Transferncia de Massa (cont.

Teoria de difuso em lquidos

teoria hidrodinmica

teoria de Eyring

Equao de difuso de massa

Teoria da difuso em lquidos

No existe uma teoria rigorosa para a difuso em lqui-

dos.

Existem, no entanto, duas teorias aproximadas que per-

mitem obter a ordem de grandeza dos coecientes de

difuso:

Teoria hidrodinmica

Teoria de Eyring

Teoria hidrodinmica

Ponto de partida a equao de Nernst  Einstein

(difusividade de uma partcula

atravs de um meio

estacionrio

B) DAB = kB T vA FA A

em que

vA/FA

a mobilidade da partcula

Relao entre a fora e a velocidade de uma esfera

rgida pode ser obtida da hidrodinmica

FA = 6 B vARA
em que

2B + RAAB 3B + RAAB RA
o

a viscosidade do solvente puro,

raio da partcula que se difunde e

AB

o coeciente de

frico (sliding friction)

Dois casos limite

a)

AB =

Obtem-se a lei de Stokes

FA = 6 B vARA
e, substituindo na equao de Nernst  Einstein, obtem-

se a conhecida equao de Stokes  Einstein

1 DAB B = kB T 6 RA
Bons resultados para molculas esfricas grandes, em

que o solvente se comporta quase como um contnuo

b)

AB = 0 FA = 4 B vARA

DAB B 1 = kB T 4 RA
4

Se as molculas forem todas do mesmo tipo e se se assu-

mir que esto dispostas numa rede cbica praticamente

encostadas umas s outras, ento:

2RA
e

VA N

1/3

DAAA 1 = kB T 2

N VA

1/3

Esta expresso consegue reproduzir informao de auto-

difuso para um grande nmero de lquidos, com um

error de cerca de

12%,

inclusiv para substncias po-

lares, associadas, metais lquidos e enxofre fundido

Teoria de Eyring

Usando a teoria de Eyring (modelo de lquido como uma

estrutura de rede cbica) obtem-se

DAAA = kB T

N VA

1/3

A expresso semelhante anterior, mas ajusta-se pior

a dados experimentais

Outras relaes empricas

Tm sido propostas outras relaes de base emprica,

nomeadamente a proposta por Wilke, para concentra-

es pequenas de

em

B
1/2 T 8 (B MB ) 10 0.6 B VA

DAB = 7.4

com

DAB [=]
K e

cm

VA [=]

cm

mol

B [=]

cP,

T [=]

um parmetro de associao para o

solvente

toma os valores, por exemplo, de 2.6 para gua, 1.9

para metanol, 1.5 para etanol e 1.0 para benzeno, ter,

heptano e outros solventes no associados

Esta expresso apresenta bons resultados (10%) para

solues diluidas

Equao de difuso de massa

Considere-se um meio estacionrio (transferncia de massa

ocorre apenas por difuso) constituido por um mistura

de

num volume elementar

dx dy dz

Conservao da massa de

dMA MA,e + MA,g MA,s = MA,a = dt

Os uxos atravs das paredes opostas esto relacionados

nA, x dy dz nA, x+dx dy dz = nA, x dy dz + dx x nA, y dx dz nA, y+dy dx dz = nA, y dx dz + dy y nA, z dx dy nA, z+dz dx dy = nA, z dx dy + dz z
Pode tambm haver criao de

A no interior do volume

elementar, por exemplo, por efeito de uma reaco qu-

mica. A taxa de criao da espcie no volume elementar

MA,g = nAdx dy dz
em que

nA

a taxa de variao da massa de

por

unidade de volume da mistura (kg/s m )

Estes processos podero alterar a massa de

acumu-

lada no volume elementar e a taxa desta variao ser

A MA,a = dx dy dz t
Substituindo em

MA,e MA,s + MA,g = MA,a

obtm-se

nA,x nA,y nA,z A + nA = x y z t

Esta expresso a equao de continuidade para o com-

ponente

A.
so os componentes do vector de

Como

nA,x, nA,y e nA,z nA ,

uxo mssico

esta equao pode ser escrita como

n A nA +
10

A =0 t

Para meio estacionrio

v = 0,

logo

n A = jA .
de

Ento,

substituindo as componentes

x, y e z

jA pela expres-

so da 1

lei de Fick, tem-se

mA DAB x x

DAB DAB

mA y

+ + nA = A t

mA z

ou, em termos de concentrao molar,

xA CDAB x x

+ z

CDAB

xA y

+ CA + NA = t

CDAB

xA z

Se

DAB , DAB DAB

so constantes

2 A 2 A 2 A + + x2 y 2 z 2 2CA 2CA 2CA + + x2 y 2 z 2

+ nA =

A t

CA + NA = t

11

ou

DAB DAB

A + n A =

A t

CA CA + NA = t A (n A
e

Quando no h criao de

NA

so nulos) as

equaes anteriores simplicam-se em

DAB DAB
que a 2

A =

A t CA t

CA =

lei de Fick

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Coordenadas cilndricas

Estas equaes expressas num sistema de coordenadas

cilndricas tem a seguinte forma:

1 r r

CDAB r

xA r +

+ z

xA 1 CDAB r2 CDAB xA z CA + NA = t

Coordenadas esfricas

Estas equaes expressas num sistema de coordenadas

esfricas tem a seguinte forma:

1 r2 r +

CDAB r2 1 r2 sin

xA r

1 xA CDAB r2 sin2 xA CA + NA = t

CDAB sin

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