FISICOQUIMICA II: CAPITULO REACCIONES QUIMICAS

TERMOQUIMICA
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico g de un sistema qumico con el exterior en forma de calor. Es una rama de la termodinmica porque incluye el sistema y los alrededores (exterior) ( )

Instrumento de medicin del calor: calormetro Es un termo provisto de un termmetro que se usa para medir el calor especfico de lquidos

El CALOR Q puede ser debido a un cambio en la ENTALPIA, si la reaccin ocurre a PRESION CONSTANTE Qp=H El CALOR Q puede ser debido a un cambio en la ENERGIA INTERNA, si la reaccin ocurre a VOLUMEN CONSTANTE QV= E= H- pV

Qu diferencia hay entre H y ? y

2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)

E = H - PV = = -563,5 kJ/mol = qV PV = P(Vf Vi) = = RT(nf ni) = -2,5 kJ 25 H= -566 kJ/mol =qP R=8.314 J/mol K T 25 C T=25C
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Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas.
PROCESOS A PRESION CONSTANTE

H < 0

Sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos requiriendo energa. ti d t i i d Son las reacciones endotrmicas.
PROCESOS A PRESION CONSTANTE

H > 0

Calor a presin constante (Qp)

La ma o a de los procesos qumicos mayora p ocesos q micos ocurren a presin constante, normalmente a la atmosfrica atmosfrica. Si p = cte W = p V E = Qp p V E2 E1 = Qp p ( 2 V1) (V Qp + E1 + p V1 = E2 + p V2 H1 H2 (entalpa)
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Calor a presin constante (Qp) p

Enta alpia (H) )

H1= E1 + p V1 H2= E2 + p V2 Qp + H 1 = H 2 Qp = H 2 H 1 = H H es una funcin de estado.

Reac. endotrmica Productos

H > 0

Reactivos

Entalp (H) pia

Reac. exotrmica Reactivos

H < 0

Productos
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Relacin Qv con Qp (gases) (g ) H=E+pV Aplicando la ecuacin de los g p gases: pV=nRT y si p y T son constantes la ecuacin se cumplir para los estados inicial y final: fi l pV=nRT H=E+nRT
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Relacin Qv con Qp (slidos y lquidos) En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce variacin de volumen y ... Qv Qp es decir: E H

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Ejemplo: Determinar la variacin de energa interna para el

proceso d combustin d 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si de b i de ld i la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ.

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) H = 2219,8 kJ nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 n = 3 Despejando en E = H n R T = 2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2214 kJ E = 2212 kJ

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Entalpa estndar de la reaccin

Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual, tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M). Se expresa como H0 y se mide en J o kJ As, H de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O 2 O es el doble del de H2 + O2 H2O. H0 = H0productos H0reactivos
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H es una propiedad extensiva: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) Hr = 180,50 kJ N2(g) + O2(g) NO(g) Hr = 90,25kJ Hr cambia su signo cuando se invierte i i t un proceso: NO(g) N2(g) + O2(g) (g) (g) H = - 90,25 kJ
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Ecuaciones Termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como H0). Ejemplos: j l CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H 890 H0 = 890 kJ H2( ) + O2( ) H2O( ) (g) (g) O(g) H0 = 241,4 kJ
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H depende del nmero de moles que se forman o producen. Por tanto, si se dobles, ajusta poniendo coeficientes dobles habr que multiplicar H0 por 2: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2 ( 241 4 kJ) H 2 (241,4 Con frecuencia, frecuencia suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones: H2(g) + O2(g) H2O(g) ; H0 = 241,4 kJ
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Estados estndar stados est da

El elemento o compuesto puro a la presin d 1 b i de bar y a la temperatura de inters ( l t 298,15 (generalmente 298 15 K) Por convenio, se acepta que las convenio entalpas correspondientes a todos los elementos qumicos en estado de pureza, en condiciones estndar (P = 1 bar y T = 298,15 K), son nulas.
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Entalpa estndar de formacin (calor de formacin)

Es el incremento entlpico (H) que se p ( ) q produce en la reaccin de formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en estado fsico normal ( (en condiciones estndar). Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar , es decir el cociente entre calor molar decir, H0 y el nmero de moles formados de producto. producto Por tanto, se mide en kJ/mol.

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Entalpa estndar de formacin (calor de formacin)

Ejemplos: C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 393 13 kJ/mol 393,13 H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 285 8 kJ/mol 285,8 3/2 H2(g) + N2(g) NH3(g) + 46,19 kJ Hf (NH3(g)) = - 46,19 kJ/mol

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Ley de Hess y H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas. H es funcin de estado. Si una ecuacin qumica se puede expresar e p esa como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones. 19

Esquema de la ley de Hess

H2(g) + O2(g)
H

H10 = 241,8 kJ , H20 = 285,8 kJ H2O(g) H30 = 44 kJ H2O(l)

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Clculo de H0 (calor de reaccin) Aplicando la ley de Hess podemos concluir que : H0 = npHf0( d ) nrHf0( i ) (productos) (reactivos) Recuerde que Hf0 de todos los g elementos en estado original es 0.

Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin j p p

del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la 124,7, kJ/mol, entalpa estndar de combustin del butano.

La reaccin de combustin del butano es: C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ? H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) = 4 mol( 393,5 kJ/mol) + 5 mol( 285,8 kJ/mol) 1 mol( 124,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ Luego la entalpa estndar de combustin ser: H0combustin = 2878,3 kJ/mol

Ejemplo: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285 8 kJ 285,8 calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar. estndar

La reaccin de vaporizacin es... p (3) H2O(l) H2O(g) H03 = ? (3) puede expresarse como (1) (2) luego (2), H03 = H01 H02 = 241,8 kJ (285,8 kJ) = 44 kJ H0vaporizacin = 44 kJ /mol

Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a

partir de los calores de reaccin de las siguientes reacciones qumicas: (1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 285,8 kJ (2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 393,13 kJ ( ) (3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) () H30 = 1422 kJ

La reaccin de formacin del eteno C2H4(g) a partir de sus constituyentes en estado normal p y es: (4) 2 C( ) + 2 H2( ) C2H4( ) C(s) (g) (g) (4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)

Ejercicio C: Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir

de los calores de reaccin de las siguientes reacciones qumicas:

(1) H2( ) + O2( ) H2O(l) (g) (g) H10 = 2858 kJ (2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 39313 kJ (3) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g) (4) = 2(2) + 2(1) (3) 2 (2) 2 (1) luego H40 = 2H20 + 2H10 H30 = = 2 ( 393,13 kJ) + 2 ( 285 8 kJ) ( 1422 kJ) = (393 13 ( 285,8 ( = 64,14 kJ es decir Hf0 (eteno) = 64 14 kJ/mol 64,14 Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.

Ejercicio D: Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energa intercambiada en la fermenta cin de un mol de g fermenta glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?

Las reacciones de combustin son, respectivamente:

(1) C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O ; H1 = 2815 kJ (2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O ; H2 = 1372 kJ

L reaccin d fermentacin d la glucosa es: i de f t i de l l La (3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ? (3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) =

71 kJ, y la reaccin es exotrmica.

Energa de enlace. g
Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado gaseoso En l E el caso de molculas diatmicas es igual que d l l di i i l la energa de disociacin: AB(g) A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee Ejemplo: H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ Es positiva (es necesario aportar energa al sistema) Es difcil de medir medir. Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

Ejemplo: Calcular la energa del enlace HCl H

en el cloruro de hidrgeno conociendo Hf0(HCl) cuyo e e co u o e ge o co oc e o ( C) valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol, respectivamente.

La reaccin de disociacin del HCl ser: (4) HCl(g) H(g) + Cl(g) H04= ? (1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) H01 = 92,3 kJ 92,3 (2) H2(g) 2H(g) H02 = 436,0 kJ (3) Cl2( ) 2Cl( ) H03 = 243 4 kJ (g) 2Cl(g) 243,4 (4) = (1) + (2) + (3) H04 = ( 92,3 kJ ) + (436,0 kJ) + (243,4 kJ) = = 432,0 kJ Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

Clculo de H0 a partir de las p Energa de enlace (disociacin). (di i i )

Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se obtiene la siguiente frmula:
H0 = ni Ee(enl. destruidos) nj Ee(enl. formados) ( ) ( )

en donde ni representa el nmer de enlaces que d nde re resenta nmero e se rompen y se forman de cada tipo.

Ejemplo: Ejemplo: Sabiendo las energas de los siguientes enlaces

(kJ/mol): C=C : 611; CC : 347; CH : 413 y HH : 436, kJ/mol): 611; 347; 436, calcular el valor de H0 de la reaccin de hidrogenacin del eteno. eteno.

Reaccin: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g) En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2 enlaces CH nuevos (el etano tiene 6 ( mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC. H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) = H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(HH) 1Ee(CC) 2 Ee(CH) H0 = 1 mol 611 kJ/ l + 1mol 436 kJ/ l l kJ/mol 1 l kJ/mol (1 mol 347 kJ/mol + 2 mol 413 kJ/mol) = 126kJ

Ejemplos de superficies de energa potencial calculadas

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Bis-iluros mixtos Sin hacer ni una sola reaccin en el laboratorio, , los clculos predijeron correctamente cada una de las estructuras ms estables en este tipo de p sistemas.

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Theoretical study of the isomerization of maleic acid into fumaric acid

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