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SECCION 1
SLIDOS PULVERULENTOS
Mercedes Fernndez Arvalo
SLIDOS PULVERULENTOS
Grupo de partculas individuales que, juntas, forman una masa. Adems, estn en combinacin con el aire y, a veces, con algn lquido (agua). 1. SISTEMAS DISCONTINUOS 2. CONJUNTO DE PARTCULAS INDIVIDUALES
COMPORTAMIENTO 1. NATURALEZA DEL PRODUCTO 2. PROPIEDADES DE LAS PARTCULAS AISLADAS 3. CONJUNTO DEL SISTEMA
ANLISIS GRANULOMTRICO
ANLISIS GRANULOMTRICO
1. TAMAO 2. DISTIBUCIN DE TAMAO 3. FORMA
QU TIPO DE INFLUENCIAS PUEDE IMPLICAR? 1. PROPIEDADES DE LOS POLVOS Reologa, compactacin, procesos superficiales, va de administracin, 2. OPERACIONES BSICAS Desecacin, mezclado, 3. PROPIEDADES DE MEDICAMENTOS Dosificacin (procesos volumtricos) (Cpsulas, comprimidos, sobres, ) Estabilidad (suspensiones, ) Biodisponibilidad, procesos de toxicidad, (Ej.: aerosoles) 3
ANLISIS GRANULOMTRICO
1. TAMAO 2. DISTIBUCIN DE TAMAO 3. FORMA
1. TAMAO DE PARTCULAS
ESFERA EQUIVALENTE
DIMETRO EQUIVALENTE
1. Dimetro equivalente de volumen 2. Dimetro equivalente de superficie 3. Dimetro equivalente de permetro 4. Dimetro equivalente de tamizacin 5. Dimetro equivalente de sedimentacin o de Stokes 7 6. ...
PROPIEDAD
TAMAO DE PARTCULAS
1. PARTCULAS IRREGULARES (DIMENSIONES) 2. PARTCULAS CON TAMAOS DIFERENTES
ESFERA EQUIVALENTE
DIMETRO EQUIVALENTE
100 m
10 0
100 m
10 0
V = 106 m3 S = 6 104 m2
V = 3 106 m3 S = 14 104 m2
TAMAO DE PARTCULAS Algunas ideas tiles DIMETROS EQUIVALENTES 1. Existen tantos dimetros equivalentes como propiedades se quieran evaluar
(Cuantificar)
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ANLISIS GRANULOMTRICO
1. TAMAO 2. DISTIBUCIN DE TAMAO 3. FORMA
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APROXIMACIONES
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APROXIMACIONES
1. CUALITATIVAS 2. CUANTITATIVAS
I. Definicindel tipo de distribucin normal, log=normal, ...) II. Parmetros cuantitativos representativos: 1. Media (m): tendencia central de la distribucin 2. Desviacin estndar (): dispersin de la distribucin III. Estimacin: Frecuencia acumulada (%) +5 Unidades de PROBIT 12 (unidades de desviacin estndar )
P=
X-
Para A.G., los datos deben ser medidos de manera que se puedan clasificar en intervalos sucesivos de tamaos de partculas. Peso de fracciones granulomtricas, recuento de partculas... INTERVALOS DE CLASE ( m)
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APROXIMACIN TANTO MAS REAL CUANTO MENOR SEA LA AMPLITUD DE LOS INTERVALOS
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Para A.G., los datos deben ser medidos de manera que se puedan clasificar en intervalos sucesivos de tamaos de partculas. Peso de fracciones granulomtricas, recuento de partculas... INTERVALOS DE CLASE ( m) Microfotografa de partculas de carbn recogidas en un filtro de ster de celulosa.
A travs de la microfotografa, se recuenta el numero de particulas que esta en un determinado intervalo de tamao y se representa la distribucion de los datos obtenidos.
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Eje x
Eje y
HISTOGRAMA
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Frecuencia
Numero de particula, peso, area superficial, ...
Intervalo de clase 17 Aproximacin ms real cuanto menor sea la amplitud de los intervalos
MEDIAN
4.8 m
(mass median particle diameter) diameter que divide la distribucion de la frecuencia por la mitad
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MEAN
5.3 m
(arithmetic mean diameter) mean diameter Dimetro medio aritmtico de las partculas. (valor muy sensible a los extremos)
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MODE
3.7 m
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Dimetro (m)
APROXIMACIONES
1. CUALITATIVAS 2. CUANTITATIVAS
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Frecuencia Acumulada
Dimetro (m)
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APROXIMACIONES
1. CUALITATIVAS 2. CUANTITATIVAS
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Dimetro (m) P= X- +5
I. Definir el tipo de distribucin (normal, lognormal, ...) II. Parmetros cuantitativos representativos: 1. Media (m): tendencia central de la distribucin 2. Desviacin estndar (): dispersin de la distribucin III. Estimacin: Frecuencia acumulada (%) Unidades de PROBIT 24 (unidades de desviacin estndar )
Probit
Pulv. 40 s:
Fraccin ( m)
< 50 50 - 150 150 250 250 350 350 450 > 450
%p/p
16.59 57.88 21.83 2.59 0.82 0.27
%acumulado
16.59 74.47 96.3 98.89 99.71 99.98
PROBIT
4.006 5.643 6.751 7.054 7.326
= 54.95 m DS = 71.05 m
pulv. 40 s
8 7 probit 6 5 4 3 1 1.5 2 log tam part 2.5 3 y = 2.8266x + 0.063 R2 = 0.9935
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ANLISIS GRANULOMTRICO
1. TAMAO 2. DISTIBUCIN DE TAMAO 3. FORMA
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APROXIMACIONES
1. CUALITATIVAS
DESCRIPCION
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PARTCULAS ESFRICAS
FIBRAS (asbesto)
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SUPERFICIE ESPECIFICA
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APROXIMACIONES
1. CUALITATIVAS
DESCRIPCION
2. CUANTITATIVAS
APROXIMACIONES
1. CUALITATIVAS 2. CUANTITATIVAS 2.1. MTODOS DIRECTOS Definir las dimensiones de una particula y establecer parametros representativos
(Microscopia)
l e
...
APROXIMACIONES
1. CUALITATIVAS 2. CUANTITATIVAS 2.2. MTODOS INDIRECTOS FACTORES DE FORMA
(Conjunto de particulas)
Cuantifica las S = S d2 S / V = (S / V ) / dS-V diferencias de tamaos 3 V = V d asignados segn el mtodo de anlisis Se = S / masa = S / (V ) S / V = Se usado
DIAMETROS EQUIVALENTES
F = (S / V ) = Se dS-V
ANLISIS GRANULOMTRICO
1. TAMAO 2. DISTIBUCIN DE TAMAO 3. FORMA
ETAPAS
Pasos a dar para realizar correctamente el A.G.
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ETAPAS DEL ANLISIS GRANULOMTRICO 1. Tipo de informacin requerida Control rutinario: rapidez, economa Nuevo producto: informacin exhaustiva
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ETAPAS DEL ANLISIS GRANULOMTRICO 1. Tipo de informacin requerida 2. Seleccin del principio de medida (Tamizacin, coulter, difraccin rayos lser, ) Intervalo de tamao (aproximacin por microscopa) Tamao de la muestra (disponibilidad, sensibilidad)
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ETAPAS DEL ANLISIS GRANULOMTRICO 1. Tipo de informacin requerida 2. Seleccin del principio de medida 3. Seleccin del equipo Equipos disponibles, coste, nmero de muestras, tiempo disponible,
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ETAPAS DEL ANLISIS GRANULOMTRICO 1. Tipo de informacin requerida 2. Seleccin del principio de medida 3. Seleccin del equipo 4. Toma de muestra MUESTRAS REPRESENTATIVAS FIABILIDAD DE LOS DATOS
SEGREGACIN
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REALIZAR EL MUESTREO EN DOS FASES 1. Muestreo primario (0.1 1.0 Kg) 2. Subdivisin hasta el tamao adecuado de muestra REQUISITOS: Obtencin de las muestras en MOVIMIENTO y a DISTINTOS TIEMPOS durante el flujo Cajas oscilatorias, subdivisiones en montones cnicos, rotary sample divider, .
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ROTARY SAMPLE DIVIDER Instrument and measuring principle A sample is divided into smaller samples in rotating sampling glass. Instrument: Fritsch, Laborette 27 (1:8) Parameters and application Representative sampling requires a sample divider, especially for free flowing particulate materials. (The sampling is performed many times while the material is moving) Prerequisite 80 150 g of substance.
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ANLISIS GRANULOMTRICO
1. CONTROL GRANULOMTRICO 2. SELECCIN DE FRACCIONES
1. Tamizacin 2. Sedimentacin (gravedad y centrfuga) 3. Coulter 4. Difraccin lser 5. Microscopa (ptica y electrnica) > 30 m > 2 m - > 0.5 m 0.4 1200 m 0.01 900 m > 1 - > 0.01 m 5 100 g 1 50 g <1g 15g 0.1 g
Tamao de partcula
Tamao de muestra
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http://www.beckmancoulter.com/resourcecenter/literature/BioLit/BioLit.asp?ProductCategoryID=PC
M L
ST = M2 n Su = L2 n
http://www.tecnotest.it E = Su / ST
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1. DISPOSICIN DE LOS TAMICES .. .. . . .............. . R .. . ..... . . Procedimiento en serie Procedimiento en cascada <
F F F F
.. .. . . .............. . .. . ..... . .
.. .. . . .............. . .. . ..... . .
>
>
Resultados no equivalentes
<
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2. MOVIMIENTO RELATIVO Manual (simple, til para las primeras etapas del A.G.) Por vibracin http://www.allgaier.de/verfahrenstechnik/berichte/
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2. MOVIMIENTO RELATIVO Manual (simple, til para las primeras etapas del A.G.) Por vibracin Por ultrasonidos
Alta calidad y alto rendimiento en el tamizado con mallas finas. oscilaciones de alta frecuencia superar las fuerzas de friccin y de adherencia
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2. MOVIMIENTO RELATIVO Manual (simple, til para las primeras etapas del A.G.) Por vibracin Por ultrasonidos Por corriente de aire (air-jet)
http://www.minox-siebtechnik.de/
PRESION - SUCCION
RESULTADOS MUY REPRODUCIBLES 50 - 75 m (20 m)
Aire a P (brazo giratorio) Bomba de vacio
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2. MOVIMIENTO RELATIVO Manual (simple, til para las primeras etapas del A.G.) Por vibracin Por ultrasonidos Por corriente de aire (air-jet) Tamizacion humeda
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TCNICAS DE TAMIZACIN
Microscopia (> 20 - 50 m)
Ec. de STOKES
LIMITACIONES 1 - 2 % P/V Flujo turbulento ( - ) T () Muestras / t Dimetro equivalente de sedimentacin
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Pipeta de ANDREASEN
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Dimetro equivalente de V
http://www.beckman.com/products/instrument
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http://www.beckman.com/products/instrument/partChar/pc_z2.asp
Preparacin de la muestra: suspensin en un vehculo adecuado (ndice de refraccin) Comparacin de los resultados (partculas colocadas con la orientacin ms estable) Observacin directa 52 Mtodos (manual, semiautomticos, automticos)
http://www.msm.cam.ac.uk/doitpoms/tlplib/CD1/pmicroscopy.php
ANLISIS GRANULOMTRICO
SEM image of calcium phosphate
MICROSCOPA ELECTRNICA
La muestra (preparada previamente) se debe CUBRIR CON UN MATERIAL CONDUCTOR (Au) para reflejar los electrones.
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http://sorrel.humboldt.edu/~wva1/Bio%20562%20lectures/specimen_prep.html
ANLISIS GRANULOMTRICO
> 0.01 m
MICROSCOPA ELECTRNICA
Se proyecta una corriente de electrones sobre la superficie de la muestra. Esto produce una emisin de electrones o fotones que se pueden recoger con un detector adecuado proporcionando informacin acerca de forma de partculas, superficie, etc.
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ANLISIS REOLGICO
NATURALEZA (estructura molecular, composicin qumica,
densidad real, ...)
REOLOGA
PROPIEDADES DE FLUJO
Intensidad de las fuerzas que se apliquen
CARACTERSTICAS DE DEFORMACIN
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ANLISIS REOLGICO
PROPIEDADES DE FLUJO
FUERZAS DE COHESIN SUPERFICIE
(van der Waals, electrostticas, Waals, capilares, friccin)
<<
1. Densidades aparentes antes y despus de sedimentar 2. Indice de Haussner y Porcentaje de Compresibilidad 3. Capacidad de sedimentacin 4. Angulo de reposo 5. Velocidad de flujo
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QU ES UN POLVO? Grupo de partculas individuales que, juntas, forman una masa. Adems, estn en combinacin con el aire y, a veces, con algn lquido (agua). QU AFECTA A LAS PROPIEDADES DE FLUJO DE UN POLVO? TODO
Los tipos de influencia ms importantes son: 1. Propiedades fsicas de las partculas (tamao, distribucin, forma, dureza, elasticidad, porosidad, superficie, ...) 2. Factores ambientales (aire, humedad, presin externa, vibracin, ...), que afectan a la distribucin y empaquetamiento de las partculas. 3. Cambios en las partculas individuales, por aglomeracin, cargas electrostticas, cambios en propiedades qumicas, ...
Mientras se procesa un polvo o se est evaluando sus propiedades de flujo, hay que controlar al mximo estas influencias.
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Todo el personal habituado al manejo de partculas slidas sabe que: Los slidos pulverulentos pueden ser muy variables, y Su caracterizacin y procesamiento puede resultar muy difcil.
CUL ES EL ESTADO DEL POLVO QUE QUEREMOS EVALUAR? Las propiedades de flujo que se determinen slo tendrn validez si se conocen las condiciones en que se han evaluado (basta slo que una muestra se aire para que se puedan reducir sus propiedades de flujo por un factor de 5, o ms).
REQUERIMIENTOS DE LOS MTODOS DE ANLISIS? Crear un patrn de flujo dinmico y reproducible, que sea reproducible representativo del movimiento de las partculas del polvo Sensible (para detectar pequeas diferencias entre polvos similares) Reproducible Independiente del operador (mtodos y procedimientos de anlisis automatizados) Simple y rpido Adaptable a diferentes tamaos de muestras
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QU HACER CON LOS DATOS DE PROPIEDADES DE FLUJO? Los datos obtenidos se pueden incluir en una base datos para: Caracterizar nuevos materiales. Comparar distintos materiales Correlacionar propiedades de flujo con el desarrollo de procesos. OPTIMIZAR PRODUCTIVIDAD Y CALIDAD Esto implica clasificar cada etapa del proceso en funcin de su dificultad
(los materiales pueden ser estables durante su almacenamiento o no; pueden fluir libremente por un orificio o pueden atascar siempre o slo de vez en cuando, ...).
Prediccin del comportamiento del polvo durante cada etapa del procesamiento, permitiendo desarrollar condiciones y caractersticas de los equipos que aumenten la eficacia de la productividad y mejoren la calidad del producto final.
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PREGUNTAS CLAVES PARA LA MANIPULACIN DE POLVOS: 1. Fluye el polvo satisfactoriamente? 2. Es robusto, es decir, puede verse afectada su fluidez durante su procesamiento?
ACONDICIONAMIENTO
CMO PREPARAR LA MUESTRA DE POLVO PARA SU EVALUACIN?
Es bsico estandarizar las condiciones de empaquetamiento antes de iniciar los ensayos. Esto implica un desplazamiento suave de toda la masa del polvo para aflojar un posible apelmazamiento y airear ligeramente el polvo o eliminar un exceso de aire.
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MEDICIONES ESTNDARES Son ndices que se basan en BFE, evaluando sus cambios en funcin de diversas influencias, y orientan acerca de cmo las propiedades de fluidez se ven afectadas por las posibles variables que afectan al comportamiento de los polvos.
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SI = 1 Polvos estables
Potencialmente peligroso:
polvos difciles de manejar porque su fluidez variar significativamente durante su procesamiento.
FRI > 1 Polvos inestables. Requieren menos energa una vez que comienzan a fluir ms rpidamente FRI = 3 Comportamiento newtoniano Velocidad de giro: disminuye en cada ensayo
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3. RAZN DE AIREACIN
Factor que indica cmo cambia BFE / grado de aireacin del polvo. Intervalo: 1 1000 (50)
Valores altos estn relacionados con polvos que fluidifican con el aire
El aire entra a travs de un disco de acero inoxidable poroso, a velocidades variables.
TiO2 Material cohesivo, pero incluso este producto fluidifica algo al ser aireado Prcticamente no se ve afectado Reduccin drstica de energa con una aireacin de slo 0.25 cm/s Polvo que fluidifica muy 70 fcilmente
RAZN DE AIREACIN
Factor que indica cmo cambia BFE / grado de aireacin del polvo.
Material que no se airea forma un canal central a travs del cual se escapa el aire.
Polvo fcilmente aireable dispersa el aire a su travs, fluidificndolo. (El aire escapa formando pequeas burbujas).
El grado de aireacin de un polvo afecta a sus propiedades ya que este aire rellena los espacios interparticulares Lo polvos cohesivos, que Los polvos que se airean no se airean fcilmente, fcilmente requieren una no mejorarn su fluidez pequea cantidad de aire para por atrapamiento de aire. adquirir mayor fluidez. 71
4. NDICE DE COMPACTACIN
Factor que indica cmo cambia BFE / grado de compactacion del polvo Intervalo: 1 50 (3)
El grado de consolidacin del polvo tiene un gran efecto sobre su fluidez: > objetivo entredeterminar el incremento de aire El contacto es las partculas por eliminacin de energa necesaria reorganizacin del lecho ensayo estndar sobre una muestra para completar un de partculas deformaciones plsticas o elsticas, e incluso roturas previamente consolidada. establecimiento de enlaces qumicos
VALOR BAJO
preve que los procesos van a ser ms repetitivos.
VALOR ALTO
indica una alta probabilidad de que aparezcan dificultades durante el procesamiento del polvo, tanto durante almacenamiento como transporte (vibraciones), ... Sin acondicionar el polvo antes de cada ciclo
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ALGUNAS CONCLUSIONES 1. Los polvos ideales tienen ndices de flujo en torno a la unidad (son estables, insensibles a la compactacin o a la velocidad con la que fluyan, ) El ndice de estabilidad (SI) indica si el material va a cambiar sus propiedades de fluidez a medida que se vaya trabajando con l. Puede indicar una de-aireacin, segregacin, aglomeracin, Va a requerir continuar con la investigacin para determinar las causas. El SI en torno a la unidad indica que el material es estable. En algunos casos, la Energa Bsica de Fluidez (BEF) es el parmetro adecuado, al permitir comparar un lote con otro, por ejemplo. Materiales con valores altos de ndice de Compactacin (CI) son capaces de cambiar de repente su estado de empaquetamiento, pasando de ser un polvo con flujo libre a ser una masa consolidada que puede bloquear el flujo. El que esto ocurra o no depender de las condiciones de procesamiento y de otros ndices de fluidez, especialmente de la razn de aireacin.
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2.
3. 4.
ALGUNAS CONCLUSIONES MAS ... 1. Materiales con valores altos de ndice de Compactacin (CI) debido a un presin pueden provocar problemas si se compactan en un contenedor o tolva de alimentacin, debida a la alta energa que necesitan para fluir. Materiales con valores altos de ndice de Compactacin (CI) derivados de una vibracin pueden consolidar durante el almacenamiento o el transporte, haciendose mas resistentes al flujo La mayor parte de los polvos se airearan, y algunos fluidificaran. Generalmente, un valor alto de ndice de aireacin indicara buenas propiedades de flujo si se manipula el polvo adecuadamente. El conocimiento completo de la fluidez de un polvo dependern en gran medida de estos factores y de las condiciones en las que el material se vaya a procesar.
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