SPEKTROSKOPI MASSA

Oleh: Prof. Dr. Suyatno, MSi

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN SAINS PROGRAM PASCASARJANA UNIVERSITAS NEGERI SURABAYA 2011

SPEKTROSKOPI MASSA

1. MENENTUKAN MASSA MOLEKUL RELATIF (Mr) SUATU SENYAWA ORGANIK 2. MERAMALKAN RUMUS MOLEKUL SUATU SENYAWA BERDASARKAN % INTENSITAS PEAK M+1 DAN M+2 3. MERAMALKAN STRUKTUR MOLEKUL SUATU ZAT BERDASARKAN POLA FRAGMENTASINYA

PRINSIP KERJA SPEKTROMETER MASSA

Senyawa Cuplikan

Uap Senyawa Cuplikan

Ditembak Dengan Elektron Berenergi Tinggi (70 eV) Dalam Vakum Tinggi (10-5-10-6 mmHg)

Dideteksi dan Direkam pada Peta Grafik Sesuai Harga m/z

Mengalami Fragmentasi (10-2-10-10 dt)

Ion Molekul

ATURAN FRAGMENTASI STEPHENSON-AUDIER (ATURAN ELEKTRON GENAP)

+ +

B B + B + B .

+ AB

A + A A

(Ganjil)

+ +

B +

AB

+
A + B

(Genap)

FRAGMENTASI
1. SENYAWA AROMATIK TERSUBSTITUSI MEMBERIKAN KATION BENZIL ATAU KATION TROPILINIUM (m/z = 91
H2 C R CH2 CH2

2. IKATAN RANGKAP DUA (OLEFIN) CENDERUNG PUTUS PADA POSISI ALILAT. OLEFIN SIKLIS MEMBERIKAN PEMUTUSAN TIPE DIELSALDER RETRO
+ 2HC
R

C H

H2 C

+ 2HC
C H
R

CH2
+

+ 2HC

C H

CH2

+ R

+ + +
R' R'

3. SENYAWA YANG MEMILIKI ATOM HIDROGEN- TERHADAP GUGUS KARBONIL, AMINA, AMIDA, NITRIL, SULFIDA, DAN ALKOHOL MENGALAMI PENATAAN ULANG Mc LAFFERTY
H R'

OH

R'

+
CH 2 CH 2

4. PEMUTUSAN IKATAN TUNGGAL MENGARAH PADA PEMBENTUKAN KARBOKATION YANG LEBIH STABIL (STABILITAS KARBOKATION: 3O > 2O > 1O > METIL)
+
CH3

+
H2 C CH3

CH3

3HC

C CH3

3HC

C CH3

+ CH3-CH2

5. PEMUTUSAN ALKOHOL TERJADI PADA IKATAN: C-O, CC (PEMUTUSAN ), DAN PELEPASAN H2O DARI GUGUS OH DAN H

6. PEMUTUSAN ETER TERJADAI PADA IKATAN: C-O DAN C-C

7. PEMUTUSAN KETON TERJADI PADA IKATAN C-C YANG BERDEKATAN DENGAN GUGUS KARBONIL SERTA PENATAAN ULANG Mc LAFFERTY JIKA TERDAPAT ATOM H 8. PEMUTUSAN AMINA TERJADI PADA IKATAN C-C

9. PEMUTUSAN HIDROKARBON AROMATIK

H H

+
H

- C 2H 2
H H H H H

m/z = 77 +
CH 2

m/z = 51 + - C 2H 2
H H

m/z = 91
OH

m/z = 65 +
H H H H

+
H

+ -H
H

-CO
H

m/z = 94

m/z = 66

m/z = 65

10. PEMUTUSAN HIDROKARBON ALISIKLIK

H H H H H H H H H H H H

-C2H4 +

CH2 CH2

11. PEMUTUSAN EPOKSIDA (ETER SIKLIK)

+
H2C

-CH2O

H2C CH2

SPEKTRUM MASSA n-PENTANA

SPEKTRUM MASSA 2-METIL BUTANA

SPEKTRUM MASSA s-BUTIL ISOPROPIL ETER

SPEKTRUM MASSA 2-HEKSANOL

SPEKTRUM MASSA 2-PENTANON

MANAKAH SPEKTRUM MASSA DARI ZAT BERIKUT?