Universidad Galileo Tcnico en Radiologa Farmacologa de Medios de Contraste Dr.

Eduardo Montenegro

BENCENO
El benceno es un hidrocarburo aromtico de frmula molecular C6H6, (originariamente a l y sus derivados se le denominaban compuestos aromticos debido al olor caracterstico que poseen). En el benceno cada tomo de carbono ocupa el vrtice de un hexgono regular, aparentemente tres de las cuatro valencias de los tomos de carbono se utilizan para unir tomos de carbono contiguos entre s, y la cuarta valencia con un tomo de hidrgeno. Segn las teoras modernas sobre los enlaces qumicos, tres de los cuatro electrones de la capa de valencia del tomo de carbono se utilizan directamente para formar los enlaces covalentes tpicos (2C-C y C-H) y el cuarto se comparte con los de los otros cinco tomos de carbono, obtenindose lo que se denomina "la nube (pi)" que contiene en diversos orbitales los seis electrones. El benceno es un lquido incoloro y muy inflamable de aroma dulce (que debe manejarse con sumo cuidado debido a su carcter cancergeno), con un punto de fusin relativamente alto. El benceno se usa en grandes cantidades en los Estados Unidos. Se encuentra en la lista de los 20 productos qumicos de mayor volumen de produccin. Algunas industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar otros productos qumicos usados en la fabricacin de plsticos, resinas, niln y fibras sintticas como lo es el kevlar y en ciertos polmeros. Tambin se usa benceno para hacer ciertos tipos de gomas,lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas. Los volcanes e incendios forestales constituyen fuentes naturales de benceno. El benceno es tambin un componente natural del petrleo crudo, gasolina y humo de cigarrillo. Se suele mostrar, en trminos de estructura de Lewis, como un hexgono, plano e indeformable, carente de tensiones de anillo (transanulares), en cuyos vrtices se encuentran los tomos de carbono, con tres dobles enlaces y tres enlaces simples en posiciones alternas (1=2, 3=4, 5=6; 61, 2-3, 4-5; o bien 1=2-3=4-5=6-1). Esta estructura difera de la de Brnsted y Lowry. Hay que resaltar que, acorde a los resultados de la espectrofotometra infrarroja, el benceno no posee ni simples ni dobles enlaces, si no un hbrido de resonancia entre ambos, de distancia de enlace promedio entre doble y triple (1.4 ngstrm aprx.). Estos resultados coinciden con la previsin de la TOM (teora de orbitales moleculares), que calcula una distribucin de tres orbitales enlazantes totalmente ocupados. A esta especial estabilidad se le llama aromaticidad y a las molculas (iones o no, estables o intermedios de reaccin) se les llama aromticas.

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INTRODUCCION HISTORICA
La molcula de Benceno fue descubierta por Faraday en 1825, quin aisl por primera vez a partir del gas de alumbrado el compuesto, de frmula emprica CH. Ser Mitscherlich quin logr medir su masa molecular a partir de su presin de vapor, establecindola en 78 u, lo que corresponda a una frmula molecular C6H6. El compuesto se haba obtenido de la goma benju, lo que llev a que se denominase bencina, y posteriormente benceno. Inicialmente se propusieron formas abiertas (alifticas) para la cadena de benceno, con dos triples enlaces, sin embargo los datos experimentales que se obtenan a partir de sus reacciones eran contradictorios con estos modelos abiertos, dado que presentaba un nmero inusualmente bajo de ismeros. As, por ejemplo, la monobromacin del compuesto presentaba un nico ismero, al igual que ocurra con la nitracin. Por otro lado no responda a las adicciones habituales de nuclefilos a enlaces mltiples.

Histrica Molcula de Benceno: Claus (1867), Dewar (1867), Ladenburg (1869), Armstrong (1887), Thiele (1899).

Esto llev a que se propusieran diversas estructuras para comprender estos hechos, como la de Dewar, la de de Klaus o la deKekul. Sin embargo la estructura deKekul, segua presentando una incompatibilidad con la bibromacin 1,2 de la molcula dado que deberan formarse dos ismeros, (isomeros ortobencnicos) uno de ellos con el bromo sobre un doble enlace y el otro con ambos bencenos sobre un enlace simple. Esto llev a Kekul a proponer que el benceno alternaba entre dos formas, en las que los enlaces cambiaban continuamente de posicin, por lo que nicamente se detectara un ismero.

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RESONANCIA DEL BENCENO

La representacin de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekul, quien adems fue el descubridor de la estructura anular de dicho compuesto y el primero que lo represent de esa manera.

De todas formas, fue el Premio Nobel de Qumica, Linus Pauling quien consigui encontrar el verdadero origen de este comportamiento, la resonancia o mesomera, en la cual ambas estructuras de Kekul se superponen.

Normalmente se representa como un hexgono regular con un crculo inscrito para hacer notar que los tres dobles enlaces del benceno estn deslocalizados, disociados y estabilizados por resonancia. Es decir, no "funcionan" como un doble enlace normal sino que al estar alternados, esto es, uno s y uno no, proporcionan a la molcula sus caractersticas tan especiales. Cada carbono presenta en el benceno hibridacin sp2. Estos hbridos se usarn tanto para formar los enlaces entre carbonos como los enlaces entre los carbonos y los hidrgenos. Cada carbono presenta adems un orbital Pz adicional perpendicular al plano molecular y con un electrn alojado en su interior, que se usar para formar enlaces pi.

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REACTIVIDAD
La reaccin tpica del benceno es la de sustitucin aromtica que sigue dos caminos alternativos: Electroflica (por ataque de un electrfilo) De radicales libres (por ataque de un radical libre o tomo libre)

Las reacciones de sustitucin aromtica ms corrientes son las originadas por reactivos electroflicos. La capacidad del benceno para actuar como un donador de electrones se debe a la polarizacin del ncleo bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin utilizados con ms frecuencia son: Cloro. Bromo. cido ntrico. cido sulfrico concentrado y caliente.

Halogenacin
El cloro y el bromo dan derivados por sustitucin de uno o ms hidrgenos del benceno, que reciben el nombre de haluros de arilo. C6H6 + Cl2 C6H5Cl (Clorobenceno) + HCl C6H6 + Br2 C6H5Br (Bromobenceno) + HBr La halogenacin est favorecida por las bajas temperaturas y algn catalizador, como el hierro, el tricloruro de aluminio u otro cido de Lewis, que polariza al halgeno para que se produzca la reaccin. En el caso del bromobenceno se utiliza FeBr3 como catalizador.1

Sulfonacin
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico concentrado, que es una mezcla de [[]] (H2SO4) y [] (SO3), se forman compuestos caractersticos que reciben el nombre cidos sulfnicos. El electrfilo que reacciona puede ser HSO 3+ o SO3.2 Es la nica reaccin reversible de las que estamos considerando.3 C6H6 + HOSO3H (SO3) C6H5SO3H (cido bencenosulfnico) + H2O

Nitracin
El cido ntrico fumante o una mezcla de cidos ntrico y sulfrico, denominada mezcla sulfontrica, (una parte de cido ntrico y tres de sulfrico), produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido

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sulfrico protona al cido ntrico que se transforma en el in nitronio positivo (NO 2+) que es el agente nitrante efectivo: C 6H6 + HONO2 (H2SO4) C6H5NO2 (Nitrobenceno) + H2O

Combustin
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de la mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono. C6H6 +15/2O2 6CO2 + 3H2O

Hidrogenacin
El ncleo Bencnico, bajo catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.

Sntesis de Friedel y Crafts (Alquilacin)

El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de cloruro de aluminio anhidro (AlCl 3) como catalizador, formando homlogos. C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 (tolueno) + HCl El ataque sobre el anillo bencnico por el ion +CH3 es semejante al realizado por el ion Cl + en la cloracin.

Sntesis de WurtzFitting
Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con sodio. Este mtodo tiene la ventaja sobre el de FriedelCrafts, de que se conoce la estructura del producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales. Derivados del benceno. Influencia orientadora de los elementos que sustituyen al benceno. Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno del tipo C 6H5X, la posicin que ocupa Y depende del carcter electrnico del grupo X, que ya est presente en el ncleo. Los productos de la reaccin pueden ser orto y para o meta disustituidos y eso depende de la velocidad de la reaccin de sustitucin en cada una de las tres posiciones. Hay unas reglas de orientacin: Los grupos de la clase I (dadores de electrones o entregadores) orientan la sustitucin a las posiciones orto y para. En esta clase pueden encontrarse alguno de los grupos que siguen, OH, NH2, Cl, Br, I, F, CH2CI, SH, C6H5, etc.

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Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la sustitucin a la posicin meta. En esta clase pueden incluirse: N0 2, SO3H, CN, COOH, CHO, etc.

Hay un mtodo sencillo de orientacin para los derivados disustituidos que fue establecido por Krner. Frecuentemente es llamado mtodo 2,3,1 de Krner. Se basa en el principio de que la introduccin de un tercer sustituyente en un compuesto para proporciona un producto trisustituido, en el ismero orto dos y en el meta tres. Krner aplic este principio para establecer la orientacin de los dibromobencenos ismeros. Nitr cada uno de ellos y examin el nmero de productos nitrados. El ismero que dio un solo dibromonitrobenceno es el para; el que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres, es el compuesto meta.

TOXICIDAD
Respirar niveles de benceno muy altos puede causar la muerte, mientras que niveles bajos pueden causar somnolencia, mareo y aceleracin del latido del corazn o taquicardia. Comer o tomar altos niveles de benceno puede causar vmitos, irritacin del estmago, mareo, somnolencia o convulsiones, y en ltimo extremo la muerte. La exposicin de larga duracin al benceno se manifiesta en la sangre. El benceno produce efectos nocivos en la mdula sea y puede causar una disminucin en el nmero de hemates, lo que conduce a padecer anemia. El benceno tambin puede producir hemorragias y daos en el sistema inmunitario, aumentando as las posibilidades de contraer infecciones por inmunodepresin. Los efectos nocivos del benceno aumentan con el consumo de bebidas alcohlicas. Algunos estudios sobre una muestra de mujeres que respiraron altos niveles de benceno durante varios meses han revelado que presentaron menstruaciones irregulares, as como disminucin en el tamao de sus ovarios. No se sabe si la exposicin al benceno afecta al feto durante el embarazo. Varios estudios en animales han descrito bajo peso de nacimiento y problemas en la formacin de hueso. El Departamento de Salud y Servicios Humanos (DHHS) ha determinado que el benceno es un reconocido carcingeno en seres humanos y otros mamferos lactantes. La exposicin de larga duracin a altos niveles de benceno en el aire puede producir leucemia as como cncer de colon. En el organismo, el benceno es transformado en productos llamados metabolitos. Ciertos metabolitos pueden medirse en la orina o en las heces. Sin embargo, este examen debe hacerse con celeridad despus de la exposicin y el resultado del anlisis no indica a que concentracin de benceno se estuvo expuesto, ya que los metabolitos en la orina pueden originarse a partir de otras fuentes.

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BIBLIOGRAFIA http://es.wikipedia.org/wiki/Benceno http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/0a100/ nspn0015.pdf