica deste composto? 3. Aquecendo-se 10,000 g de um composto slido alaranjado, ocorre uma reao energtica e so produzidos 6,03 g de um slido verde e 2,86 g de um lquido incolor, recolhido aps resfriamento dos vapores at a temperatura ambiente. Pede-se: a) a frmula do slido laranja, sabendo que ele contm: 11,1% N, 3,2% H, 41,3% Cr e 44,4% O. b) a frmula do slido verde, que contm: 68,4% Cr e 31,6% O. c) a frmula do lquido incolor, que contm: 11,2% H e 88,8% O. d) possvel concluir que a reao produz um terceiro produto, no recolhido ? Justifique e proponha uma equao para a reao ocorrida. 4. Muitos haletos metlicos reagem com gua para produzir o xido (ou hidrxido) metlico e o haleto de hidrognio correspondentes. Por exemplo: TiCl4 (l) + 2 H2O (g) TiO2 (s) + 4 HCl (g)

a) A partir de 14,0 g de cloreto de titnio(IV), que massa de gua, em gramas, necessria

para se ter reao completa ?

b) Qual a massa esperada de cada produto ?

5. Tratando-se raspas de alumnio com gs cloro obtm-se um reagente utilizado em muitos processos industriais, o cloreto de alumnio. a) Equacione a reao. b) Qual o reagente limitante, se 2,70 g de Al reagem com 4,05 g de cloro ? c) Que massa de cloreto de alumnio ser produzida ? d) Que massa do reagente em excesso deve permanecer quando a reao for completada? 6. Solda de zinco usada para ligar alumnio. Um fabricante produz solda de zinco com composio em massa de 75,0% de Sn, 1,5% de Al e o restante de Zn. Zinco usualmente obtido do mineral esfalerita, que contm 67,0% de Zn, sendo que um minrio tpico contm somente 5,0% de esfalerita. Que massa de minrio necessria para produzir 100 kg de solda de zinco ?

7. Complete a tabela abaixo sobre cidos e bases concentrados comerciais: cidos e Bases cido actico glacial cido clordrico cido ntrico cido perclrico cido sulfrico cido fosfrico hidrxido de amnio % em peso 99,5 38 70 60 96 85 28 (NH3) densidade, g/cm3 1,05 1,19 1,42 1,54 1,84 1,69 0,90 Concentrao, g/L mol/L

8. Dispondo de uma soluo estoque de 14,8 mol/L de amnia (NH3): a) Quantos mililitros dessa soluo voc diluiria para preparar 100,0 mL de uma soluo 0,250 mol/L de NH3? b) Se voc diluir uma alquota de 10,0 mL da soluo estoque para um volume total de 0,250 L, qual ser a concentrao final da soluo de amnia? 9. Uma soluo aquosa de cido clordrico contendo 88,3 g de soluto por litro de soluo, a 20 C, tem densidade igual a 1,040 g/cm3. Calcule a sua concentrao em mols/L, em frao molar e em % em peso. 10. Um mtodo usado pela Agncia de Proteo Ambiental (EPA) norte-americana para determinar a concentrao de oznio no ar passar uma amostra de ar por um borbulhador contendo soluo de iodeto de sdio, que remove o oznio de acordo com a seguinte equao: O3(g) + 2 NaI(aq) + H2O(l) O2(g) + I2(s) + 2 NaOH(aq) a) Qual a quantidade de matria de iodeto de sdio necessria para remover 3,8 x 10-6 mol de oznio presentes numa dada amostra? b) Quantos gramas de iodeto de sdio so necessrios para remover 0,0550 g de oznio? c) Qual a concentrao de oznio na amostra de ar utilizada (em g/L e em ppm), sabendo que neste experimento (item a) foram utilizados 100 L de ar? d) Essa amostra indicou poluio ou no, sabendo que a densidade do ar de 1,161 g/L, a 300K e 1 atm? Obs.: O ar no poludo deve conter no mximo 0,01 ppm de Oznio.

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Aula 4 Equilbrios Qumicos 1. Um litro de uma soluo saturada a 25oC com oxalato de clcio, CaC2O4, evaporada at secagem, fornecendo 0,0061g do soluto slido. Calcule o Kps a 25oC. 2. Verificou-se experimentalmente que numa soluo saturada de iodeto de chumbo, a 25 oC, a concentrao de ons de chumbo igual a 1,2 x 10-3 mol/L. Calcule Kps a esta temperatura. 3. Complete a Tabela abaixo Sal KPS , a 25oC AgI 8,5 x 10-17 AgBr 5,2 x 10-13 AgCl 1,8 x 10-10 Ag2CrO4 1,9 x 10-12 Solubilidade (em mol/L), a 25oC

a) possvel comparar as solubilidades dos haletos de prata com base nos valores de Kps? b) E no caso do cloreto de prata e do cromato de prata ? 4. 50 mL de uma soluo 5,0 x 10-4 M de Ca(NO3)2 so misturados com 50 mL de uma soluo 2,0 x 10-4 M de NaF, dando 100 mL de soluo final. Verifique se pode ou no ocorrer formao de um precipitado, sabendo que o KS do CaF2 1,7 x 10-10. 5. 100 mL de soluo 0,030M de BaCl2 foram misturados com 200 mL de soluo 0,030M de Na2SO4 . Calcule a massa de BaSO4 precipitado, bem como as concentraes das espcies remanescentes na soluo. (KS BaSO4 = 1,1 x 10-10). 6. Uma soluo 0,1 M em ons Cl- e 0,01 M em CrO42- . Adicionando-se AgNO3 (slido ou soluo saturada), em pequenas pores e com agitao constante, qual sal de prata comea a precipitar em primeiro lugar ? Quando comea a precipitar o segundo sal, qual a porcentagem do primeiro sal remanescente na soluo ? 7. A constante de equilbrio Kc para a reao: 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) 0,83 a 375 C. Uma amostra de 14,6 g de amnia colocada em um recipiente de 4,00L e aquecida a 375 C. Calcule as concentraes de todos os gases quando o equilbrio for atingido. 8. Quando dissolvidas em gua a glicose e a frutose coexistem em equilbrio: glicose frutose Um qumico preparou uma soluo 0,244 mol/L de frutose, a 25 C, e verificou que no equilbrio sua concentrao diminuiu para 0,113 mol/L. a) Calcule a constante desse equilbrio; b) Que percentagem de frutose se converteu em glicose ao se atingir o equilbrio? 4

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Aula 5 Teorias cido-Base. Equilbrios, Soluo-tampo, Hidrlise de sais. 1. Classifique cada uma das espcies abaixo como cido forte ou fraco e justifique (usando reaes de equilbrio): a) HNO3; b) HF; c) HSO4-; d) HCO3-; e) HCN 2. Classifique cada uma das espcies abaixo como base forte ou fraca e justifique (usando reaes de equilbrio): a) LiOH; b) CN-; c) ClO4-; d) NH2-; e) NC5H5 3. Uma amostra especfica de vinagre apresentou um pH de 2,90. Supondo que o cido actico seja o nico cido presente no vinagre, com Ka = 1,8x10-5, calcule a concentrao de cido actico nesta amostra. 4. Calcule as concentraes de H+, HCO3- e CO32- em uma soluo 0,025 mol/L de cido carbnico. 5. Calcule a porcentagem de ionizao de uma soluo 0,20 mol/L de aspirina (cido acetilsaliclico, monoprtico), sabendo que sua Ka = 3,0x10-4). O pH do sucogstrico de um certo indivduo 1,00. Depois de ter engolido alguns comprimidos de aspirina, a concentrao desta em seu estmago era 0,20 mol/L. Calcule a porcentagem de ionizao da aspirina nestas condies. 6.Quais dos seguintes sais sofrem hidrlise: a) KF; b) NaNO3; c) NH4NO2; d) KCN; e)C6H5COONa; f) HCOOK; g) KCl. Justifique sua resposta. 7. Quando o cloro reage com a gua, a soluo resultante ligeiramente cida e reage com ons prata (nitrato de prata, por exemplo) formando um precipitado branco. Escreva as reaes qumicas balanceadas que representam estas reaes. Explique porque os produtores de alvejantes de uso domstico, baseados nestas reaes, adicionam bases como hidrxido de sdio aos seus produtos para aumentar suas eficcias. 8. Querendo distinguir as solues de diferentes sais, entre KBr, NH4Cl, KCN e K2CO3, cada uma delas de concentrao 0,100 mol/L, um aluno utilizou um pHmetro. Como ele diferenciou cada uma destas solues? Justifique. 9. Identifique o cido de Lewis e a base de Lewis em cada uma das seguintes solues: a) HNO2(aq) + OH-(aq) H2O(l) + NO2-(aq) b) FeBr3(s) + Br-(aq) [FeBr4]-(aq) c) Zn2+(aq) + 4 NH3(aq) [Zn(NH3)4]2+(aq) d) Al3+(aq) + 4 OH-(aq) [Al(OH)4]-(aq)

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Qumica Inorgnica GAQ Alunos de Engenharia Instituto de Qumica Universidade de So Paulo Docente: Ana Maria da Costa Ferreira EXERCCIOS CUMULATIVOS

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1. Para determinar a porcentagem em massa de cobre numa liga contendo este metal, uma amostra da liga foi dissolvida em cido e um excesso de iodeto de potssio foi adicionado, ocorrendo a reao: 2 Cu2+ (aq) + 5 I- (aq) 2 CuI (s) + I3- (aq) Os ons I3- formados foram ento titulados com tiossulfato de sdio, de acordo com a equao: I3- (aq) + 2 S2O32-(aq) S4O62-(aq) + 3 I- (aq) Se 26,32 mL de soluo 0,101M de Na2S2O3 foram necessrios para esta titulao, at o ponto de equivalncia, usando 0,251 g de amostra, qual a porcentagem de cobre na liga ? 2. As solubilidades do cloreto de brio anidro em gua a 70 C e a 32 C so respectivamente 50,0g/100g de H2O e 40,0g/100g H2O. Resfriando-se 150 g de soluo saturada desse sal, de 70 C para 32 C, obteve-se 12,5 g de cristais hidratados. a) Qual a relao molar entre cloreto de brio e de gua nos cristais assim obtidos? b) Descreva um processo experimental para confirmar o resultado obtido no item (a). 3. Uma soluo 0,1 M em ons Cl- e 0,01 M em CrO42-. Adicionando-se AgNO3 (slido ou soluo saturada), em pequenas pores e com agitao constante, qual sal de prata comea a precipitar em primeiro lugar? Quando comea a precipitar o segundo sal, qual a porcentagem do primeiro sal remanescente na soluo? 4. Calcule a solubilidade de:
a) AgCl em soluo aquosa de amnia 1,00 M b) AgBr em soluo aquosa de KCN 0,10 M.

Dados: Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10 ; Kf [Ag(NH3)2]+ = 1,6 x 107 Kps (AgBr) = 5,0 x 10-15 ; Kf [[Ag(CN)2]- = 5,6 x 1018 5. Considerando os dois equilbrios abaixo:
CaF2(s) F-(aq) + Ca2+(aq) + 2 F-(aq) H2O(l) HF(aq) + OH-(aq) Kps = 4,0 x 10-11 Kb = 2,9 x 10-11

a) escreva a equao qumica para o equilbrio total e determine a constante de equilbrio correspondente; b) determine a solubilidade do fluoreto de clcio a pH = 7,0; c) determine sua solubilidade a pH = 3,0.

6. Preveja a faixa de pH em que cada um dos tampes a seguir sero efetivos, assumindo molaridades iguais do cido e sua respectiva base conjugada: a) hidrogenofosfato de potssio e dihidrogenofosfato de potssio; b) lactato de sdio e cido ltico; c) benzoato de sdio e cido benzico; d) hidroxilamina e cloreto de hidroxilamnio.