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Unidade IV
B) Potenciais Padres
Potenciais Padro de Eletrodo A srie eletroqumica Relao A equao
Clulas Galvnicas
Uma clula galvnica consiste de dois eletrodos (ou condutores metlicos) que fazem o contato eltrico com o contedo da clula, e um eletrlito (um meio condutor inico) dentro da clula.
No anodo ocorre a oxidao: Zn(s) Zn2+(aq) + 2eNo catodo ocorre a reduo: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
1 1
onde C a unidade de carga coulomb e J joule. Sabemos que G fornece a quantidade mxima de trabalho de no-expanso que pode ser obtido de um processo a temperatura e presso constantes.
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=
6,0221 1023
1 1
Essa equao s se aplica quando a clula operada reversivelmente. O potencial da clula nessas condies chamado de fora eletromotriz, fem, da clula.
Eo
onde a fem padro da clula, medida quando todas as espcies esto em seu estado padro (gases a 1 bar de presso e ons a concentrao de 1 mol.L-1).
Zn(s) Zn +2 (aq)
anodo
(oxidao)
Cu +2 ( aq) Cu(s)
catodo
(reduo)
ponte salina
+2
+2
O diagrama corresponde reao particular que ocorre na clula e no forma como a clula montada no laboratrio.
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Ag + ( aq) Ag(s)
2Ag(s) + Fe+2(aq)
) (
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Esse eletrodo consiste de um eletrodo de platina em contato com gs H2 e ons H+ em soluo aquosa nas condies padro. Assim, o eletrodo padro de hidrognio (E.P.H.) pode ser usado para definir o potencial padro de qualquer eletrodo.
Zn ( aq) Zn(s)
Zn(s) + 2H+(aq)
+2
E 0 Zn +2 Zn(s) = 0 , 76V
Como a contribuio do eletrodo de hidrognio para o potencial padro da clula zero, podemos atribuir esse potencial totalmente ao eletrodo de cobre. Eo = Eo(eletrodo de cobre) Eo(eletrodo de hidrognio) Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) Eo(Cu2+/Cu) = + 0,34 V
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espontnea, podemos considerar a capacidade de oxidao do Cu2+ (representada por Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)), como sendo maior do que a de H+ (representada por 2H+(aq) + 2e- H2(g)). Em geral, quanto mais positivo for o potencial, maior ser o poder de puxar eltrons da semi-reao e, portanto, mais forte o poder de oxidao do par redox.
podemos considerar a capacidade de reduo do Zn(s) (representado por Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-) como sendo maior do que a de H2(g) (representada por H2(g) 2H+(aq) + 2e-). Quanto mais negativo for o potencial, maior ser o poder de doao de eltrons da semi-reao de oxidao e, portanto, mais forte o poder de reduo do par redox.
A Srie Eletroqumica
>Poder de reduo
>Poder de oxidao
Espcie que provoca a oxidao, ou seja ao reagir aceita os eltrons liberados pelas espcies que se oxidaram.
Espcie que provoca a reduo, ou seja fornece eltrons para a espcie que est sendo reduzida.
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A Srie Eletroqumica
Quanto mais alta for a posio de uma substncia esquerda na srie eletroqumica, maior a sua fora como oxidante. Quanto mais negativo for o potencial padro, maior ser a fora de reduo da espcie reduzida do lado direito.
A Srie Eletroqumica
EXERCCIO. Sabendo que:
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O(l) Cr2O72-(aq) + 14H+(aq) + 6e- 2Cr3+(aq) + 7H2O(l) Eo = +1,51 V Eo = +1,33 V
(a) Diga qual o agente oxidante mais poderoso em condies padro: o permanganato (MnO4-) ou o dicromato (Cr2O72-)? (b) Escreva o diagrama da clula que tem a fem positiva em condies padro. (c) Calcule a fem padro da clula.
ln
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A Equao de Nernst
Podemos tambm acompanhar a variao da fem de uma clula com a variao da composio. Sabendo que:
G = G + RT ln Q
nFE = nFE + RT ln Q
Dividindo essas duas equaes por -nF, temos:
ln
A Equao de Nernst
= ln
0,025693
ln
2,303
log
0,05916
log
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A Equao de Nernst
EXERCCIO. Calcule a fem, em 25 0C, de uma clula de Daniell na qual a concentrao de ons Zn2+ 0,10 mol/L e a de ons Cu2+ 0,0010 mol/L. Cu2+(aq) + Zn(s) Zn2+(aq) + Cu(s) Eo = 1,10 V