Resumidamente, se estamos procurando um material para uma aplicao especfica, deve-se compreender qual a propriedade que o material deve

e possuir para que seja usado naquela aplicao. A partir disto, infere-se qual a composio qumica e qual a estrutura do material capaz de fornecer a propriedade desejada e, finalmente, investiga-se qual a rota de preparao (sntese) capaz de produzir exatamente aquele material (com estrutura e composio qumica desejadas).

Durante muito tempo, as chamadas "Cincias dos Materiais" concentravam-se fundamentalmente nos aspectos macroscpicos dos materiais (propriedades), ficando predominantemente restritas aos diferentes ramos das Engenharias. O crescente aparecimento de materiais novos e sofisticados, com propriedades cada vez mais surpreendentes, aliado ao desenvolvimento de novas tcnicas de anlise e caracterizao (espectroscopias, microscopias etc.), acarretou em uma aproximao cada vez maior entre a Qumica e as Cincias dos Materiais.

NANOMATERIAIS
O estudo de materiais cujos tamanhos das partculas que os constituem encontramse na faixa dos nanmetros (chamados de nanomateriais) ganhou importncia significativa no final do sculo XX, levando ao aparecimento e consolidao de toda uma rea do conhecimento, hoje reconhecida como "Nanocincia e Nanotecnologia". De fato, nos primeiros anos do sculo XXI raro encontrar pessoas que de alguma forma nunca tenham se deparado com estes termos. A rea da Nanocincia e Nanotecnologia extrapolou os limites da academia e da indstria e, rapidamente, atingiu o pblico em geral, trazendo consigo promessas de uma verdadeira revoluo de costumes, alimentando a imaginao da indstria da fico cientfica. De maneira direta, podemos apoiar a Nanocincia e Nanotecnologia sobre um grande alicerce: o fato de que as propriedades dos materiais, da maneira pela qual as conhecemos, so fortemente dependentes do tamanho das partculas deste material. Em outras palavras, todas as propriedades dos materiais (ticas, eltricas, magnticas, de transporte, catalticas etc), da forma pela qual as conhecemos, manifestam-se a partir de um determinado tamanho, chamado de crtico. Quando as partculas deste material esto abaixo deste tamanho crtico, esta propriedade se torna diferenciada. Para um mesmo material, freqentemente o tamanho crtico diferente para cada uma das suas propriedades (por exemplo, o tamanho crtico para propriedades ticas de um determinado nanomaterial pode ser 20 nm, enquanto que para as propriedades magnticas pode ser 80 nm). Para uma mesma propriedade, o tamanho crtico diferente para diferentes materiais. Alm disso, quando abaixo do tamanho crtico, as propriedades do material dependem tambm da forma das partculas, ou seja, nanopartculas esfricas com dimetro de 5 nm tm propriedades diferentes daquelas encontradas para o mesmo material, mas com nanopartculas na forma de basto com 5 nm de comprimento.

Estas consideraes nos transportam para uma realidade extremamente excitante: novos materiais, com novas propriedades e possibilidades de utilizao, podem ser preparados atravs do controle do tamanho e da forma das partculas de materiais j conhecidos. Este efeito de tamanho caracterstico da matria e se manifesta devido a vrios motivos, cujos detalhamentos no fazem parte dos objetivos deste texto. A alta razo superfcie/volume e o fato de que os portadores de carga, em nanomateriais, ficam confinados nas dimenses reduzidas das partculas, so alguns dos fatores que contribuem para esta realidade. Desta forma, todas as classes de materiais (metais, semicondutores, cermicas, polmeros, compsitos) podem ter suas propriedades moduladas sem que se altere sua composio qumica e/ou estrutura tridimensional, mas nica e to somente pelo controle do tamanho e formato de suas partculas. A Nanocincia e Nanotecnologia levou a uma grande mudana de paradigma nas cincias dos materiais: um dos vrtices da pirmide representada na Figura 1 foi modificado. Para se obter a propriedade desejada deve-se procurar no s a composio qumica e a estrutura do material (como representado na Figura 1), como tambm o tamanho e o formato de suas partculas. Desta forma, podemos definir nanomateriais como sendo materiais que possuem ao menos uma dimenso na faixa de tamanho nanomtrica, abaixo do tamanho crtico capaz de alterar alguma de suas propriedades. Em muitos dos textos recentes sobre Nanocincia e Nanotecnologia costuma-se arbitrar valores fronteirios para as dimenses de um nanomaterial, por exemplo, at 100 nm. Este procedimento absolutamente equivocado. S existe um nanomaterial se existir uma propriedade que se manifesta exclusivamente devido ao tamanho reduzido, e esta propriedade diferente do material massivo. Da mesma forma, no basta um material ter dimenses nanomricas para ser considerado um nanomaterial. Por exemplo, se temos um composto contendo partculas esfricas de 200 nm, mas todas as propriedades deste composto tm tamanhos crticos inferiores a 150 nm (portanto este material est acima do tamanho crtico de todas as suas propriedades), este no considerado um nanomaterial, apesar de ter partculas em dimenses nanomtricas. Da mesma forma, a Qumica de nanomateriais corresponde extrapolao daquilo que se entende por Qumica de Materiais, mas com o enfoque nico e to somente voltado para os nanomateriais. O termo "nanoqumica" foi cunhado com sucesso, para definir a utilizao de todo o conhecimento, prtica e ferramentas da Qumica para preparar, caracterizar, estudar propriedades e aplicaes de nanomateriais em diferentes tamanhos, formas, composies, estruturas, cargas e funcionalidades, com rigoroso controle de cada um destes parmetros. Nanopartculas so termodinamicamente instveis e tm a tendncia natural de se agregarem e crescerem. Desta forma, o grande desafio do Qumico de Materiais consiste exatamente em preparar nanomateriais estveis (ou seja, que permaneam nesta escala de tamanho sem sofrer decomposio e sem agregao e crescimento) e monodispersos, tanto com relao ao tamanho quanto com relao forma de suas partculas, que possam ser manipulados, dispersos, depositados sobre substratos, sem perder suas caractersticas. Este um campo extraordinariamente frtil, onde a criatividade do Qumico de Materiais, e do qumico sinttico de maneira geral, o grande diferencial. Novas rotas de sntese para os mais diferentes nanomateriais (e o preparo de diferentes nanomateriais atravs de adaptaes em rotas j conhecidas) so descritas a todo o momento na literatura, juntamente com a descoberta de novas propriedades e novas possibilidades de aplicao. O controle rigoroso sobre os processos de sntese de nanomateriais, levando produo reprodutvel de amostras com alto grau de homogeneidade, corresponde a um dos grandes fatores responsveis pelo crescimento vertiginoso da Nanocincia

e Nanotecnologia. Slidos com tamanhos de partculas nanomtricas so considerados como espcies intermedirias entre molculas individuais e o slido massivo ("bulk"), apresentando fenmenos e propriedades diferenciadas e caractersticas deste estado "embrionrio". A compreenso destes fenmenos, assim como a utilizao das diversas propriedades decorrentes dos mesmos, s possvel se o material puder ser obtido de forma homognea, controlada e reprodutvel, exatamente da forma pela qual o Qumico de Materiais vem trabalhando. Um outro fator responsvel pelo crescimento desta rea o grande desenvolvimento das tcnicas de caracterizao, principalmente as tcnicas de microscopia. O surgimento de microscpicos com resoluo atmica, cada vez mais sensveis e potentes, acoplados aos mais criativos e surpreendentes acessrios, assim como a utilizao das outras tcnicas de caracterizao no limite das suas potencialidades, permitiu o acesso ao mundo nanoscpico num grau de detalhamento inimaginvel h 30 ou 40 anos atrs. Dentre os vrios materiais que podem ser enquadrados na classe dos nanomateriais, os nanotubos de carbono talvez sejam os mais representativos. Nanotubos de carbono so materiais verdadeiramente novos, em qualquer um dos aspectos analisados: so novos no que diz respeito idade (foram descritos pela primeira vez em 199114, embora sua existncia j tivesse sido detectada anteriormente15, sem o grau de detalhamento e importncia do trabalho de 1991); so novos por apresentarem um conjunto de propriedades novas (algumas at ento desconhecidas), diferenciadas e singulares; so novos pelo aspecto da aplicao, pois podem ser utilizados em um grande nmero de sistemas, desde sensores de gases at reforo em polmeros (novas aplicaes reais ou em potencial para nanotubos de carbono tm sido constantemente relatadas na literatura recente); so novos porque apresentam uma altssima taxa de inovao associada. Um nanotubo de carbono (CNT) caracteriza-se pelo enrolamento de uma ou vrias folhas de grafeno de forma concntrica, com dimetro em dimenses nanomtricas, com cavidade interna oca, conforme mostrado esquematicamente na Figura 2 (uma folha de grafeno consiste em um arranjo bidimensional formado por hexgonos de tomos de carbono sp2, cujo empilhamento origina a estrutura do grafite). Os CNTs podem ser divididos em dois grupos: os CNTs de camada nica ("SWCNTs "single-walled carbon nanotubes"), Figura 2a, e os CNTs de camadas mltiplas ("MWCNTs multi-walled carbon nanotubes"), Figura 2b17. Os MWCNTs so constitudos de 2 a 40 camadas de grafeno concntricas, que se distanciam entre si por 0,34 nm (de maneira anloga separao existente entre os planos (002) do grafite) e normalmente apresentam dimetros de 10 a 50 nm com comprimentos maiores que 10 micrometros, sendo que suas propriedades esto diretamente ligadas ao nmero de camadas e ao seu dimetro interno. Os SWCNTs so mais finos e apresentam dimetro variando entre 1 e 5 nm, sendo formados por uma nica folha de grafeno.

A simetria dos CNTs dada pela maneira como a folha de grafeno se enrola. Desta forma, os SWCNTs podem apresentar trs diferentes estruturas quirais: "armchair", "zig-zag" e "chiral"16. Nanotubos de carbono so considerados materiais estratgicos e com um grande nmero de possibilidade de aplicaes tecnolgicas, devido s suas propriedades bastante intrigantes. Alm de uma alta resistncia qumica, resistncia oxidao e temperatura e baixa densidade, os nanotubos de carbono apresentam propriedades muito distantes das usuais: no que diz respeito ao transporte eltrico, podem apresentar caractersticas metlicas, semicondutoras ou at supercondutoras, de acordo com sua estrutura (SWCNT ou MWCNT), dimetro e quiralidade; como a ligao C-C em estruturas grafticas uma das mais fortes da natureza, os CNTs representam uma das estruturas mais robustas conhecidas, com altssima resistncia mecnica, flexibilidade e resistncia ruptura quando dobrados ou torcidos17. Este conjunto fantstico de propriedades, decorrentes fundamentalmente da escala de tamanho destes materiais, faz com que nanotubos de carbono venham sendo utilizados nas mais diversas aplicaes (muitas delas com produtos j disponveis comercialmente), dentre as quais podemos citar algumas: como emissores de eltrons para televisores; como sensores de gases e sensores biolgicos; em pontas de AFM; em compsitos com polmeros, cermicas e metais (visando materiais com alta resistncia mecnica); em dispositivos eletrnicos; em diodos; em transistores; em baterias de ons ltio; em clulas a combustvel; em dispositivos fotovoltaicos; em memrias de computador; em lmpadas; em supercapacitores; em dispositivos para armazenar hidrognio; em novos dispositivos para medicina etc. Existem alguns mtodos de preparao de CNTs. Dentre eles, o mtodo mais promissor um mtodo qumico, chamado de decomposio cataltica de hidrocarbonetos16. O mtodo consiste na pirlise de um precursor de carbono (normalmente um hidrocarboneto como metano, etileno, benzeno, xileno), em atmosfera inerte e condies adequadas de temperatura, taxa de aquecimento e atmosfera. Alm disso, para a formao de CNTs fundamental a presena de catalisadores metlicos (como Fe, Co, Ni), cujas partculas atuam como nucleantes16. Neste caso, as caractersticas do catalisador metlico so diretamente responsveis pela qualidade dos nanotubos formados. Propriedades como dimetro dos tubos, grau de pureza e grafitizao, tipo do nanotubo (SWCNT ou MWCNT), dentre outras, so fortemente dependentes do tipo, qualidade e distribuio das partculas do catalisador. Os dimetros dos nanotubos, por exemplo, sero aproximadamente os mesmos dimetros das nanopartculas utilizadas como catalisadores. Apesar dos avanos observados nos ltimos anos, a sntese de nanotubos de carbono ainda um campo a ser explorado, com grandes desafios a serem

vencidos, no que diz respeito obteno de amostras com alta pureza, com distribuio homognea de dimetros, contendo somente SWCNTs ou MWCNTs, com alto controle da quiralidade (somente CNTs "armchair" ou somente "chiral"), com alto grau de alinhamento dos nanotubos uns em relao aos outros (fundamental para uma srie de aplicaes, dado ao carter anisotrpico destes materiais), com alto rendimento e taxa de produo elevada, e com baixo custo! O mtodo de decomposio cataltica de hidrocarbonetos vem sendo apontado como o nico capaz de atender a todas estas exigncias e a Qumica de Materiais tem papel crucial nesta direo. Vrios tipos de nanomateriais, como os nanotubos de carbono, nanopartculas metlicas, nanopartculas de xidos de metais de transio, nanoemulses e os mais diferentes tipos de nanocompsitos, j saram dos laboratrios acadmicos e podem ser encontrados como componentes ativos em uma srie de produtos atualmente no mercado. O mercado mundial para produtos base de nanotecnologia, estimado para o ano de 2010, de 11 trilhes de dlares americanos18, sendo que 340 bilhes correspondem somente a nanomateriais (catalisadores para automveis, materiais para gravao magntica e componentes para protetores solares so os itens mais produzidos atualmente18). O investimento governamental em pesquisa e desenvolvimento para nanotecnologia (sendo que nanomateriais envolve a maior frao dos recursos), somente no ano de 2005, foi de US$ 1,08 bilhes pelos Estados Unidos, US$ 1,05 bilhes pela comunidade europia, US$ 950 milhes pelo Japo, e cerca de US$ 1 bilho pelos outros pases do mundo19. Somente com os dados disponveis (certamente incompletos e bem inferiores aos reais), estima-se que neste mesmo ano o investimento em pesquisa e desenvolvimento na rea de nanotecnologia feito por indstrias foi prximo de US$ 3,8 bilhes, sendo 46% por empresas americanas, 36% por asiticas, 17% por europias e 1% por empresas dos outros paises do mundo19. A indstria Qumica (incluindo petroqumica), as indstrias relacionadas a bens de consumo (incluindo indstria cosmtica), a materiais (incluindo metalrgica), a semicondutores, a comunicaes, a transportes (incluindo aeronutica e aeroespacial) e a indstria biomdica/farmacutica correspondem grande maioria destes investimentos19. A estimativa que os investimentos governamentais se mantenham neste mesmo patamar anual at 2010, enquanto que os investimentos privados devam duplicar at este mesmo ano21. Dentre as grandes empresas que esto com investimento pesado na rea de nanomateriais, e que j tm produtos no mercado, destacam-se algumas gigantes qumicas, como Dow Chemical, BASF, 3M, Dupont, Bayer, Merck, Bunge, dentre outras. No ano de 2002 a indstria qumica norte americana criou um "workshop" permanente intitulado "Chemical Industry Vision 2020", com a participao de mais de 150 empresas, em parceria com rgos do governo e sociedades cientificas, como a ACS21. Os objetivos foram definir prioridades em pesquisa e desenvolvimento de nanomateriais considerados estratgicos para a indstria qumica e de materiais. Foram listadas 30 prioridades de ao em 9 categorias (conhecimento fundamental e sntese; manufatura e processamento; tcnicas de caracterizao; simulao e modelagem; meio ambiente, sade e segurana; metrologia e informtica; transferncia de tecnologia; educao; infra-estrutura e recursos disponveis), com perspectiva de investimentos a curto, mdio e longo prazos e recomendaes especficas voltadas para um nico objetivo: acelerar a comercializao de novas tecnologias baseadas em nanomateriais21. Em maro de 2006 este mesmo consrcio da indstria qumica americana, em parceria com o laboratrio nacional de Los Alamos e o Departamento de Energia do governo, publicou um estudo intitulado "Estimativa de Economia de Energia e Impactos Financeiros na Utilizao de Nanomateriais em Aplicaes Selecionadas na Indstria Qumica"22. Este estudo estimou o impacto de apenas trs tipos de nanomateriais (catalisadores, filmes nanomtricos para recobrimentos e membranas nanoporosas)

na economia de energia, competitividade econmica, reduo de rejeitos e produtividade de indstrias qumicas e correlatas. Os resultados indicaram, por exemplo, que possvel uma economia de US$ 2,5 a US$ 4 bilhes por ano pela diminuio nos custos da produo somente pela substituio de catalisadores convencionais por nano-catalisadores, alm de uma economia energtica de 200 a 400 trilhes de BTU/ano na produo. Estes nmeros aumentariam, em 3 anos, algo em torno de US$ 10 a 15 bilhes na participao da indstria qumica no PIB americano, possibilitando a gerao de 150.000 a 240.000 novos postos de trabalho neste mesmo perodo de tempo22. As consideraes e os nmeros demonstrados nos ltimos pargrafos no deixam dvidas quanto importncia e participao crescente que os nanomateriais tero em nosso cotidiano. Trata-se de uma jornada de mo nica, onde a Qumica , sem sombra de dvida, uma das principais condutoras.