1.1.

NITRGENO EN EL SUELO

1.1.1. Factores que Afectan el Contenido Total de N del Suelo a) Clima y Vegetacin En climas donde la temperatura es baja, la actividad de los microorganismos es escasa y, por lo tanto, la velocidad de descomposicin de los restos y de la materia orgnica tambin es muy baja. Adems, la temperatura mnima para el crecimiento de las plantas es menor que para el crecimiento de los microorganismos. Por lo tanto, con temperaturas bajas se reciente ms la actividad microbiana que la actividad fotosinttica de las plantas. Al aumentar la temperatura, como sucede al acercarse a la regin tropical, la actividad microbiana aumenta ms rpidamente que la actividad fotosinttica de las plantas. En casos extremos, como ocurre en algunos suelos tropicales de selva, prcticamente todo el N del sistema suelo-planta est formando parte de tejidos vivos, ya que los restos frescos que caen sobre la superficie sufren una rpida transformacin. Como resultado, estos suelos acumulan poca materia orgnica. Por otra parte, al aumentar la humedad de los suelos, aumenta la velocidad de crecimiento vegetal, y con esto la tasa de produccin de materia seca. Por esto, cuando se compara el contenido de N del suelo de las distintas regiones, se observa que el aumento de los niveles hdricos del suelo se corresponde con un aumento del contenido de N total del suelo. En condiciones de exceso de humedad (suelos inundados) disminuye ms la actividad microbiolgica que la velocidad de produccin de material vegetal. Una situacin extrema se da en suelos permanentemente inundados, donde la descomposicin de los restos frescos se ve muy reducida, produciendo lo que se conoce como suelos de turba. b) Efectos locales Topografa Segn el grado de la pendiente, se desarrollan suelos con distintos contenidos de materia orgnica. En general, los suelos desarrollados sobre superficies planas y bajas presentan mayores contenidos de materia orgnica que aquellos desarrollados sobre pendientes pronunciadas. Tipo de suelo Los distintos tipos de suelos presentan, en su condicin natural, diferentes contenidos de N total. Las cantidades de N total presentes en los distintos suelos

pueden estimarse a partir del contenido de MOS. Por ejemplo, en los primeros 20cm de un Vertisol con 8% de MOS, de un Brunosol con 5% de MOS, y de un Luvisol con 2% de MOS, existiran respectivamente 11.0, 7.0 y 2.8 ton/ha de N total. Estos clculos son aproximados; en los mismos se asume un valor de densidad aparente de 1.2, un contenido de C del humus de 58%, y una relacin C/N del humus de 10/1. 1.2. CARBONO EN EL SUELO

Los suelos varan en la cantidad de carbono orgnico que contienen, oscilando de menos de 1 por ciento en muchos suelos arenosos a ms de 20 por ciento en los suelos de pantanos o cinagas. Los suelos que se forman en bosques bajos tienden a acumular altos niveles de carbono orgnico del suelo prximos a la superficie y tienen niveles de carbono ms bajos en el subsuelo. Esta estratificacin del suelo, se debe principalmente a la acumulacin de residuo de hojas y madera en descomposicin proveniente de las ramas y de los rboles que se acumulan en la superficie del suelo. Sin embargo, la estratificacin del suelo tambin es una funcin de la lluvia anual y del proceso de erosin acelerado que enriquece al subsuelo con arcilla. El C orgnico del suelo se encuentra en forma de residuos orgnicos poco alterados de vegetales, animales y microorganismos, en forma de humus y en formas muy condensadas de composicin prxima al C elemental (Jackson, 1964). En condiciones naturales, el C orgnico del suelo resulta del balance entre la incorporacin al suelo del material orgnico fresco y la salida de C del suelo en forma de CO2 a la atmsfera (Swift, 2001, y Aguilera, 2000), erosin y lixiviacin.

1.2.1. Formas de carbono existentes en el suelo El Carbono Mineral El carbn mineral, como su nombre lo indica, est constituido preponderantemente por carbono y en mucha menor proporcin por hidrocarburos de alto peso molecular. xidos de carbono El carbono forma dos xidos principales: monxido de carbono (CO) y dixido de carbono (CO2). El monxido de carbono se forma cuando se quema carbono o hidrocarburos con un suministro limitado de oxigeno:

2 C(s) + O2 (g) 2 CO (g) cido carbnico

. (1)

El CO2 es moderadamente soluble en agua, las soluciones resultantes tienen una acidez moderada como resultado de la formacin de cido carbnico (H2CO3): CO2(a.c.) + H2O(l) H2CO3(a.c.) ....(2) El cido carbnico es un cido diprtico dbil. Aunque no se puede aislar como compuesto puro, es posible obtener dos tipos de sales por neutralizacin de soluciones de cidos carbnicos: carbonatos cidos o bicarbonatos Carbonatos Debido a que el agua que contiene CO2 es ligeramente cido, el CaCO3 se disuelve lentamente en este medio. CaCO3(s) + H2O(l) + CO(g) Ca+2(ac)+ 2 HCO3(ac) ........(3) Esta reaccin se produce cuando las aguas superficiales pasan al subsuelo a travs de depsitos de piedra caliza (CaCO3) y es la principal forma en que el Ca+2 penetra hasta las aguas subterrneas para producir agua dura.

1.3. 1.3.1.

Relacin C: Materia Orgnica y N: materia orgnica Relacin C: materia orgnica Convencionalmente se asume que la materia orgnica del suelo

contiene 58% de C. A partir de esta asuncin se ha determinado un factor para convertir el %C a % de Materia Orgnica de suelo:

%Materia orgnica = %C x 100/ 58 %Materia orgnica = %C x 1.724

Este factor (1.724) es el llamado Factor de Van Bemmelen, y fue calculado a partir de la determinacin directa del contenido de materia orgnica con agua oxigenada.

2.3.2 Relacin N: materia orgnica Generalmente se considera que el % N en la materia orgnica es del 5% de modo que: % N = %MO x 5/100. Cuadro 1. Niveles crticos M.O, N%

Nivel Crtico

M.O (%)

N (%)

Bajo Medio Alto 2.4.

<2 24 >4

< 0.1 0.1. 0.2 > 0.2

Fundamento con Reacciones del Mtodo de Walkley - Black

Es el mtodo ms generalizado y se basa en la oxidacin del Carbono fcilmente oxidable (c) a CO2 (+4) con Dicromato de potasio (k2Cr2O7) que acta como oxidante en medio cido (H2SO4). Durante las reacciones, parte del Cr (+6) es utilizado en la oxidacin del C y por lo tanto, el Cr se reduce a 2Cr (+3) como Cr2 (SO4)3. La otra parte no utilizada en la oxidacin, se determina por titulacin (titilacin por retroceso) con la Sal de Mohr o sulfato ferroso Amoniacal (NH4)2Fe (SO4)2.6H2O). Luego por diferencia se calcula el Dicromato utilizado por el Carbono oxidado y as el % de Carbono en la muestra. (JACKSON, 1964)

2 k2Cr2O7 + 8 H2SO4 + 3C 2k2Cr2O7 + 6Fe(SO4)2 + 7H2SO4

2K2SO4 +2 Cr2 (SO4)3 +3CO2 +8H 2.....(5) K2SO4 + Cr2 (SO4)3 + 3Fe2 (SO4)2 + 7H2O..(6)

Durante la titilacin la reaccin ser:

2.4.1 Factor de conversin de C oxidable a C orgnico

En su trabajo publicado en 1934, Walkley y Black, encuentran que, para los veinte suelos ensayados, el porcentaje de C recuperado promediaba el 77 %, proponiendo el uso de un factor de 1.3 para expresar los resultados en porcentaje de carbono orgnico. Trabajos posteriores confirman en general ese valor medio,

pero teniendo en cuenta que l mismo involucra una gran variabilidad en los valores individuales segn los tipos de suelos (Tabla I: D. Carreira, 2005).

1.1. Determinacin de materia orgnica Todos los mtodos analticos para la conocer el contenido aproximado de materias orgnicas se basan en la utilizacin de fuertes oxidantes qumicos en presencia de catalizadores.

Los mtodos usuales se citan a continuacin:

a) Mtodo del dicromato al reflujo.- Mtodo de valoracin de gran reproductividad y de oxidacin ms completa que el del permanganato.

b) Mtodo del permanganato.- Es un mtodo de valoracin rpido y sencillo de realizar, pudiendo llevarse a cabo en medio cido o en medio alcalino, con o sin cido oxlico.

1.1.1. Mtodo del dicromato al reflujo

1.1.1.1. Fundamento

La mayor parte de la materia orgnica resulta oxidada por una mezcla a ebullicin de los cidos crmico y sulfrico. Se somete a reflujo una muestra en una disolucin cida fuerte con un exceso de dicromato potsico. Despus de la digestin, el dicromato no reducido que quede, se determina con sulfato ferroso amnico, sal de Mohr: (SO4)2Fe(NH4)2, para determinar la cantidad de dicromato consumido y calcular la materia orgnica oxidable en trminos de equivalente de oxgeno.

1.1.2. Mtodo de oxidabilidad del permanganato

1.1.2.1. Fundamento

Conocer la cantidad de materias orgnicas presentes en el agua mediante la oxidacin con permanganato potsico en caliente y en medio cido. Este ensayo se hace en el anlisis normal y completo. Es rpido y adecuado para laboratorios con poco material.

Las sustancias de origen orgnico presentes en el agua se tratan con un reactivo oxidante, el (KMnO4); en la oxidacin producida hay un gasto de

reactivo, del cual mediante clculo se deduce la M.O. que hay en el agua analizada.

Las reacciones que se producen en este mtodo son:

1.1.3. Mtodo de walkley & black para la determinacin de carbono total: La tcnica consiste en la oxidacin del carbono por va hmeda, utilizando dicromato de potasio como oxidante, con el agregado de cido sulfrico para favorecer las condiciones de oxidacin. La reaccin qumica es la siguiente: 8 K2Cr(VI)2O7 + 16 H2SO4 + C6H12O6 4 Cr(III)(SO4)3 + 4 K2SO4 + 14 H2O + 6 CO2 + 4 K2Cr(VI)2O7 El Cr(VI) no usado en la oxidacin se valora luego por titulacin con sulfato ferroso amoniacal (Sal de Mohr): Cr2O72- + Fe2+ FeCr2O7

II. 2.1.

MATERIALES Y MTODOS

Materiales, Reactivos y mtodologa

Materiales Matraces de 125 ml Vasos de 250 ml Pipeta volumtrica de 10 ml Fiola de 100 ml Probeta graduada de 10 ml

Bureta graduada de 50 ml Balanza electrnica

Reactivos Dicromato de Potasio 1N Acido Sulfrico concentrado Sulfato ferroso amnico 0.5 N (Sal de Mohr) Indicador Difenilamina sulfrica

Metodologa Segn el color del suelo, pesar 0.5 1 g de TFSA molido y tamizado por malla N 60 en un matraz. Se aadi 10 ml de dicromato de potasio de 1N y se mezcl. Se agrego 5 ml de acido sulfrico con lo que se obtuvo el incremento violento de la temperatura. Y se agit por un minuto. Se dej reposar 2 horas Luego se enraz a un volumen de 100 ml con agua destilada. Se tom una alcuota de 10 ml en un vaso de 250 ml, y se adicion 3 gotas del indicador (Difenil amida sulfrico) y se titul con la sal de mohr ( 0.5 N) hasta obtener el viraje de color negro-azul-verde Se anot el gasto y se hizo los clculos que se presenta en los resultados. En caso el color de la mezcla antes de la titulacin fuera de color verdoso o incluso si se gastara ms del 75% del dicromato durante la titulacin, deber repetirse el anlisis con 0.5 g de suelo; otra alternativa sera utilizar un mayor volumen de dicromato.

suelo

Muestr a Blanco

Peso de suelo(g ) 1g -

Vol. Dic (ml)

Vol. Total (ml) 100 100

III.

Vol. Alcuota(ml)

Gasto s.mor h 1.4 2.2

C (%)

M.O (%)

N (%)

10 10

10 10

1.4548

2.5081

0.125

RESULTADOS Y DISCUSIN

Cuadro 1. Resultado de anlisis en la muestra de suelo. El carbono orgnico del suelo (COS) es un componente importante del ciclo global del C, ocupando un 69,8 % del C orgnico de la biosfera (FAO, 2001). Adems se asume que la materia orgnica del suelo contiene 58% de C. Al respecto cabe sealar que los mtodos analticos determinan C y que la MOS se estima a partir del COS multiplicado por factores empricos como el de van Benmelen equivalente 1,724 (Jackson, 1964)

IV.

CONCLUSIN

Se concluye de la muestra de suelo (proveniente del Casero las Vegas) segn el mtodo de WAKLEY & BLACK de acuerdo al CUADRO 1: 1. El porcentaje de materia orgnica es 2.5081%, por lo tanto se puede afirmar que este suelo corresponde a un nivel medio de materia orgnica.

2.

El porcentaje de nitrgeno determinado es 0.125 % de N, que corresponde a un nivel medio de N.

3.

El porcentaje de C determinado es 1.4548%.

V.

ANEXO

Anexo 1. Clculos para la Determinacin de Materia Orgnica

A. Datos: Peso de la muestra de suelo Volumen k2Cr2O7 1N Volumen total Alcuota Gasto de la sal de Mohr 0.5 N = 1 g = 1000 mg = 10 ml = 100 ml = 10 ml de la muestra = En blanco: 2.2 ml En la muestra: 1.4 ml B. Clculo del factor de correccin

Prueba en blanco: 2.2 ml Sal de Mohr X 10 ml 100 ml X = 22 ml Sal de Mohr, 0.5 N/100ml

C1V1 = C2V2

22 ml(0.5 N) = V2(1N) V2 = 11 ml k2Cr2O7 1N

Factor de correccin:

Muestra de suelo:

1.4 ml Sal de Mohr X

10 ml 100 ml

X = 14 ml Sal de Mohr, 0.5 N C1V1 = C2V2 14 ml(0.5 N) = V2(1N) V2 = 7 ml k2Cr2O7 1N

Gasto en la titulacin de la muestra (Gm)= 1.4 ml. Gasto corregido (Gc): Gc = Gm x fc = 7 x 0.909 = 6.363 ml k2Cr2O7 1N Conversin del volumen de gasto a % C: Dicromato utilizado en la oxidacin del C orgnico 6.363 ml de Dic. no usado en la oxidacin del C orgnico 10 ml Dic. 3.637 ml de Dic. Utilizado en la oxidacin del C orgnico (Du)

Gasto x Normalidad = m.e. C 3.637 ml x 1 m.e./ml= 3.637 m.e. C Se debe considerar que en el mtodo de Walkley-Black se oxida el 77% del C orgnico y que por lo tanto el peso equivalente del C se toma como 4: p.eq. C = 12/3 = 4 mg. Por lo tanto: 3.637 x 4 = 14.548 mg C % DE CARBONO: Se considera 4 mg.

x=1.4548%C % DE MATERIA ORGNICA:

% M.O. = % C

x 1.724 = 1.4548 x 1.724 = 2.5081 % M.O.

% DE NITRGENO: % N = % M.O x 0.05 = 2.5081 x 0.05 = 0.125 N %

EXAMEN DE MEDIO CURSO DE ANLISIS FSICO QUMICO DE SUELOS Nombre . Nota 1. En relacin a la materia orgnica: a. El % de M.O. de un suelo es 2%. Cual ser la relacin C/N si su % de N es 0.1? b. Fundamente con reacciones el anlisis de materia orgnica e indique las funciones de cada reactivo utilizado en la prctica. c. La materia orgnica puede determinarse por va hmeda y por va seca. En qu consiste cada una de ellas? Si desea analizar estircol y suelo, qu mtodo aplicara a cada uno y por qu? Qu pasara con los resultados si un suelo calcreo es analizado por va seca? d. Formas de C en el suelo.

1. Haga los clculos para preparar 200 ml de una solucin 0.5 N de Dicromato de Potasio (PM = ) para ser utilizado en el anlisis de materia orgnica. 2. Fundamente con reacciones el anlisis de materia orgnica. Indique las funciones de cada reactivo. 3. Explique sucintamente cules son los pasos que se sigue para el anlisis de materia orgnica. Origen del factor de van Bemmelen 4. El color normal de la suspensin que se forma al adicionar el dicromato y cido sulfrico a una muestra de suelo vara del marrn al anaranjado. Explique qu puede haber sucedido si el color formado es el verduzco y qu hara en ese caso.