Introduccion AMBOS

TOMO I INTRODUCCIN E HISTORIA
PFC. EUETIB INTRODUCCIN E HISTORIA PROYECTO FINAL DE CARRERA FABRICACIN DE UNA PINTURA
Jos Miguel Rando Cardalda Rubn Rafael Gonzlez Rivero
JUNIO 2005
PFC. EUETIB PROYECTO FINAL DE CARRERA. JUNIO 2005
INTRODUCCIN E HISTORIA FABRICACIN DE UNA PINTURA
1. TOMO I. INTRODUCCION E HISTORIA........................................................................Pgina 1.1. Introduccin. 1.2. Pinturas de venta en tiendas. 1.2.1. Pinturas para exteriores de viviendas 1.2.2. Pinturas para accesorios exteriores 1.2.3. Pinturas para cemento y estuco 1.2.4. Pinturas asflticas para tejados 1.2.5. Pinturas para suelos 1.2.6. Pinturas mate para interiores de vivienda 1.2.7. Pinturas semibrillantes para interiores 1.2.8. Pinturas brillantes para interiores 1.2.9. Esmaltes de secado rpido de uso corriente 1.2.10. Barnices para la construccin 1.3. Componentes fundamentales de las pinturas. 1.4. Definiciones. 1.5. Aspecto de los recubrimientos. 1.5.1. El fenmeno del color 1.5.2. Medida del color 1.5.3. Igualacin ptica del color 1.5.4. Medida del color mediante instrumentos 1.5.5. Coeficientes de cromaticidad 1.5.6. Medidas espectrofotomtricas 1.5.7. Medida de diferencias de color 8 13 18 1 5
PFC. EUETIB PROYECTO FINAL DE CARRERA. JUNIO 2005 1.6. Poder cubriente de las pinturas. 1.7. Poder cubriente de los pigmentos.
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1.8. Tamao de partcula de los pigmentos. 1.8.1. Determinacin del tamao de partcula 1.8.2. Peso especfico y volumen por peso (Bulking Value) 1.9. Absorcin de aceite de los pigmentos. 1.10. Concentracin crtica del pigmento en volumen. 1.11. Resistencia mecnica y dilatacin. 1.12. Resistencia al exterior. 1.13. Pigmentos reactivos y no reactivos. 1.14. Sangrado y flotacin de pigmentos. 1.15. Dispersin de los pigmentos en las pinturas. 1.16. Atraccin entre partculas finalmente divididas. 1.17. Tensin superficial e interfacial. 1.18. Agentes tensioactivos. 1.18.1. Clasificacin de los agentes tensioactivos 1.19. Viscosidad y propiedades de fluidez. 1.19.1. Definiciones y unidades de viscosidad 1.19.2. Fuerzas que originan la consistencia o viscosidad 1.20. Factores que afectan al comportamiento de los recubrimientos de superficies. 1.20.1. Formulacin 1.20.2. Fabricacin 1.20.3. Preparacin de la superficie
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PFC. EUETIB PROYECTO FINAL DE CARRERA. JUNIO 2005 1.20.4. Mtodos de aplicacin 1.20.5. Secado 1.21. Bibliografa.
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1. INTRODUCCIN E HISTORIA
1.1. Introduccin. Los recubrimientos de superficies se han venido utilizando durante miles de aos con un incremento gradual de su consumo a medida que la civilizacin se ha ido desarrollando. En la prehistoria la pintura se limitaba casi exclusivamente a la decoracin de cavernas y otras moradas. Antiguamente se aplicaban recubrimientos en barcos, utensilios, instrumentos musicales, armas, momias, templos y palacios con una gran cantidad de pigmentos y aglutinantes, algunos de los cuales se siguen utilizando hoy en da. La pintura es aquel producto que se presenta en forma fluida o fluidificada y que es capaz de transformarse en una pelcula slida y opaca, tenazmente adherida al substrato sobre el que se aplica, confirindole el color del pigmento que tiene en su composicin. Actualmente existen gran cantidad de tipos de pintura con diversas variaciones de cada tipo, pero todos ellos tienen una propiedad comn, se aplican de forma lquida y se transforman en pelculas slidas y continuas una vez que han secado. La pintura en forma fsica presenta diversos grados de viscosidad o fluidez y el proceso de conversin en pelcula seca, que forma el recubrimiento final, tiene lugar por diferentes mecanismos: catalizacin, secado al horno, evaporacin de los disolventes. Algunas pinturas secan lentamente, mientras que otras lo hacen con gran rapidez. A travs de la Edad Media y aun despus de haber empezado la era industrial, el volumen de pinturas fabricadas era insignificante comparado con el de ahora, a causa del bajo nivel de vida de la inmensa mayora de los habitantes del mundo. Hasta que las primeras fbricas de pinturas y barnices fueron puestas en marcha en el siglo XIX, los pintores tenan que elaborarse las pinturas ellos
mismos, convirtiendo pigmentos en lquidos por medio de toscos molinos. Un tipo de molino consista en una bola de piedra que rodaba de un lado a otro contra otra piedra. Los pintores compraban sus materias primas en las boticas, las cuales parecen haber sido la mayor fuente aprovisionamiento de muchas de las cosas que nuestros antepasados necesitaron, aparte de la comida y la ropa. La formulacin era entonces casi un arte. Los pintores guardaban sus limitados conocimientos, que haban obtenido lenta y pacientemente a lo largo de pruebas y errores. Estos conocimientos pasaban oralmente de padres a hijos a travs de generaciones. Los progresos tcnicos eran extremadamente lentos. En los comienzos de del siglo XIX la tcnica de la pintura era an bastante elemental. La primera fbrica de albayalde de los Estados Unidos se construy en Filadelfia en 1804, y la primera planta de barniz apareci alrededor de 1915, aunque la fabricacin de pinturas preparadas no comenz hasta 1867. Estos fueron los comienzos de la moderna industria de la pintura. Rpidamente, otros irrumpieron en el nuevo campo y la competencia se adue del mercado entonces existente. Las pinturas eran generalmente de baja calidad, ya que la tcnica de la industria era todava muy limitada y los qumicos y los laboratorios de investigacin eran, por entonces, desconocidos. La competencia encarnizada tubo como consecuencia adulteraciones, tumultuosos reclamos propagandsticos, y otras muchas prcticas comerciales inseguras. Alrededor de 1900, los fabricantes de pinturas empezaron a emplear qumicos tratando de hallar el modo de producir pinturas y barnices realmente de buena calidad. Este periodo tambin se caracteriz por la formacin de asociaciones comerciales para un intercambio mutuo de conocimientos en la realizacin de negocios seguros, extensin de mercados y supresin de abusos, de los cuales surgi la National Paint, Barniz and Lacquer Association. Los qumicos y los productores eran al principio en 1914 pequeos grupos, que finalmente desembocaron en la moderna Federacin de Sociedades para la Tcnica de Pinturas. (Federation of Societies for Paint Technology), designada en principio para el estudio mutuo de la tecnologa de los revestimientos de superficies.
Como resultado, las prcticas comerciales, as como la calidad de los artculos producidos comenzaron a mejorar. Desde aquellos primeros das del siglo XX la historia de la industria de la pintura ha ido en constante y acelerado crecimiento en tecnologa, as como en la cantidad de los artculos vendidos. Las pinturas modernas estn muy por encima de aquellas fabricadas a principios del siglo XX en cuanto a calidad y comportamiento, como a su vez los recubrimientos de superficies actuales parecern igualmente pobres en un futuro. Es muy interesante este avance de la tcnica de la pintura y el gran incremento del volumen comercial, los cuales han seguido de cerca el crecimiento de otras industrias tales como la industria qumica y la elctrica. Este acelerado proceso ha sido principalmente el resultado de la gran cantidad de investigaciones que ahora se llevan a cabo en comparacin con las que se hacan anteriormente. Los frutos de estas investigaciones han permitido que las industrias antiguas aumenten sus actividades, as como el establecimiento de muchas industrias completamente nuevas. Se han creado nuevos puestos de trabajo y el nivel de vida se ha elevado, lo cual incrementar an ms el nivel adquisitivo y la expansin de mercados de pinturas y productos afines. La moderna industria americana de pintura se compone de un gran nmero de tipos de organizacin bien definidos. En primer lugar estn los proveedores de materiales, de los cuales existen algunos cientos. Estos, son empresas que suministran los ingredientes de los revestimientos de superficies, tales como pigmentos, aceites, resinas y disolventes. Otros se dedican a la maquinaria, a los envases, muestrarios de color y a los ms diversos servicios requeridos por los fabricantes de pinturas. Los proveedores de materiales tienen en algunos casos sus propios medios de venta y otros introducen sus productos a travs de agentes. Las grandes compaas cuentan con un servicio tcnico de laboratorios en los cuales se
estudian las caractersticas de los productos y los problemas relacionados con ellos para el servicio de sus clientes. Determinadas clases de productos se venden principalmente a travs de mayoristas y detallistas, mientas que otros se venden directamente a los consumidores. Los recubrimientos de superficies se han venido utilizando durante miles de aos con un incremento gradual de su consumo a medida que la civilizacin se ha ido desarrollando. En la prehistoria, la pintura se limitaba casi exclusivamente a la decoracin de cavernas y otras moradas. Los antiguos aplicaban recubrimientos a sus barcos, utensilios, instrumentos musicales, armas, momias, templos y palacios con una gran variedad de pigmentos y aglutinantes, algunos de los cuales se siguen utilizando hoy en da. Los pigmentos blancos eran blanco de plomo y tierras blancas naturales, tales como la arcilla, el yeso y el blanco de Espaa. Los pigmentos negros eran carbn, negro de humo, carbn animal, grafito natural y polvo de carbn, y entre los pigmentos amarillos haba ocres, oropimente, polvo de oro y litargirio. Como pigmentos rojos se utilizaban xidos de hierro, minio, cinabrio y tintes rojos naturales sobre bases diversas. Tenan gran nmero de azules, tales como el azul de Egipto, lapislzuli (ultramar), carbonato de cobre e ndigo. Entre los verdes estaban la tierra verde, malaquita, cardenillo y tintes naturales, entre los aglutinantes se encontraban la goma arbiga, la cola, los huevos, la gelatina, la cera de abejas, la pez, la goma laca, grasas de animales y savias de diversos rboles, as como aceites secantes.
1.2. Pinturas de venta en tiendas. Los productos de venta en el comercio o productos de estantera son pinturas envasadas en pequeas cantidades para la venta al pblico o a pintores profesionales en establecimientos de pinturas y en drogueras. Evidentemente es una rama importante de la industria. Las pinturas envasadas se venden generalmente en botes de 1/16 de litro a 4 litros llenados y etiquetados automticamente. Entre los numerosos tipos de recubrimientos de superficies que se venden se encuentran las siguientes categoras. 1.2.1. Pinturas para exteriores de viviendas Desde luego, el color blanco es el ms importante de esta lnea de productos. Muchos fabricantes tambin producen pinturas de colores para exteriores de viviendas de gran variedad de tonos, pero apenas entre todos juntos suman ms de un 30% del total de la produccin de este tipo de pinturas, correspondiendo el resto al blanco. 1.2.2. Pinturas para accesorios exteriores La mayora de las empresas suelen producir un surtido de este tipo de pinturas en tonos claros u oscuros de verde, azul, marrn, rojo, etc. Suponen un volumen moderado, por regla general, muy productivo. 1.2.3. Pinturas para cemento y estuco Estas pinturas se han concebido especialmente para resistir la alcalinidad y la humedad del cemento. Se fabrican en varios colores, de los cuales el blanco es con mucho el de mayor venta. 1.2.4. Pinturas asflticas para tejados Estas pinturas para tejados se fabrican corrientemente slo en negro, aunque existe una creciente demanda de otros colores, tales como aluminio, rojo y verde.
1.2.5. Pinturas para suelos Muchas de las empresas producen un surtido de diferentes colores para utilizarlos en suelo y zcalos tanto interiores como exteriores. Un zcalo es una banda de pintura de varios decmetros de ancho que rodea la parte baja de las paredes de una habitacin. 1.2.6. Pinturas mate para interiores de vivienda En estas pinturas, la venta del blanco mate iguala en importancia al blanco para exteriores, aunque tambin se fabrican en una gran gama de colores. Estas pinturas se fabrican en los tipos corrientes para diluir con hidrocarburos y en los tipos de emulsin diluidos con agua. 1.2.7. Pinturas semibrillantes para interiores Las pinturas semibrillantes para interiores se producen generalmente en blanco y otros colores. Se usan en paredes y accesorios y son ms populares, en general, que las pinturas brillantes para su uso en la construccin, ya que deslumbran menos y son menos visibles los posibles defectos de los substratos que cubren. Tambin se fabrican pinturas semibrillantes diluidas en agua. 1.2.8. Pinturas brillantes para interiores Las pinturas brillantes para interiores vienen en blanco y en otros tonos. 1.2.9. Esmaltes de secado rpido de uso corriente Los fabricantes de pinturas tienen, por regla general, un surtido de una docena o ms de tonos de estos esmaltes para uso interior o exterior en muebles, herramientas y equipos de cualquier clase que necesiten proteccin o decoracin. Los diversos tonos stndard de estos productos se pueden mezclar entre ellos y obtener as un gran nmero de matices suplementarios. Muchos de los fabricantes de pinturas tienen muestras en sus catlogos de colores que indican algunos de los colores que se pueden obtener al mezclarlos.
El mtodo moderno para reducir los gastos de inventario de los vendedores de pinturas al por menor, es almacenar las diversas series de productos solamente en blanco y usar las conocidas pastas colorantes universales para producir una amplia gama de colores. Estas pastas colorantes, se venden en los almacenes al detalle en tubos, y en mquinas distribuidoras de colores. 1.2.10. Barnices para la construccin Los barnices para suelos, accesorios, muebles, etc., son productos corrientes en el mercado. Adems, los surtidos de los almacenes abarcan cientos de productos de menor importancia, tales como tintes, masillas, goma-laca, quitapinturas, imprimaciones, emplastecedores y purpurinas.
1.3. Componentes fundamentales de las pinturas. Todo tipo de pinturas debe contener un ingrediente esencial que tenga la capacidad de formar una pelcula continua sobre la superficie pintada. Este ingrediente es el aglutinante y acostumbra a ser un producto de naturaleza oleosa o resinosa, capaz de formar por s solo una pelcula coherente y albergar cierta cantidad de partculas minerales, pigmentos. Por tanto, las pinturas contienen dos componentes fundamentales, que son: el aglutinante y el pigmento. Tanto uno como otro pueden estar constituidos por diferentes elementos; el primero debe ser fluido en el momento de su aplicacin, para lo cual necesita mezclarse con disolventes voltiles. El resultado de esta mezcla es el vehculo. COMPONENTES FUNDAMNTALES DE LAS PINTURAS PINTURA VEHICULO Disolvente Aglutinante PIGMENTO Pigmentos Pigmentos inertes blancos de refuerzo o de color
A las pinturas se les aaden, adems, unos productos llamados aditivos, cuya finalidad es mejorar alguna propiedad, como velocidad de secado, fluidez, etc. Los pigmentos blancos son: blanco de plomo tierras blancas naturales, tales como la arcilla, el yeso y el blanco de Espaa. Los pigmentos negros son: carbn negro de humo carbn animal
grafito natural polvo de carbn
Los pigmentos amarillos son: ocres oropimente polvo de oro litargirio
Los pigmentos rojos son: xidos de hierro minio cinabrio tintes rojos naturales sobre bases diversas
Los pigmentos azules son: azul de Egipto lapislzuli (ultramar) carbonato de cobre ndigo
Los pigmentos verdes son: tierra verde malaquita cardenillo
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diversos tintes naturales
Los aglutinantes son: Los goma arbica la cola los huevos la gelatina la cera de abejas la pez la goma laca grasas de animales savias de diversos rboles aceites secantes productos obtenidos en la industria de pinturas se destinan
fundamentalmente para la proteccin y decoracin en las industrias de envases para productos alimenticios, en las carroceras, en electrodomsticos, en la construccin de edificios y en la conservacin de las instalaciones industriales y marinas. A pesar de la diversificacin tan amplia que encuentran los productos preparados por la industria de pinturas, stos pueden clasificarse fundamentalmente en dos grandes grupos: productos des tinados a la decoracin en la construccin y pinturas industriales en general. Las pinturas de decoracin, incluyendo barnices, pinturas y esmaltes, pueden ser consideradas como productos comerciales de carcter general, mientras que la mayor parte de los recubrimientos destinados al mantenimiento y conservacin empleados en construcciones e instalaciones industriales, en puentes, barcos. etc., se consideran como formas especializadas de la industria de pinturas. Estas ltimas comprenden desde los recubrimientos protectores y decorativos
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utilizados en la industria, hasta las pinturas anticorrosivas y las resistentes a productos qumicos emplea das como materiales de uso especfico en la industria qumica. Las pinturas industriales son aplicadas sobre una gran variedad de materiales incluyendo metales, madera, papel, productos textiles, cuero, vidrio y plsticos, y se pueden considerar como esenciales para que puedan transcurrir eficazmente muchas de las operaciones industriales. Motores, radios, televisores, etc., precisan cada ao millones de kilmetros de alambre conductor, papel, tejidos y materiales que han de recubrirse con pelculas aislantes y protectoras. Las carroceras de acero de los automviles sufriran fuertemente las consecuencias de la oxidacin despus de un ao de su empleo. Las modernas embarcaciones dependen de la eficacia de las pinturas para evitar la adherencia de la fauna y flora del mar sobre sus fondos, lo que mermara seriamente sus caractersticas generales de navegacin y sufriran seriamente las consecuencias de los efectos del agua de mar, que los convertiran en cascos inseguros y herrumbrosos en breve tiempo. El envasado de la cerveza y dems bebidas y alimentos en recipientes de hojalata, no fue posible hasta disponer de un sistema de barnizado que protegiese al producto del envase a la vez que ste resultaba protegido de su contenido. La pintura ha llegado a ser aceptada en nuestros das como algo tan comn y corriente que pocas personas podran darse cuenta de lo que representa en las comodidades actuales. Es un producto que permanece en estado lquido en el envase, casi indefinidamente, pero que cuando se extiende convenientemente sobre una superficie queda transformado; a las pocas horas es un revestimiento tenaz y duradero que protege y decora durante varios aos. A pesar de que su espesor no es mayor que el de una hoja de papel, los revestimientos de pinturas resultan ms duraderos, en muchos casos, que algunos metales utilizados a igualdad de espesor, actuando de esa forma como material de proteccin de inmensas sumas de dinero invertidas en forma de estructuras de acero, madera o recipientes para el contenido de alimentos y bebidas.
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En los Estados Unidos existen ms de 1.400 fabricantes de pinturas, de los cuales 680 dan informacin al Bureau of Census, considerndose que esta informacin representa el 87 % del total de la produccin.
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1.4. Definiciones. Aparte de los adjetivos calificativos que suelen definir el destino o el uso de un barniz o pintura determinados, como cuando se habla de un barniz aislante, o de una pintura submarina, precisa darla de un modo unvoco de las palabras barniz y pintura. En sentido tcnico, ambos productos designan pelculas de recubrimiento de superficies con, un fin decorativo de embellecimiento, o con un fin utilitario de proteccin a los agentes atmosfricos, a la corrosin, las incrustaciones, o del agente destructivo que sea; y, finalmente, con un fin que engloba los dos conceptos anteriores de un modo simultneo. Por barniz se entiende el lquido ms o menos viscoso, de color ms o menos oscuro, y ms o menos transparente, que cumple los fines sealados. Por pintura, igual que barniz, acompaado en su constitucin de un pigmento mineral u orgnico, insoluble, que viene a ayudarle al cumplimiento de aquellos fines. Esta definicin incluye los aceites empleados en la confeccin de la pintura llamada al aceite, entre los barnices, y as se llama, barniz de aceite de linaza al aceite cocido simplemente para aumentar su poder secante, y lacas a los barnices grasos que contienen aceite, resina y un disolvente. En Espaa, conformndose ms a la nomenclatura francesa, y aun inglesa, que a la alemana, se llama corrientemente barnices grasos al lacke y aceites cocidos al firnisse alemanes; sin querer decir que ello sea exclusivo de stos. Las palabras barniz y pintura deben ser tomadas en sentido muy amplio, aunque atenindose siempre a que la designacin pintura implica la presencia de un pigmento, y la de barniz, el vehculo o aglutinante de un pigmento, pero que puede tener existencia y uso propio e individual; contrariamente al pigmento, que requiere siempre un aglutinante y vehculo para su utilizacin. De acuerdo con el uso establecido, se suponen divididos en cuatro grandes grupos los productos de esta industria: En el primero se comprenden los
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barnices llamados grasos, o al aceite, naturales o sintticos, constituidos por una disolucin o combinacin de una natural o artificial en un aceite secante, diluida hasta un grado de viscosidad que permita una aplicacin adecuada, con un disolvente voltil, que una vez cumplida su misin queda eliminado, permitiendo al aceite, extendido en pelcula sobre la superficie tratada, el experimentar una resinificacin, y endurecerse por solidificacin. En un segundo grupo se incluyen las llamadas pinturas al aceite y los esmaltes, constituidas aqullas por un pigmento mineral opaco, colorante e insoluble; un aceite secante como vehculo y aglutinante, y un disolvente como en el caso anterior; y estando formados los esmaltes, cuyo nombre designa pinturas que proporcionan superficies muy lisas y de hermoso brillo (como los barnices) por un vehculo de aceite secante polimerizado por coccin o un barniz del primer grupo. En todos los casos, los productos comprendidos en ambos grupos, por fijacin del oxgeno del aire y transformacin del aceite en una nueva sustancia llamada linoxina, ocasionan la formacin de un gel coloidal que aprisiona entre sus mallas al pigmento, si se trata de una pintura, o contiene a la resina si se trata de un barniz; con combinacin de ambas cosas en el caso de un esmalte manufacturado con aceite, resina y pigmento; quedando convertido el conjunto en una capa dura y brillante. En un tercer grupo se comprenden los barnices y esmaltes nitrocelulsicos, constituidos por una dispersin de steres de la celulosa en un solvente adecuado, que luego se evapora como en los barnices y pinturas grasos, y substancias para endurecer la pelcula formada (resinas), para evitar que se contraiga (plastificantes), y un pigmento si se trata de esmaltes y no de barnices. Los productos de este grupo no experimentan ninguna accin oxidante del aire ni ninguna transformacin qumica en su secado, o formacin del gel coloidal. Han venido siendo especialmente usados en la pintura de carroceras metlicas, similares y muebles, cuyo trabajo era largo y oneroso con barnices y esmaltes grasos excluidos los barnices sintticos, hoy usados con xito en el
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acabado de carroceras de automviles, y con radiaciones infrarrojas en instalaciones a propsito. Los barnices sin aceite, obtenidos por disolucin de ciertas resinas en esencia de trementina o alcohol, que al evaporarse dejan simplemente dicho material extendido en forma de pelcula, nada transformada, como en los barnices de alcohol, o con alguna modificacin en ella, como en el caso de los barnices a la esencia; los barnices modernos especiales para usos determinados, elaborados con resinas artificiales, y las pinturas a la cola o al temple, en las que el aglutinante del pigmento es una disolucin acuosa de cola animal, obtenida de huesos o de pieles; de cola vegetal obtenida por hidrlisis de ciertas fculas; o de casena que se obtiene del suero de la leche. stas y las dems clases de pintura, como son a la cal, al silicato, al fresco, etc., pertenecen a la tcnica de la pintura y al oficio de pintor. Como es muy corriente y extendido el uso inadecuado de conceptos tcnicos en las industrias de la pintura, debido a los largos aos de empirismo que en las mismas ha reinado, ocurren a menudo confusiones de trminos y empleos sin relacin conveniente con el fin perseguido. Los significados de los principales conceptos de mayor importancia en la tecnologa de pinturas y barnices; en general, del modo como fueron definidos por la Deutschen Maltechnischen Vereinigung, o Asociacin Alemana de Tcnicos de la Pintura. Pelcula. Capa delgada que recubre una superficie, considerada
independientemente de sta, sobre la que se halla extendida. Aceite secante. Es el que tiene la propiedad de formar pelcula, por s mismo, por accin del oxgeno del aire, o por ambas cosas a la vez; experimentando durante el proceso cambios de constitucin qumica y fsica. Secado. Conversin de un barniz o de una pintura en pelcula slida.
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Capacidad de secado o poder secante. Es la mayor o menor aptitud de un barniz o pintura para formar pelcula. Una pelcula se considera seca, cuando no es pegajosa y est suficientemente dura. Disolvente. Lquido voltil apto para obtener un barniz, o para diluirlo, en cuyo caso se llama diluyente. Secantes. Materiales qumicos que, aadidos a un barniz o pintura, disminuyen el tiempo que tarda en secarse. Pigmento. Material colorante insoluble de una pintura. Lacas. Clase especial de pigmentos obtenida precipitando una materia colorante soluble sobre un substrato insoluble como sulfato brico o sulfato alumnico. Vehculo o aglutinante. Parte lquida de una pintura, y componentes de aqulla, que forman la pelcula incluyendo en su constitucin la parte slida. Volumen aparente. Volumen ocupado por la unidad de peso de un pigmento, vertido sin compresin. Adherencia o poder adhesivo. Es la mayor o menor capacidad de unin de una pintura o barniz con la superficie que recubre, formando pelcula. Capacidad de extensin. Es la mayor o menor facilidad con que puede extenderse un barniz o pintura sobre una superficie para formar pelcula. Los pintores suelen llamarle rendimiento. Poder cubriente. Es la capacidad de una pintura para ocultar el color de la superficie sobre que se aplica, que ser el propio de sta o el de otras pinturas que pueden tomarse como trmino de comparacin, extendidas previamente sobre aqulla en pelcula. Color. Sensacin producida por los rayos de luz que llegan desde una superficie al ojo del observador,
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Blanco y negro. Colores que corresponden a una dispersin total de la luz sobre una superficie y a su absorcin completa por ella, respectivamente, Brillo. Propiedad de una superficie de reflejar la luz incidente sobre ella. La superficie que no refleja la luz se llama mate. Colores. Substancias que ocasionan la sensacin de color, pudiendo ser insolubles o pigmentos, llamados generalmente colores minerales; o solubles, y deben entonces insolubilizarse formando lacas o colores lacados, para constituir pigmentos. En caso contrario, la pintura es transparente. Resistencia. A los distintos agentes destructores, es la mayor o menor capacidad de la pelcula del barniz o pintura para subsistir bajo la accin de aqullos.
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1.5. Aspecto de los recubrimientos. Es aceptado comercialmente que el aspecto final de los objetos juega un importante papel en la facilidad de venta de los mismos. Las pinturas o recubrimientos orgnicos, en general, contribuyen en forma decisiva a mejorar el color, la luminosidad, el brillo, la tersura de superficies y, con ello, la apariencia de los productos elaborados por la industria, formulndose cuidadosamente las pinturas a fin de conseguir desarrollar al mximo las caractersticas generales de presentacin de los productos que han de ser decorados por ellas. Se considera como uno de los factores ms fundamentales, la luminosidad y el contraste de color que el objeto ofrece con relacin al conjunto ambiental. Por ello consideramos conveniente estudiar las propiedades fundamentales de la luz y su comporta miento cuando incide sobre una superficie recubierta con una pintura pigmentada. La luz visible, o luz blanca es una fraccin muy pequea del espectro electromagntico. Como es bien conocido, cuando este tipo de luz visible o luz blanca pasa a travs de un prisma, sale de l convertida en un haz de colores diferentes, lo que puede considerarse como un hecho demostrativo de que la luz normal est compuesta por una serie de ondas de diferente longitud que se hallan comprendidas entre 400 y 700 nm, que corresponden respectivamente con el color violeta y el rojo. Entre ambos extremos del espectro visible se encuentran las longitudes de onda correspondientes a los colores azul, verde, amarillo y naranja. Ms all de la longitud de onda del color violeta, est la zona de longitudes inferiores del ultravioleta, mientras que al otro lado del rojo se encuentra la zona de longitudes superiores del infrarrojo. Cualquiera de estas dos zonas extremas del espectro resultan invisibles al ojo humano. Cuando la luz incide sobre una superficie pintada puede seguir diferentes caminos, pero normalmente se distribuye por uno u otro segn las caractersticas de opacidad, transparencia, color, brillo, etc.,, inherentes a la pelcula seca del recubrimiento final. Estas caractersticas son las que determinan si la luz ha de ser transmitida, reflejada, absorbida, reflecta da, etc., o si seguir varios de estos efectos al mismo tiempo.
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Los recubrimientos transparentes reflejan desde su superficie una pequea cantidad de luz en forma de brillo, ya que la mayor parte se transmite a travs de la pelcula llegando hasta el substrato sobre el que est aplicada. Si este substrato es de color blanco, la luz que llega a l ser devuelta nuevamente en su mayor parte a travs de la pelcula de recubrimiento, mientras que si, por el contrario, el substrato es de color negro, una gran parte de la misma ser absorbida. Cuando la superficie es coloreada, una parte de las longitudes de ondas que componen la luz sern selectivamente reflejadas, mientras que las restantes sern absorbidas, de tal forma que el color que nosotros observamos representa la suma de longitudes de ondas reflejadas por la superficie recubierta. Si por el contrario, la pelcula del recubrimiento est pigmentada, la luz que incide sobre ella puede ser absorbida o devuelta por reflexin al ojo humano desde el interior de la pelcula misma. El comportamiento particular de la luz depender en cada caso de la naturaleza del pigmento y del porcentaje presente del mismo, resultando independiente de la naturaleza y el color del substrato sobre el que se halle aplicado el recubrimiento en aquellos casos en que el poder cubriente del mismo sea completo. Los pigmentos coloreados absorbern determinadas longitudes de onda de la luz que incida sobre ellos y reflejarn aquellas otras caractersticas en cada caso, segn el color del pigmento que se trate. Igualmente, los pigmentos pueden difractar la luz en el interior de la pelcula de pintura impidiendo con ello el que sta alcance el substrato sobre el que se encuentra aplicada antes de que sea reenviada al observador. Tambin existe una parte de luz reflejada en forma de brillo desde la superficie de la pelcula de las pinturas pigmentadas y que resulta equivalente a la reflexin que tiene lugar desde las pelculas transparentes. La difraccin es un fenmeno complejo que en forma simplificada se podra explicar como la reflexin consecutiva, desde la superficie de una partcula de pigmento a la de otra y as sucesivamente. La caracterstica semiespecular de cada una de estas reflexiones llega a anularse despus de repetirse un determinado nmero de veces, siendo el resultado final la obtencin de un tinte
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homogneo al igual que una porcin de hielo finamente troceado, aparece al ser iluminado de color blanco reluciente. Otro importante factor es la proximidad de las partculas de pigmento entre s o, , la relacin entre las cantidades de pigmento y aglomerante. Existen otras importantes consideraciones sobre las propiedades de la luz que muestran la influencia del tamao de partcula y del ndice de refraccin en relacin con el poder cubriente de los recubrimientos. 1.5.1. El fenmeno del color La sensacin percibida por el ojo humano como color, tiene lugar, probablemente, en los lbulos occipitales del cerebro mediante la energa transmitida a travs del nervio ptico desde el ojo. Los bastones y conos existentes en los terminales nerviosos que residen en la retina, transmiten su respuesta al cerebro cuando son excitados por luz de diferentes intensidades y distintas longitudes de onda que les llega, habindose demostrado que las respuestas dadas por el sistema ptico humano varan muy ligeramente entre individuos con visin normal.
Sin embargo, estas diferencias, en determinadas personas, pueden ser tales que, para ellas, existen regiones del espectro en las que slo son capaces de distinguir diferencias en la intensidad de la luz percibida y no las que son consecuencia de longitud de onda. Tales individuos, sin sensibilidad para los diferentes colores o para un determinado grupo de ellos, son conocidos como daltnicos. No obstante, gracias a que las diferencias en la visin de los colores entre las personas de visin normal no son grandes, existe la posibilidad prctica de igualar diferentes fabricaciones de pintura de un color determinado frente a un testigo comn por simple apreciacin y ajuste visual, si bien es
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cierto que existen personas capaces de diferenciar ms fcilmente que otras pequeas variaciones en la tonalidad de dos muestras del mismo color. Por esta razn, el Research Committee of the Federation of Societies for Paint Technology ha desarrollado un ensayo que indica la natural aptitud para la apreciacin de colores del personal empleado en las fbricas de pinturas. El ojo humano precisa de la luz para poder distinguir los objetos; por otra parte, la apariencia de dichos objetos est influenciada por la intensidad de la luz que incide sobre los mismos y, adems, por la gama de longitudes de onda de la luz que llega a ellos de tal forma, que parezcan con aspecto diferente al ser observados bajo la iluminacin solar directa que cuando se les observa con la luz difusa de un da nublado. Igualmente, los colores nos preaparecen con aspecto diferente segn sean observados con luz blanca o lo sean bajo luz de un determinado color. Por ello, es interesante especificar, en cada caso, el tipo de luz utilizada en la apreciacin del color. La luz blanca es la que se compone de una serie completa de ondas de energa electromagntica cuyas longitudes estn comprendidas entre 400 y 700 nm. correspondientes a diferentes colores. Como todos los colores que el ojo humano puede apreciar estn comprendidos dentro de este margen, a esta zona del espectro se le denomina espectrovisible. Por observacin del arco iris, que la distribucin de colores en el espectro visible ofrecido por la Naturaleza no presenta contrastes marcados, de tal forma, que los tonos azules se convierten progresivamente en verdes, y stos en amarillos, y as sucesivamente. La gama general de colores, as como el margen de longitudes de onda para cada uno de los tres filtros utilizados en ciertos colormetros. Los seis colores que aparecen en el espectro visible corresponden a las longitudes de onda que se dan para cada uno de ellos a pesar de que no existe una lnea de contraste definido entre uno y el siguiente.
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La diferencia esencial existente entre superficies blancas, negras y de otros colores estriba en la cantidad y tipo de luz que es reflejada por ellas. Cuando se refleja la casi totalidad de la luz incidente, la superficie se nos aparece de color blanco; cuando la mayor parte es absorbida el color percibido es el negro, y cuando se absorben ciertas longitudes de onda selectivamente, mientras son reflejadas las restantes, la superficie en cuestin es vista con el color correspondiente a las longitudes de onda reflejadas por ella. Por ejemplo, si una superficie absorbe las ondas electromagnticas cuyas longitudes corresponden a las de los colores azules y verdes, reflejando, por el contrario, las correspondientes al color rojo, dicha superficie la vemos de este ltimo color. Puede decirse que el color de los objetos es consecuencia de la reflexin y absorcin selectiva de las ondas electromagnticas componentes de la luz blanca al incidir sta sobre la superficie en cuestin. Puede visualizarse de una manera grfica este fenmeno,
La razn fundamental que determina el color de los diferentes productos es la distribucin de los electrones y las vibraciones caractersticas de los mismos en las estructuras atmicas y moleculares de las sustancias. De cualquier manera, la propiedad de un pigmento de color determinado est influenciada, adems, por factores tales como su forma cristalina, el contorno de sus partculas, el tamao de las mismas, su grado de dispersin y, en menor proporcin, por las caractersticas del aglomerante. Existe un gran nmero de productos, con caractersticas de composicin en cierto modo similares, que presentan, sin embargo, grandes diferencias en el color. Por ejemplo, el cromato de plomo es amarillo y, sin embargo, el xido de plomo es naranja, y el sulfuro de plomo es negro. El xido de zinc es blanco, el xido de cromo es verde y el xido de hierro es rojo. En cada uno de estos casos las diferencias de color son producidas por diferencias en las frecuencias
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de las vibraciones de los electrones y en sus estructuras moleculares. En cada compuesto, los electrones vibran con una frecuencia caracterstica que est determinada por los tipos de tomo que lo constituyen y el nmero y distribucin de los electrones en la estructura de la molcula correspondiente. Como la masa de un electrn es muy pequea, la frecuencia de su vibracin es sumamente elevada de tal forma que, normalmente, est comprendida dentro de la zona ultravioleta del espectro, por lo que su absorcin de luz no resulta visible para el ojo humano. Sin embargo, y por la distribucin de los electrones en la molcula, las fuerzas que actan sobre ellos puede ser debilitada y, por consiguiente, su frecuencia disminuida en forma similar hasta el punto de que lleguen a tener sus valores comprendidos dentro de la zona del espectro visible, por lo que el producto absorber las radiaciones correspondientes a esa frecuencia, a la vez que refleja el resto de las que lleguen a su superficie. Si una estructura electrnica es de tal naturaleza que vibra con unas frecuencias que se corresponden a las del color verde en el espectro visible, dicha estructura absorber la radiacin correspondiente a ese color y reflejar las restantes de la luz que incida sobre ella. Si la luz incidente fuera blanca, el objeto resultara al ojo humano de color rojo. La discusin que se hace del color en relacin con los pigmentos orgnicos, muestra la importancia que tienen las distribuciones estructurales en la molcula sobre la caracterstica del color, pudindose apreciar cmo cambios en la estructura molecular se corresponden con variaciones en el color del producto. Igualmente se demuestra la influencia de la estructura cristalina y de la forma de la partcula del pigmento, sobre el color de cada producto. La variacin en el tamao de partcula modifica tambin el color de los pigmentos tal como ocurre con los xidos de hierro, que por la simple modificacin del tamao de partcula pueden conseguirse con ellos tonalidades diferentes dentro de una gama de color que va desde el naranja hasta el marrn. De la misma forma que los negros de humo varan desde aquellos que tienen una tonalidad gris azulada hasta los que se presentan intensamente amarronados como consecuencia de la reduccin en el tamao de partcula que vara desde 0,09 a 0,01 . No obstante, la negrura intensa que pueden desarrollar los negros de humo con tamao de partcula muy pequeo no se
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obtiene totalmente a no ser que sean dispersados perfectamente. El obtener un grado de dispersin conveniente requiere un elevado consumo de energa necesaria para romper los agregados de partculas en sus constituyentes ms pequeos. Adems es preciso el que el vehculo tenga un poder de humectacin suficiente para conseguir la dispersin deseada. 1.5.2. Medida del color Los fabricantes de pinturas han de enfrentarse continuamente con el problema de mantener inalterable con el transcurso del tiempo el color de los testigos correspondientes a una tonalidad determinada, a los que es necesario ajustar la tonalidad de las diferentes fabricaciones que se tengan que realizar. Por ello resulta de gran inters poder determinar mediante medida fsica el color de una determinada muestra. Tres razones que justifican esta necesidad: 1. Tener una permanencia del color de los testigos. 2. Poder comparar los valores fsicos de las diferentes muestras con los del testigo correspondiente. 3. Determinar la cantidad necesaria de color a agregar a una muestra de pintura para igualar su tonalidad a la del testigo establecido. Han sido desarrollados mtodos que permiten resolver las dos primeras razones habindose conseguido, igualmente, grandes avances en la determinacin de la cantidad de color a adicionar a una pintura determinada para igualar su tonalidad con la de la muestra testigo, pudindose agrupar los mtodos de medida e igualacin de color en pticos y fotoelctricos. La igualacin ptica consiste en la simple comparacin de la muestra de pintura que se est fabricando con el testigo al cual se quiere igualar, acostumbrndose a hacer una primera comparacin con la pintura lquida y, finalmente, con la pintura ya aplicada convenientemente y seca. Este mtodo simplista no permite establecer un valor numrico e inalterable del color de la muestra testigo, lo que nos facilitara una garanta respecto a la permanencia de su color.
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Tambin puede realizarse la comparacin ptica de los colores, preparando una pelcula seca de la muestra o de la nueva fabricacin que se est ajustando y compararla a continuacin con una serie de diferentes muestras de color clasificadas numricamente en catlogos tales como los de Munsell y Ostwald. Este mtodo puede considerarse como superior al de la simple comparacin directa de la muestra con el testigo, ya que de esta forma se consigue una referencia numrica para un color determinado que sirve para cuando est en fabricacin nuevamente, pero, a pesar de ello, sigue dependiendo de la habilidad del operario el determinar en qu momento se ha conseguido igualar la fabricacin que se est elaborando a la muestra testigo del catlogo o sistema con que se trabaje, fijada previamente segn una referencia numrica. Entre los mtodos pticos directos estn comprendidos los que emplean colormetros del tipo Lovibond Tintometer. Mediante este instrumento es posible efectuar la comparacin visual de un color determinado a igualar frente a tres series de vidrios transparentes coloreados de forma que por combinacin de ellos entre s se consiga igualar la tonalidad de la muestra. De esta forma resulta posible el hacer referencia a la combinacin de vidrios elegida que puede reproducirse siempre que se precise realizar posteriores comparaciones o para volver a igualar nuevas fabricaciones al mismo tono. Existe la posibilidad de designar numricamente la combinacin testigo, pero, sigue dependiendo de la habilidad del operario el establecer cuando una nueva fabricacin queda igualada al testigo de referencia. Los diferentes mtodos fotoelctricos, estn basados en el empleo de instrumentos tales como colormetros, fotocolormetros y espectrofotmetros. El costo de estos instrumentos es muy diferente y tambin lo es la exactitud o precisin de cada uno de ellos. Mediante su empleo resulta posible definir con valores numricos, abstractos, un determinado color sin que se precise la comparacin visual del mismo frente a una muestra fsica cuya tonalidad difcilmente se puede mantener inalterable.
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La
Comisin
Internacional
de
Iluminacin
(International
Commission
Illumination (ICI) o Commission Internationale de lEclairage (CJE)) estableci durante la reunin celebrada en 1931 gran nmero de los fundamentos relacionados con el establecimiento de los colores fundamentales y con los testigos de color. Hardy ofrece una excelente exposicin terica sobre los fundamentos de la colorimetra y espectrofotometra en su obra Handbook of Colorimetry. Hunter describe los principios del colormetro triestmulos fotoelctrico y Gardner y Sward hacen referencia a una amplia variedad de instrumentos empleados en la determinacin del color. Evans y Judd relacionan las propiedades de la luz y el color de los sistemas utilizados para su medida. Las normas ASTM en su Designacin D304-44 normalizan el mtodo de ensayo para determinar las caractersticas espectrales y de color, y a travs de las Federal Specification TT-P-141 b, Method 425.1 y 425.2. Munsell, Ostwald y otros han hecho posible establecer unas referencias de color mediante las cuales puede fijarse con valores matemticos cualquier tonalidad que se precise. 1.5.3. Igualacin ptica del color La igualacin ptica ha representado siempre un serio problema en la industria de pinturas a causa de la dificultad para conservar inalterables las muestras testigo que se precisan como referencia y sin que stas experimenten variacin en su tonalidad con el transcurso del tiempo, as como el establecer con precisin y sensibilidad suficiente cundo las diferentes fabricaciones de una misma tonalidad se pueden considerar suficientemente igualadas al testigo establecido. Normalmente se establece el testigo de un color y se conserva una muestra en hmedo de la pintura correspondiente a la fabricacin ltima, as como una aplicacin de la misma. Desgraciadamente, en ambos casos se presenta con el tiempo una desviacin de la tonalidad respecto a la que se obtuvo inicialmente. A causa de ello se acepta el que exista una mnima diferencia entre diferentes fabricaciones, si bien esta diferencia deber reducirse al mnimo posible. Se han hecho mltiples esfuerzos para intentar fijar los colores, sin que stos experimenten alteracin en su tonalidad con el transcurso del tiempo.
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Uno de los mtodos ms extendidos es el establecido por Munsell, quien esquematiz la gama de los diferentes colores existentes incluyendo el blanco, negro y los grises en una esfera de color.
En ella se representa el color blanco en la parte superior del eje vertical y el negro en el punto inferior del mismo. Teniendo en cuenta que los diferentes grados de grises conocidos son el resultado de mezcla de blanco y negro, estarn representados en los puntos intermedios entre ambos extremos dependiendo su posicin de la intensidad relativa del gris. Munsell utiliz cinco colores primarios o tintes que l situ equidistantemente alrededor de la circunferencia mxima horizontal. Por esta razn, cualquier color puro que no pueda considerarse agrisado, deber encontrarse sobre la circunferencia a la distancia mxima posible del eje. Si la pureza o intensidad del color, cromaticidad, se disminuye por agrisamiento del mismo, el punto que representa el nuevo tono obtenido se desplazar hacia un lugar prximo del eje. Si con el agrisamiento el color se aclara, entonces quedar situado sobre una lnea en ngulo recto con el eje, pero a menor distancia de la parte superior, mientras que si el color experimenta un oscurecimiento se situar prximo al extremo inferior. Como consecuencia, si la esfera fuese cortada en secciones muy finas y cada una de ellas fuera un libro, el conjunto de stas representara todas las posibles variaciones de color y sus posibles mezclas
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con toda la gama de grises desde el blanco al negro. Esta distribucin general es la base del libro de color de Munsell (Munseli Book of Color) en el que en vez de representarse un semicrculo de acuerdo con lo descrito, se presenta un conjunto determinado de colores con una designacin numrica para cada uno. Los principales colores o tonos (hues) son designados mediante letras segn la nomenclatura siguiente:
Cada uno de estos diez colores se divide a su vez en otras 10 partes distribuidas de tal forma que al color ms puro se le asigna el valor 5. Cuando se expresa la denominacin 5B, sta corresponde con el azul puro, mientras que 7,5B significara que el color se encontraba en el centro entre el azul puro y el verde puro. Los conjuntos de color de igual luminosidad se numeran en forma consecutiva del 1 al 9 y comenzando desde la parte inferior del eje vertical, mientras que los colores de pureza o cromaticidad similar se agrupan segn diferentes grados numerados de dos en dos y del 2 al 12 desde el eje vertical. La designacin completa de un color segn Munsell se realiza, segn esto, de la forma siguiente: tinte, luminosidad y pureza de tal forma que con un color determinado al que se le diera la designacin 7.5 B 6/8 correspondera a un color azul que tuviera algo de verde (tonalidad 7.5 B) con una luminosidad algo superior al valor medio (luminosidad 6) y un grado de pureza intermedio (pureza 8). La precisin en la denominacin de un color determinado y la facilidad de localizarlo en el libro de color Munsell en el momento que se precise, resulta, sin duda alguna, mejor que la descripcin verbal del mismo, es decir, tal como sera la definicin de un color azul verdoso de luminosidad media y pureza intermedia. Como sera necesario un nmero infinito de conjuntos de colores para poder denominar segn este sistema todos los posibles colores, la designacin de las muestras que se encuentran entre dos conjuntos de testigos se estima aproximadamente y se expresa en forma de fracciones tales como 7.5B 6.4/8.3.
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Las lminas de color utilizadas en el libro Munsell estn confeccionadas de tal forma que las variaciones de tono que puedan tener lugar con el transcurso del tiempo, sean lo ms pequeas posibles, a pesar de lo cual su permanencia no puede considerarse definida. Tambin se presenta el problema de tener que comparar muestras de color con diferente grado de brillo respecto al que tiene la lmina testigo del libro Munsell, as como la comparacin de muestras con grandes diferencias en la textura de su superficie y, finalmente, debe considerarse tambin que la identidad del color de la muestra frente al testigo se realiza por el ojo humano, que es un rgano que puede encontrarse bajo los efectos de la fatiga. Pero de cualquier modo, la igualacin ptica de los colores presenta dos ventajas sobre la igualacin por medio de instrumentos, que son: 1. Que la muestra aparecer para los observadores de visin normal con el mismo color que la referencia testigo y, 2. Que el grado de tolerancia en la igualacin del color es establecido automticamente por el propio observador. Es de la mxima importancia el que la comparacin del color frente a la muestra testigo se realice bajo unas condiciones de iluminacin previa mente bien definidas, ya que han de tenerse en cuenta las diferencias en la composicin entre la luz solar, la luz diurna normal y la de diferentes lmparas, por lo que un mismo color puede aparecer diferente cuando sea observado bajo cualquiera de estos distintos iluminantes. Una luz normalmente aceptada para la igualacin de colores es la luz diurna natural con orientacin Norte, pero como estas condiciones de iluminacin no siempre resulta posible el reproducirlas con cierta exactitud, el ICI fij una serie de iluminantes constantes entre los cuales son de uso ms generalizado los conocidos como iluminantes A, B, C, y D. El iluminante A, por estar basado en una lmpara de tungsteno llena de gas, presenta una tonalidad amarilla. El B facilita una similar a la luz solar de medioda, y el C corresponde con un tipo medio de luz de da. Hardy, hace una buena descripcin de los diferentes iluminantes y de la distribucin de energa de cada uno de ellos. Gardner describe una fuente de luz de intensidad conocida construida por Macbeth Day-lighting Corporation. El Technical
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Commitee of the New York Paint & Varnish Production Club ha desarrollado una fuente de luz a un precio econmico y que ofrece resultados satisfactorios que se describen en el Oficial Digest. El Philadelphia Club hizo un estudio de iluminantes artificiales utilizados en la igualacin de colores. Reese discute los fundamentos de los iluminantes refirindose fundamentalmente a los empleados en la industria de pinturas para el ajuste e igualacin de color de las pinturas, describiendo asimismo el origen de la expresin temperatura del color y su significado en relacin con los iluminantes, sealando que el conocimiento de las temperaturas de color no resulta un sistema eficaz para la definicin del iluminante. 1.5.4. Medida del color mediante instrumentos Gardner describe una gran parte de los instrumentos utilizados para la comparacin y medida del color y se pueden agrupar en dos categoras fundamentales: aquellos que precisan de un observador para determinar visualmente cundo el color de la muestra queda igualado al del testigo y aquellos otros que miden fotoelctricamente el porcentaje de reflectancia de la muestra y el testigo. El Lovibond Tintometer puede considerarse como un ejemplo de los primeros en el cual, para hacer una determinacin en la muestra se sita sta en el aparato y se observa a travs de un ocular. El color a observar ocupa la mitad del campo visual, mientras que en la otra mitad pueden sobreponerse tres lminas de vidrios coloreados correspondientes a otras tantas series que, al ser combinadas entre s se llegue a obtener un color idntico al de la muestra que se pretende igualar. Cada una de las lminas est numerada, de tal forma que una vez conseguidas con ellas el color deseado, conoceremos la designacin de los tres vidrios utilizados, con lo que el color as obtenido quedar identificado mediante una designacin testigo. Las tres series de lminas son de color rojo; amarillo y azul, utilizndose otra de color neutro que sirve para determinar la luminosidad del color. Una modificacin de este aparato conocido como sistema Lovibond Schofield, opera de forma similar, pero con l se tiene la posibilidad de obtener los valores
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en forma de un sistema de coeficientes triestmulos en x, y, z. Estos coeficientes son utilizados para designar la cromaticidad en el sistema ICI. El aparato Lovibond resulta ms econmico que los sistemas fotoelctricos y se le puede considerar suficiente para muchas aplicaciones. Mediante este sistema, el observador puede tener una identificacin material de los colores mejor que lo que se consigue mediante la simple referencia numrica de los valores de reflectancia, sin que sea necesario tener presente los valores de tolerancia entre la muestra y el testigo. A pesar de ello, el problema de la tolerancia en la apreciacin ptica que haya de existir en cada caso, sigue existiendo y por ello, naturalmente, el sistema sigue precisando de un operador que posea una adecuada aptitud para la apreciacin de los colores. Los instrumentos fotoelctricos pueden ser agrupados en dos tipos fundamentales: colormetros y espectrofotmetros. Ambos sistemas determinan el valor de la reflectancia de la muestra y la comparan con la del testigo. De cualquier forma, ellos se diferencian, fundamentalmente, en la divisin que hacen del espectro visible cuando observan entre s la muestra y el testigo. Los colormetros emplean tres o ms filtros coloreados, tales como azul, verde y mbar, indicando a travs de ellos la medida de la reflectancia. Los espectrofotmetros miden la reflectancia mediante bandas estrechas sobre la totalidad del espectro, des componiendo la luz mediante prismas o redes de difraccin en bandas de 10 a 20 m Los colormetros ms convencionales son el Hunter Multipurpose
Reflectometer, el Photovolt Reflection Meter, el Davis-Bruning Colorimeter , el Color-Eye y el Color-Master Differential Colorimeter. Como espectrofotmetros ms clsicos pueden citarse el Beckman B , el espectrofotmetro registrado de la General Electric y una variedad de otros muchos instrumentos descritos por Gardner. En la obra Color Measurement Forum puede encontrarse una informacin ms detallada de las actuales aplicaciones de todos estos instrumentos y Seavell nos ofrece una excelente discusin de los principios de la colorimetra aplicada a la industria de pinturas, mientras que Atherton y
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Touglt nos ofrecen gran nmero de datos referentes al empleo de estos instrumentos para determinar las caractersticas del color. Como muestra el testigo de referencia del color blanco, necesario para ajustar el valor de la reflectancia, se utiliza el xido de magnesio en polvo y extendido en forma de pelcula de un espesor mnimo de 0,5 mm sobre una superficie adecuada. Es necesario que se haya obtenido recientemente por combustin de cinta de magnesio. El carbonato de magnesio, a pesar de no ser su color blanco tan puro como el del xido magnsico, puede utilizarse tambin como referencia por su ms fcil manejo, necesitndose entonces la introduccin de un factor de correccin, cuidando el que su superficie se mantenga siempre limpia y reciente por simple raspado uniforme y cuidadoso de la misma. Existen, adems, otros blancos secundarios que tambin pueden ser empleados como testigos de referencia, introduciendo en cada caso el correspondiente factor de correccin. Se ha comprobado que el mejor resultado se obtiene cuando los reflectmetros se ajustan frente a un color testigo prximo al de la muestra que se desea examinar, por lo que suele utilizarse para este fin una gama de quince muestras preparadas en porcelana esmaltada correspondientes a testigos de referencia que se emplean en cada caso para el ajuste del aparato. en la zona del espectro ms prxima a la de la muestra a medir. Los valores triestmulos son los valores de reflectancia obtenidos mediante el empleo de filtros de colores primarios (azul, verde y mbar), son unos nmeros a los que se les conoce por el nombre de valores triestmulos y que se designan con las letras X, Y, Z. Como los espectrofotmetros descomponen la luz en una serie continua de bandas estrechas, con ello se obtiene un nmero equivalente de valores de difcil manejo en la prctica. Por esta razn, estos valores son representados en forma de una curva sobre un grfico en el que se representan ordenados los valores del porcentaje de reflectancia correspondiente a cada una de las bandas del espectro visible. Esta curva de reflectancia, as determinada y representada, constituye la referencia testigo del color con carcter permanente y podr considerarse que, una nueva fabricacin de un determinado color, esta igualada al testigo de referencia,
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cuando una muestra aplicada de la misma nos d una curva de reflectancia idntica a la del testigo. Los valores triestmulo no pueden considerarse, por lo tanto, valores absolutos y testigos de color permanente, ya que su utilizacin requiere del empleo de las muestras de porcelana esmaltada, a las que antes nos referamos para que sean utilizadas en cada caso en el ajuste del aparato antes de su uso. Por otra parte, estos valores son especficos para cada tipo particular de iluminante que, generalmente, es el C, de tal forma que los valores obtenidos bajo la iluminacin con el iluminante A sern diferentes de los que se obtengan con aqul. Se obtienen colores metamricos cuando se consigue un mismo color utilizando pigmentos distintos. En este caso los colores de ambas fabricaciones aparecen idnticos para la persona que los compara cuando son observados bajo el mismo iluminante que se utiliz durante su igualacin. Al cambiar de iluminante, sin embargo, ambos colores aparecen diferentes. Todo ello hace fcilmente comprensible el que frente al nico iluminante del colormetro los valores triestmulos de dos muestras metamnicas puedan ser iguales, a pesar que los mismos colores, al ser comparados por un observador bajo otra fuente de iluminacin distinta a la empleada en el colormetro, aparezcan diferentes. Por esta razn, el empleo de estos valores no ofrece un criterio suficientemente seguro. Por ello, si para un par de colores que se nos aparecen como idnticos pticamente bajo un determinado iluminante, los valores X, Y, Z, calculados a partir de su curva de reflectancia fotoelctrica no seran idnticos, lo que indicara que ambos colores eran metamricos. Resulta difcil representar la naturaleza fsica de un color slo a partir de sus curvas de reflectancia o de sus valores triestmulos. Este hecho se pone de manifiesto por la comparacin de los valores, para un nmero de colores obtenido por Taylor.
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Si consideramos que el primer grupo de valores representa un color testigo determinado, y que el segundo grupo pertenece a los de la muestra correspondiente a una fabricacin cuyo color fue igualado al del mismo sera imposible, por la simple observacin de los valores numricos, establecer las diferencias fsicas de color entre ambos. Segn seal Taylor, las cifras deberan facilitar el criterio de la persona encargada de la igualacin de diferentes fabricaciones y que sirvieran a la vez de referencia para conocer las correcciones necesarias para la igualacin de las tonalidades, pero este procedimiento emprico no tiene ninguna base cientfica.
1.5.5. Coeficientes de cromaticidad Hardy y otros han demostrado que puede obtenerse una indicacin sobre el color mediante la conversin de los valores X, Y, Z en coeficientes de cromaticidad (x, y, z), que se representan grficamente para obtener as la longitud de onda dominante en el color y su porcentaje de pureza. Los coeficientes de cromaticidad se obtienen mediante las ecuaciones siguientes:
Estos coeficientes de cromaticidad podran ser representados en un diagrama tridimensional, pero ello sera de difcil realizacin prctica. Esta dificultad puede resolverse representando dos de los coeficientes, normalmente x, y,
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sobre un diagrama bidimensional especial, a partir del cual puede obtenerse la longitud de onda dominante en el color que se analice y su porcentaje de pureza. Se puede observar un diagrama de cromaticidad x, y, preparado por Hardy, en el que se representa el emplazamiento del iluminante C y el de un color verde con una longitud de onda dominante de 506 nm .Los valores x, y, para este color verde, son x = 0,2487, y = 0,3381. El porcentaje de pureza del color verde se obtiene mediante la relacin de la distancia C-G y la existente desde C al punto 506. El valor de la pureza, en este caso, corresponde con el 20 %. Se comprende fcilmente que al representar el punto C, la luz blanca y el correspondiente al valor 506 sobre la curva del verde puro del espectro, todos los puntos existentes sobre la lnea que une a ambos representarn una serie de verdes que sern tanto ms puros cuanto ms prximos se encuentren al 506. Los puntos correspondientes a los colores puros del espectro, situados sobre la curva, fueron adoptados por ICI en 1931, y sus valores con datos en forma de tablas por Hardy, la ASTM D307-44 y las Federal Specification TT-P-141b Method 425.1. Los coeficientes tricomticos para el iluminante C fueron determinados por Hardy con los valores de x = 0,8101, y = 0,3168. Hardy facilita igualmente una serie de cartas de valores a partir de las cuales pueden obtenerse las longitudes de ondas dominantes y los porcentajes de pureza de cualquier color por los valores en cada caso de x, y.
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Estos parmetros, longitud de onda y porcentaje de pureza, dan alguna indicacin sobre la naturaleza del color, pero no indican su grado de luminosidad relativa, es decir, la cantidad de luz no absorbida por la muestra; as, si para el color blanco puro se considera un valor de 100 % de luz no absorbida y para el negro cero, la luminosidad de cualquier color se puede expresar como una fraccin de esta escala. Por ello la curva de visibilidad para el ojo humano, muestra que el mximo de luminosidad o visibilidad tiene lugar en la zona correspondiente a las longitudes de onda de 555 nm y llega al valor cero para los valores 400 nm y 700 nm. Por ello, el valor Y en los valores triestmulos X, Y, Z, se le hizo corresponder arbitrariamente con la visibilidad total, pudiendo ser utilizado como una medida de la luminosidad relativa. En el caso del valor Y dado por Hardy para un verde de 0,2419 significar que la luminosidad para este color ser de 24,19 %.
Los valores para la longitud de onda dominante muestran, en el caso del verde determinado por Hardy, que ste es un azul verdoso y en el de Tyler un amarillo verdoso. Al ser la pureza del primero del 20 %, parece ser que ste ha sido reducido con un blanco u otro color claro y, probablemente, fue agrisado
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con un toque de negro, ya que su luminosidad es escasa. La pureza superior del verde Tyler indica que se le ha adicionado menos cantidad de blanco o del color claro, y su baja luminosidad, el que ha habido adiciones de negro o de cualquier otro color oscuro. Puede apreciarse que los valores que condicionan los tres atributos del color, longitud de onda dominante, pureza y luminosidad ofrecen una mejor descripcin del mismo que la que se obtiene por los tres valores X, Y, Z. Tambin pueden considerarse similares a los de tono o color especficos, pureza relativa de color, de luminosidad relativa, obtenidos a partir del sistema Munsell, pero con mucha ms precisin que stos. Los coeficientes de cromaticidad y la longitud de onda dominante pueden tambin calcularse a partir de las curvas de reflectancia que se obtienen con los espectrofotmetros.
1.5.6. Medidas espectrofotomtricas La diferencia esencial entre la medida del color mediante procedimientos colorimtricos y espectrofotomtricos es el nmero de zonas en que se divide el espectro al hacer las medidas de reflectancia o de transmisin. En vez de utilizar tres zonas de gran amplitud abarcadas por los filtros azules, verde y mbar, el espectrofotmetro hace uso de bandas reducidas a lo largo del espectro visible y sus resultados son expresados en forma de una curva sobre una carta de reflectancia. Como se estn considerando colores opacos y no pelculas transparentes, cada curva representa el porcentaje de reflectancia en cada punto del espectro visible de la muestra de color comparada con el que tendra el color blanco. El blanco puro se define como el color que presenta 100 % de reflectancia a lo largo de todo el espectro visible, por lo que debera ser representado en forma de una lnea recta en la parte superior de la carta. De cualquier modo, el 100%
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de reflectancia no resulta demasiado asequible incluso utilizando xido de magnesio, que es el blanco testigo arbitrariamente establecido por ICI para los trabajos colorimtricos. Los acabados de color blanco utilizados en el comercio presentan una reflectancia mucho menor segn se indica en las curvas A y B . Los blancos azulados aparecen al ojo humano como ms blancos que los blancos puros. Por consiguiente, el color blanco representado por la curva B de la primera figura aparecer como ms blanco que el A por tener una reflectancia superior en la regin azul y menor en la zona del amarillo rojizo. En forma similar, los acabados de color negro seran representados por una lnea recta en la parte inferior de la carta que indicara un valor cero para la reflectancia a lo largo de todo el espectro, si bien los colores negros utiliza dos normalmente en el comercio mostrarn pequeos valores de reflectancia en algunas de las zonas del espectro. Las curvas representadas corresponden a las tpicas obtenidas con una gama de colores y sirven como ejemplos caractersticos obtenidos mediante este sistema de determinacin del color.
Las dos curvas representadas se identifican como correspondientes a colores verdes, ya que presentan el mximo de reflectancia en la zona correspondiente a ese color, 510-580 nm. Ambas curvas representaran los verdes a que se ha hecho referencia en los sistemas Hardy y Tyler. En este caso la curva B correspondera con el verde Hardy, ya que su longitud de onda dominante es
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de 506 nm y su tono sera ms azulado que el de Tyler, que tiene su valor dominante en 540 nm, ms prximo a la regin del amarillo. La mayor pureza del verde Tyler est justificada por la mayor pendiente de la curva A, en la regin del verde. Ambos colores tienen valores de reflectancia bajos, lo que est justificado por el rea comprendida por cada una de las curvas y sus valores de luminosidad son A 22,66%, B 24,19%. Las curvas corresponden a una variedad de azules, y su pureza relativa se encuentra determinada por presentar unos mximos ms definidos en la zona azul, 465-510 nm. Dos de los pigmentos azules ms importantes, azul de Prusia y azul de ftalocianina, son casi negros cuando se les observa aislados en forma pura y normalmente son diluidos con blancos en diversas proporciones. La curva E representa estos pigmentos al 100 % de pureza, y en ella puede observarse que el valor de la reflectancia es prcticamente nulo. Sin embargo, ambos pigmentos se comportan en forma muy diferente cuando son mezclados con blancos; as el azul de ftalocianina al ser diluido con este color, muestra un tono azul ms puro que el que se aprecia cuando se trata del azul de Prusia. Esta condicin del color puede observarse en las curvas D, G y A. La brusquedad del pico de la curva D en la regin azul es tpica de la pureza de los azules de ftalocianina diluidos con blanco, y los picos ms anchos de las curvas C y A son caractersticos de los azules de Prusia, igualmente reducidos. Los colores aparecen ms grises cuando las curvas de los mismos aparezcan ms planas; una lnea recta con un valor de reflectancia del orden del 20 al 30% representa un color gris oscuro limpio.
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Otro pigmento azul, conocido como azul ultramar, presenta una tonalidad azul limpia cuando se encuentra en forma pura, aunque existan del mismo diferentes grados de matices que van desde el azul rojizo al azul verdoso. La curva B representa un tipo rojizo de este pigmento. 1.5.7. Medida de diferencias de color Mediante las curvas de reflectancia espectrofotomtricas puede obtenerse directamente una indicacin con sentido fsico sobre el color de una muestra determinada, mientras que los valores triestmulos X, Y, Z, obtenidos con el empleo de los colormetros, no indican la naturaleza del color. Es posible obtener una indicacin definida del color transformando los valores triestmulos en sus respectivos coeficientes de cromaticidad y representando a stos sobre un diagrama de cromaticidad que nos permita obtener la longitud de onda dominante y el porcentaje de pureza en cada caso. No obstante, si se siguiera este procedimiento para intentar igualar una fabricacin nueva de un color a la tonalidad de la muestra testigo, resultara extremadamente difcil visualizar las diferencias de color entre ambas a partir de las diferencias que ofreciesen los valores de longitud de onda dominante y del porcentaje de pureza. Se han hecho muchos intentos para expresar tales diferencias en trminos numricos simples que pudieran ser empleados por los coloristas en la igualacin de colores durante los procesos de fabricacin de pinturas, y parece ser, segn se indica en los trabajos publicados por el Color Measurement Forum, que se ha conseguido un notable avance en este propsito. El ojo humano est capacitado para detectar muy pequeas diferencias de color, por lo que no resultara prctico utilizar para la igualacin de los mismos, instrumentos de cualquier tipo cuyo margen de aplicacin fuera ms estrecho que el detectable por el ojo. Judd, estableci una unidad que cuantifica las diferencias de color, y es conocida como unidad NBS (National Bureau of Standard), que representa la magnitud mnima en las diferencias de color tolerable comercialmente. La magnitud mnima detectable por un observador bien entrenado bajo buenas condiciones de iluminacin es, aproximadamente, de 0,3 unidades NBS.
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En cualquier forma de expresin que represente diferencias de color, sera siempre deseable poder indicar si el color de la muestra es ms claro o ms oscuro que el del testigo, as como el sentido de la desviacin en las diferencias existentes entre los dos. Se emplean dos lneas de orientacin para establecer diferencias de color, una de ellas indica si la muestra es ms rojiza o ms verdosa que el trmino de comparacin, y la otra, si aqulla es ms amarillenta o ms azulada. Por esta razn, las diferencias de color se expresan en tres trminos en la mayor parte de los sistemas utilizados en el momento, que son: L = Luminosidad, a = tendencia hacia el rojo o el verde, segn sea el valor positivo o negativo, y b = tendencia hacia el amarillo o hacia el azul, segn sea su valor positivo o negativo, como en el caso anterior. La diferencia total de color, E, es calculada a partir de las diferencias entre las coordenadas individuales, segn la ecuacin siguiente:
El valor de E indica la magnitud de la diferencia existente entre dos colores igualados, ptica o instrumentalmente, por lo que se podra establecer una determinada magnitud para el mismo, como mxima tolerancia aceptable en la desviacin entre dos colores que deban considerarse igualados. La relacin entre los trminos E, a y b con la esfera Munsell.
Ejemplos sobre el empleo de los valores de E, a y b en la igualacin de colores de uso actual son facilitados por Huey, que utiliza el Gardner Color Difference
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Meter, y por Tuttle y Gerson, que utilizan el Color Master Differential Colorimeter. Puede apreciarse que el parmetro L est relacionado con el valor Y, triestmulo Y, y equivale a la medida de la luminosidad, as como que los trminos a y b lo estn con los coeficientes de cromaticidad x e y, ya que ellos representan el color o tinte su pureza o cromaticidad relativa. Los valores de Y, x e y, no pueden ser utilizados directamente para indicar las diferencias de color, ya que no representan diferencias pticas reales. Se han propuesto diferentes mtodos matemticos para transformar los valores triestmulos X, Y, Z en L, a y b. Con instrumentos tales como el Gardner Color Difference Meter es posible obtener directamente los valores L, a y b, siendo posible tambin calcularles por mediacin de aparatos como el Color Tolerance Computer y el IBM Type 604 Electronic Computer. Unos de los sistemas ms ampliamente utilizados para la transformacin de los valores de cromaticidad estn basados en el mtodo del valor cromtico de Adams, discutido por Nickerson y Stultz. Otras modificaciones del mismo mtodo estn descritas por Glasser y Troy. Los numerosos clculos que se requieren pueden ser simplificados mediante el empleo de tablas y reglas de clculo de diferencias de colores. Glasser y Troy tambin recomiendan una modificacin especial de las coordenadas de Adams mediante el empleo del Colormaster Differential Colorimeter. Bentley describe un mtodo para el clculo de E, L, a y b a partir de los valores triestmulos obtenidos con el colormetro Color Eye. Tilleard ofrece numerosos datos y una amplia discusin en relacin con la tolerancia obtenida mediante el empleo del espectrofotmetro Beckman en la igualacin industrial de colores de una gama de pinturas de color. Se han realizado intentos para utilizar las curvas de reflectancia en la determinacin de las mezclas de colores bsicos o pigmentos necesarios para igualar una determinada muestra a un testigo. Los valores de la reflectancia obtenidos a partir de las curvas correspondientes pueden ser sustituidos en una frmula desarrollada por Kubelka y Munk con el fin de obtener el parmetro
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denominado relacin entre difraccin-absorcin. En muchos casos los valores de este parmetro pueden ser utilizados para adicionar color bsico como corrector en cantidad proporcional a las fracciones en peso con que interviene cada color fundamental por separado en la formulacin, y el resultado es sustituido en la frmula con el fin de conseguir la reflectancia prevista de la mezcla. En tales casos puede hacerse la igualacin de colores pero en muchos casos, no existen parmetros de adicin, por los que el mtodo resulta irrealizable. Naturalmente, si todos los colores de la mezcla no son lo suficientemente diferentes los resultados obtenidos no pueden considerarse del todo satisfactorios. Duncan ha utilizado este sistema para la prediccin de la composicin de un color determinado mediante la formulacin del mismo por mezclas de colores bsicos. La medida del color, muestra pueden se pueden definir segn una serie de diferentes sistemas, con la asignacin de unos valores numricos utilizados para cada color especfico. Bajo determinadas condiciones, estas designaciones numricas sirven como referencias testigos para definir un color determinado. La cuanta de la desviacin experimentada al intentar igualar un determinado color a un testigo o muestra, puede expresarse igualmente en forma numrica y ser utilizada para la igualacin de los colores entre s, durante el proceso de fabricacin. En el curso de la produccin, las pinturas pueden igualarse por simple comparacin ptica por un colorista experimentado, pero se obtiene una mayor precisin mediante el empleo de instrumentos que complementan la actuacin personal del colorista.
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1.6. Poder cubriente de las pinturas. El poder cubriente de una pintura es la capacidad de la misma para cubrir u ocultar el color de una determinada superficie o substrato sobre la que se aplica y suele expresarse en trminos del nmero de metros cuadra dos cubiertos por cada unidad de volumen de pintura, de tal forma que se produzca la completa ocultacin de la superficie. Este valor no debe confundirse con el rendimiento de un determinado artculo, que es el nmero de metros cuadrados sobre los que es posible extender el mismo de forma tal que la superficie pintada quede recubierta con un espesor de pelcula normal en cada caso. El poder cubriente es una propiedad inherente a la pintura lquida y no a la pelcula seca de la misma. La intensidad con que la pelcula de pintura cubre u oculta el substrato est relacionada con la opacidad relativa de la misma. Una pelcula de pintura puede no tener poder cubriente completo cuando es aplicada en una sola capa de espesor normal. Desde el punto de vista econmico es de inters el conseguir productos que ofrezcan un poder cubriente total mediante la aplicacin de una sola capa, pero ello no siempre es posible por razn de las restantes caractersticas de la pintura. Teniendo en cuenta que el producto opacificador es el pigmento, podra pensarse que por el solo hecho de aumentar la cantidad del mismo en la composicin de la pintura, se podra obtener el poder cubriente que se deseara en cada caso. Sin embargo, existen limitaciones a la concentracin mxima de pigmento que puede utilizarse en cada formulacin como consecuencia de limitaciones impuestas por las restantes propiedades que se deben obtener en la pelcula, del mismo modo que existe igualmente una limitacin en el espesor de pelcula permisible en cada caso. Cada pigmento, segn su naturaleza y propiedades, precisa de una determinada cantidad de aglomerante para ser dispersado convenientemente, por lo que una cantidad de pigmento excesiva puede producir viscosidades elevadas en la pelcula resultante, as como propiedades de aplicacin y de fluidez insuficientes. Tambin debe considerarse el hecho de que la mayor parte de los pigmentos tienden a disminuir el brillo de la pelcula de pintura final cuando aumenta su concentracin, por lo que si se desean pelculas de alto grado de brillo, el cociente entre en las cantidades de
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pigmento y aglomerante ha de ser lo ms bajo posible, de la misma forma que para obtener pelculas mates han de utilizarse normalmente relaciones altas de pigmento-aglomerante. El poder cubriente de un pigmento se expresa normalmente en trminos del nmero de metros cuadrados de superficie cubiertos por cada kilo del mismo existente en una pintura con la que se obtenga despus de su aplicacin un poder cubriente completo. Esta caracterstica de opacidad de los pigmentos se encuentran afectada por diversos factores tales como su concentracin en la pintura, su grado de dispersin, el tamao de su partcula, la diferencia entre los ndices de refraccin del pigmento y del aglomerante y el color del pigmento. Un mtodo apropiado para la determinacin del poder cubriente de una pintura es el llamado mtodo de la relacin de contraste, segn el cual se aplica una determinada cantidad de pintura sobre una superficie de un metro cuadrado (Morest Hiding Power Chart, previamente cuadriculada en blanco y negro, con unos valores de reflectancia no superiores al 5% para el negro y del 80% sobre el blanco. Las superficies as preparadas se pintan con cantidades crecientes de pintura, pudiendo calcularse el espesor de pelcula en funcin del peso de pintura y de la densidad de los slidos de pelcula seca. La determinacin de la reflectancia sobre la pelcula seca y cuando la relacin de los valores de reflectancia obtenidos sobre la pintura aplicada en la cuadrcula negra y blanca sea igual a 0,98, se considera que la pelcula obtenida tiene un poder cubriente completo. Por ejemplo, si un recubrimiento de color blanco da un valor de reflectancia medido sobre la zona de una cuadrcula negra del 81 y 82 % cuando se determina el mismo valor sobre una cuadrcula blanca, la relacin entre ambas ser a 99, por lo que el poder cubriente de la pelcula de pintura blanca aplicada segn las condiciones y espesores del caso que se determina podr considerarse como completo. Si no se dispone de un instrumento conveniente para la determinacin de los valores de reflectancia, el poder cubriente se apreciar visualmente en forma aproximada.
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Tough experiment este mtodo de relacin de contraste determinando el poder cubriente de una gama de pinturas conteniendo una amplia variedad de pigmentos de color, estimando que este sistema poda considerarse adecuado. Saunders, empleando el sistema ptico de comparacin en vez de la determinacin instrumental, estableci tambin el poder cubriente de pinturas blancas y de color, segn este procedimiento de contraste. El Subcommittee 40 del New York Paint & Varnish Production Club, ha trabajado extensamente con este procedimiento y como consecuencia de sus observaciones ha propuesto diferentes modificaciones al mismo. En la primera parte de su trabajo el comit dio el poder cubriente de pinturas brillantes y mates, as como de esmaltes gliceroftlicos en color verde y de pinturas nitrocelulsicas. Las pinturas fueron aplicadas sobre cartas Morest tipo F09 que presentan franjas alternadas de color blanco y negro de una anchura de 9 cm. Las variaciones encontradas en los valores de la reflectancia sobre la zona blanca aconsejaron introducir el factor de correccin para obtener el 80 % de reflectancia necesaria.
Donde, W = Valor de la reflectancia del rea blanca de la carta de ensayo. Rb = Valor de la reflectancia de la pelcula aplicada sobre el rea negra de la carta de ensayo. Rw = Valor de la reflectancia de la pintura aplicada sobre el rea blanca de la carta de ensayo. Es posible preparar fcilmente una carta a partir de la cual pueda leerse directamente y sin necesidad de calcular este factor. Los recubrimientos fueron realizados en forma que se obtuviera un espesor uniforme de pelcula segn el
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procedimiento denominado doctor blade. Cada recubrimiento fue aplicado sobre seis cartas diferentes, de forma que dos de ellas tuvieran un espesor de pelcula hmeda de 60 micras, otras dos de 75 micras y las dos restantes de 90 micras. Despus de seco el recubrimiento as obtenido, se cort una tira de la carta de 9 x 25 cm, pesndose a continuacin cada una en balanza analtica para determinar por diferencia el peso real de pelcula seca que en cada caso se haba aplicado, el cual se transformaba a continuacin a volumen y se expresaba en mililitros por metro cuadrado (V) y el espesor de la pelcula en micras (T) segn las ecuaciones:
W = Peso en gramos de pelcula seca sobre la carta. N = Contenido en slido de la pintura expresado en fraccin. S = Peso especfico de la pintura. A = rea en centmetros cuadrados de la carta pintada. El espesor de la pelcula hmeda puede pasarse a metros cuadrados por litros sin ms que utilizar los factores de conversin convenientes, o mediante empleo de unas tablas adecuadas. Las determinaciones de reflectancia se hacen sobre las zonas negras y blancas despus de pintadas, ajustndose los valores que fueron corregidos para una relacin de contraste del 80 % de reflectancia del rea blanca sobre la carta. Al presentar grficamente las diferentes relaciones de contraste para espesores de pelcula distintos sobre un papel aritmtico y frente a los espesores de pelcula, se obtienen curvas exponenciales que por s solas no ofrecen una extrapolacin con precisin suficiente para determinar el espesor de pelcula necesario para obtener un poder cubriente total; sin embargo, si se representa frente al valor inverso del espesor de pelcula el valor logartmico de la relacin de contraste se consiguen lneas aproximadamente rectas. Un ejemplo de esto es la conocida relacin de Fell. El Committee of the New York
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Club encontr que si las relaciones de contraste fueran representadas grficamente en funcin de los valores inversos de los espesores de pelculas sobre papel aritmtico, se podran obtener tambin lneas, aproximadamente rectas, que permitiran extrapolar con seguridad el espesor correspondiente al poder cubriente completo. El poder cubriente se considera completo cuando la relacin de contraste es de 0,98. El New York Club ha obtenido una serie de curvas tpicas para un determinado nmero de pinturas blancas.
En ellas se muestra el poder cubriente relativo (relaciones de contraste) de la pelcula seca cuando la pintura se aplica con diferentes rendimientos y tambin el rendimiento o espesor de pelcula necesarios para producir un poder cubriente completo (relacin contraste 0,98). El mtodo del New York Club es similar al descrito por la Federal Specification TT-P-141b Method 412,1, con la excepcin de que el primero permite la determinacin del poder cubriente por extrapolacin, mientras que el ltimo especifica su determinacin por interpolacin. Un estudio final de este problema por el comit mencionado, condujo a la sustitucin de las cartas de Morest con placas de vidrio en color blanco y negro
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y determinando el espesor de pelcula mediante el Interchemical Wet Film Thickness Gage. Como paneles de vidrio adecuados se pueden citar los de vidrio de Carrara de la Pittsburgh Plate Glass Company, o Vitrolite, de la Libbey-Owens-Ford Company. Teniendo en cuenta que el valor de la reflectancia de los paneles de vidrio vara ligeramente segn el lote de fabricacin de los mismos, en cada caso se debern efectuar los ajustes y correcciones convenientes. Los paneles presentan unas superficies de mayor dureza y ms regular que ofrecen las cartas Morest, lo cual permite una mayor precisin en las determinaciones de las medidas de espesor y la posibilidad de emplear aparatos para la determinacin de espesores sobre pelcula hmeda. La determinacin de espesor de pelcula resulta un mtodo ms rpido que el sistema de pesado y se le puede considerar con el grado de precisin suficiente para este tipo de determinaciones. El estudio efectuado se realiz sobre cuatro pinturas: una pintura decorativa blanca mate de un 85 % de reflectancia; una pintura de decoracin para exteriores en color amarillo y con un valor de reflectancia del 57 %; una pintura grasa de xido de hierro con una reflectancia del 6 % y, finalmente, un esmalte de color azul con un 1,2% de reflectancia. Cada una de ellas fue aplicada sobre paneles de vidrio de 15 x 50 cm, con cuatro aplicadores tipo doctor blade, dejando un espesor de pelcula hmeda de 15, 40, 75 y 125 micras, aproximadamente. Se calcularon las relaciones de contraste determinando las reflectancias sobre los paneles blancos y negros y los valores de las mismas se representaron en funcin del inverso del espesor de pelcula, para de esta forma obtener por extrapolacin el espesor de pelcula necesario para conseguir un poder cubriente completo. Naturalmente esto supone que el espesor de pelcula obtenido, es idntico para el negro que para el blanco.
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Tambin se ha propuesto una serie de objeciones tericas a las relaciones de Fell utilizadas en este mtodo. La comisin considera que el empleo de paneles de vidrio permite obtener medidas con precisin suficiente en los espesores para el caso de pelculas finas requeridas con productos de alto poder cubriente y que el medidor de espesores de pelcula hmeda resulta lo suficientemente preciso como para poder ser utilizado con garanta, con un ahorro considerable de tiempo en la determinacin sobre el sistema de clculo de espesores mediante pesada. El mtodo ha sido desarrollado, por la Federacin como FPVCP Le-1-54. Mitton seala que el medidor de espesores (Interchemical Wet Film Gage) utilizado en el procedimiento establecido por el New York Production Club Method puede no resultar de precisin suficiente para estos propsitos, mientras que el empleo de los paneles de vidrio Carrara pesados lleva consigo un gran trabajo extra. Por todo ello, Mitton propuso un mtodo que no precisaba de la determinacin de espesores de la pelcula. En las normas ASTM hay un mtodo de determinacin del poder cubriente expresado en valor absoluto sobre pelculas no cromticas o de escasa cromaticidad. Este sistema pretende servir como procedimiento de referencia y capaz de medir el poder cubriente con la mxima precisin posible. El mtodo lleva consigo la determinacin del espesor de pelcula por el procedimiento de pesada y a continuacin el clculo del poder cubriente segn las ecuaciones, deducida a partir de la teora de Kubelka Munk de la luz difractada. Las ecuaciones se basan en el principio de que la cantidad de luz reflejada desde una pelcula de pintura es el resultado de la cantidad difractada y de la absorbida. El coeficiente de difraccin, y el coeficiente de absorcin, K, pueden calcularse a partir de las medidas de reflectancia y ser utilizados en una ecuacin que conduce al conocimiento del nmero de litros por metro cuadrado para obtener un poder cubriente completo con una relacin de contraste de 0,98.
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Van Eyken y Anderson utilizaron un extensor de pelcula adecuado para conseguir diferentes espesores en una sola operacin y as reducir el tiempo requerido para este tipo de ensayos.
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1.7. Poder cubriente de los pigmentos. El poder cubriente de los pigmentos resulta afectado por diferentes factores, uno de los cuales es la diferencia existente entre su ndice de refraccin y el del aglomerante, es decir, el medio en el cual el pigmento est dispersado cuando la pelcula est seca. La refraccin, como es conocido, es la desviacin que experimenta un rayo de luz al pasar del aire a otro material ms denso que l. La relacin de velocidades de la luz en el aire y en el medio en cuestin se conoce como ndice de refraccin (I.R.) del material de que se trate en cada caso. Arbitrariamente se ha establecido como ndice de refraccin del aire el valor de 1,00, resultando como consecuencia para los aceites un I.R. de 1,48 y para las resinas, en general, de aproximadamente 1,55. Se ofrecen unos cuantos valores para una serie de pigmentos y extendedores de empleo corriente:
Aunque la luz es reflectada o desviada ligeramente cuando pasa a travs de una pelcula de barniz transparente, no se evita que una parte de ella sea reflejada hacia el observador. Esencialmente la misma condicin prevalece cuando la pelcula de pintura contiene un extendedor cuyo ndice de refraccin resulta igual o muy similar al del aglomerante. Sin embargo, existe una gran diferencia al tratarse de pelculas pigmentadas en las que la diferencia entre los ndices de refraccin del pigmento y aglomerante dan lugar a una difraccin de la luz que incide sobre ellas, que si es lo suficientemente importante impide el que la luz llegue hasta el substrato sobre el cual est aplicada la pelcula y, como consecuencia, resulta opaca. Otro factor importante que tiene influencia sobre el fenmeno de difraccin de la luz es el tamao de partcula del pigmento, habindose comprobado que la difraccin aumenta segn disminuye el tamao de partcula hasta alcanzar un
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valor ptimo de ste; a partir de este punto una mayor reduccin en la finura del pigmento conduce a una disminucin de la difraccin. Igualmente existe una concentracin ptima de pigmento con la cual se obtiene un mximo de difraccin de luz.
En cuanto a la relacin entre el tamao de partcula y el ndice de refraccin, pueden tenerse algunas indicaciones si se comparan muestras de pigmentos cristalinos de gran tamao de partcula con ellos mismos despus de ser finamente pulverizados y esto tanto para pigmentos opacos como para extendedores o pigmentos transparentes. Ambos tipos de pigmentos se nos aparecen como slidos de alto grado de transparencia cuando son observados en forma de cristales de gran tamao, pero cuando stos son triturados y reducidos a polvo fino, ambos tipos aparecen como productos de color blanco y
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opacos al ser extendidos en forma de una pelcula fina sobre una superficie plana. La blancura es una consecuencia de la carencia de absorcin selectiva frente a cualquiera de las longitudes de onda que constituyen la luz. Por otra parte, la opacidad se debe a la difraccin que experimenta la luz desde las mltiples caras o planos que muestran las partculas del pigmento existente en la pelcula de polvo, y a la diferencia entre los ndices de refraccin del medio que rodea a las mismas, y el correspondiente a stas. Como consecuencia de ello, si se sustituye el aire, con su ndice de refraccin 1,00 por agua, por un valor para esta constante de 1,33 o por aceite con 1,48, la pelcula obtenida en el caso de pigmentos extendedores, llegar a ser transparente o ligeramente turbia, mientras que la de los pigmentos opacos permanecer de color blanco y con una opacidad elevada segn el caso. Este hecho pone de manifiesto dos importantes factores relacionados con la opacidad: 1. Tamao de partcula del pigmento, y 2. Diferencia entre los ndices de refraccin de stos y el del medio que les rodea, no existiendo prcticamente difraccin cuando el tamao de partcula es muy grande o cuando la diferencia entre los I.R. aludidos es muy pequea.
El anlisis matemtico de los diferentes factores de absorcin, difraccin de la luz, tamao de partcula y refraccin, as como sus efectos sobre la opacidad, ha sido efectuado por diversos autores entre los que se encuentran Mie, Kubelka y Munk, Hanstock, Devore y Pfund, Judd y Stearns. Todos ellos son revisados por Gardner y Sward, Judd y Stearns. Los resultados han demostrado que no existe difraccin si el ndice de refraccin de la partcula es
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el mismo que el del medio que la rodea y que cada pigmento con un determinado I.R. especfico presenta un tamao de partcula ptimo propio, as como que hay un valor ptimo para la distancia entre partculas que est ntimamente relacionado con el ptimo de la fraccin de concentracin en volumen en la pelcula de pintura en la cual tiene lugar el mximo de difraccin. Se muestra el tamao de partcula ms conveniente para el valor mximo de difraccin en el caso de un pigmento de color blanco y de un I.R. determinado, dispersado en aceite de linaza. La curva indica que el tamao de pelcula ms aconsejable para el caso del TiO2, I.R. de 2,71, es de 0,34 micras, mientras que para el sulfuro de zinc con un I.R. de 2,37 es de 0,40 micras. Puede fcilmente apreciarse que la difraccin aumenta progresivamente segn se va reduciendo el tamao de partcula hasta alcanzar ste el valor ms conveniente en cada caso. A partir de este valor para el tamao de partcula, tanto la difraccin como la opacidad comienzan a disminuir. Se muestran tambin los valores numricos del coeficiente de difraccin (Ks/d) para pigmentos con tamao de partcula ptimos y dentro de una gama de valores de I.R. que han sido convenientemente dispersados a volumen constante, en un medio que tenga un I.R. de 1,48. Ello demuestra que la difraccin es cero cuando el I.R. del pigmento y el del medio que le rodea, son idnticos, as como que, aun cuando pudiera ser fabricado uno con un I.R. de valor infinito, su capacidad para difractar la luz sera de cualquier modo finita. Como resulta imposible producir un pigmento de color blanco con un valor para el ndice de refraccin prximo al infinito, se nos presenta un lmite al desarrollo de pigmentos de color blanco que posean un poder cubriente superior en dos veces al del bixido de titanio. Para pelculas de espesor constante, en este caso 25 micras, existe un valor ptimo para la concentracin en volumen del pigmento en el cual se obtiene la mxima opacidad, como lo expresa la representacin grfica del valor de la relacin de con traste frente a la concentracin de pigmento. Ello demuestra que la mxima eficacia de un pigmento se obtiene para un valor de su concentracin relativamente bajo (22 al 26 %). Armstrong y Madson,
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demostraron que el mximo poder cubriente se obtena con, bixido de titanio en un esmalte al horno gliceroftlico-urea, a espesor de pelcula constante, cuando la concentracin en volumen era del 25 %. De cualquier forma, si el es pesor de pelcula aumentase en un 10 % se podra obtener el mismo poder cubriente que si se aumentase la concentracin del pigmento en volumen en un 16 %, con lo que se obtendra una utilizacin econmicamente ms eficaz del pigmento. Sin embargo, pueden existir determinadas caractersticas de la pelcula o cualquier otra razn prctica que no aconsejen el aumento de los espesores de pelcula a partir de un determinado valor que no debe ser sobrepasado. El anlisis matemtico de los fenmenos fsicos de penetracin de la luz y de opacidad de los recubrimientos, ha contribuido al mejor conocimiento del mecanismo fundamental del poder cubriente. Con el fin de simplificar las ecuaciones resultantes se han efectuado varios supuestos de base de partida, tales como en la forma de las partculas, que fuera esfrica, que el dimetro de las mismas fuera uniforme y que existiese una separacin constante entre ellas. Teniendo en cuenta que todas estas supuestas circunstancias no se encuentran en el caso de cualquiera de los pigmentos que son utilizados en la prctica, los resultados que se obtienen frecuentemente en la realidad no estn del todo de acuerdo con lo que pudiera deducirse del anlisis matemtico.
Por tanto, el poder cubriente de una pintura se expresa como el nmero de metros cuadrados cubiertos por un litro de la misma, para conseguir una opacidad completa. Esta circunstancia se consigue cuando el cociente de la
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reflectancia (relacin de contraste) de la pelcula aplicada sobre una superficie negra dividido por el de la misma pintura sobre otra superficie blanca, tiene un valor de 0,98. Los valores de reflectancia iniciales para los colores blanco y negro no deben ser mayores de 5 y 80 %, respectivamente. Debe indicarse que muy bien puede no obtenerse un poder cubriente completo cuando se aplica una pelcula de un determinado tipo de pintura, de acuerdo con el rendimiento previsto para la misma. Naturalmente, en ese caso, la relacin de contraste para ese rendimiento que le corresponde, es una medida del poder cubriente relativo de esa pintura. Pueden obtenerse diferentes valores de relacin de contraste para diferentes rendimientos y espesores de pelcula y representarlos grficamente frente al inverso del espesor. La curva obtenida es una recta que se puede extrapolar para obtener el rendimiento o el espesor de pelcula necesario para alcanzar el poder cubriente completo. El poder cubriente de una pintura es funcin de la clase y concentracin de pigmento que contiene. Los pigmentos opacos pueden ser blancos o de color y la eficacia de su opacidad est influenciada por: 1. Su capacidad para seleccionar una determinada longitud de onda de la luz que incide sobre ella (solamente en el caso de pigmentos de color). 2. El tamao de partcula; 3. La diferencia entre los ndices de refraccin del propio pigmento y del aglomerante, y 4. Su concentracin en la pelcula seca de la pintura. Los pigmentos extendedores no contribuyen a incrementar la opacidad, ya que su ndice de refraccin es similar al del aglomerante. En ciertos tipos de pinturas mates, el PVC puede ser superior al indicado como punto crtico, ya que entre los espacios huecos existentes entre partcula y partcula de pigmento puede ser sustituido parte del aglomerante por aire ocluido, en cuyo caso los extendedores parecen contribuir, como consecuencia del aire que retienen entre sus partculas, a mejorar el poder cubriente de la
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pelcula seca debido a la diferencia entre el ndice de refraccin del aglomerante y del aire que retiene. El poder cubriente de las pelculas de color blanco es consecuencia principalmente de la difraccin de la luz en las mismas, mientras que en el caso de pinturas de color, adems del efecto de difraccin de la luz, como en el caso de los pigmentos blancos, hay que tener en cuenta su capacidad de seleccin sobre una determinada longitud de onda de luz que llega a ellos.
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1.8. Tamao de partcula de los pigmentos. Los pigmentos pueden agruparse en naturales o trreos y sintticos. Los primeros se obtienen a partir de rocas blandas o de depsitos existentes en la naturaleza, tales como arcillas que son previamente troceados y a continuacin sometidos a un proceso de molienda y seleccin de partcula. El proceso de molienda propiamente dicho puede realizarse en seco o en hmedo y, en la mayor parte de los casos, los tamaos de partculas se seleccionan mediante diferentes tipos de clasificadores. En todos estos tipos de pigmentos trreos o naturales, sus partculas presentan formas y perfiles irregulares. Los sistemas fundamentales de preparacin de pigmentos sintticos pueden agruparse, simplsticamente, en cuatro grandes grupos: 1. Precipitacin; 2. Fusin; 3. Gasificacin, y 4. Combustin parcial. En estas clases de pigmentos, el tamao de partcula y su forma vienen determinados por su composicin qumica, su sistema cristalino y por el mtodo de preparacin. Con el sistema de precipitacin se han hecho numerosos intentos para regular el tamao de partcula, segn las condiciones bajo las que se realice la precipitacin, pero no resulta siempre posible regular completamente el proceso en la forma deseada. Algunos de ellos se someten a un proceso de calcinacin despus de la precipitacin propiamente dicha, con el fin de cambiar la forma de la partcula o de modificar su estructura cristalina. Los pigmentos obtenidos por fusin son sometidos a una serie de lavados y una molienda final, seguida de la correspondiente clasificacin segn el tamao de partcula. Los pigmentos obtenidos por gasificacin se obtienen por calentamiento de metales como el zinc y plomo, o de sus minerales, recogiendo los productos obtenidos por gasificacin en cmaras especiales. En
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este caso, el tamao de partcula puede ser regulado convenientemente mediante el control de las temperaturas de trabajo, tipo de horno y cantidad de aire que interviene en la combustin. Los negros de humo se obtienen por combustin incompleta del petrleo o de gases combustibles y el control sobre el tamao de partcula puede conseguirse mediante el diseo conveniente de los hornos o de la forma de los quemadores, as como por regulacin de la cantidad de aire utilizado durante la combustin incompleta. Los pigmentos, como las sustancias finamente divididas, tienden a aglomerarse entre s para formar agregados de partculas fundamentales que deben ser triturados a continuacin mediante los procesos de molienda o dispersin utilizados en la fabricacin de las pinturas, pero, en general no tiene lugar durante estos ltimos una disminucin propiamente dicha del tamao de partcula original de los pigmentos. Indicacin sobre la gama de tamaos de partculas que normalmente presentan diferentes clases de pigmentos utilizados en la fabricacin de pinturas.
Cada tipo de pigmento presenta una gama de tamao de partcula caracterstica del mismo, de tal forma que, el concepto del tamao de partcula para cada caso corresponde a los valores medios tpicos para cada clase de pigmento, y no a valores absolutos. El tamao de partcula medio no ofrece un criterio suficientemente completo y satisfactorio en cuanto al tamao real, por no facilitarnos una indicacin sobre la presencia o no de un porcentaje determinado de partculas de gran dimetro o de otras de tamao extremadamente pequeo. Como consecuencia de todo ello sera conveniente conocer en cada caso la curva de distribucin de tamaos de partculas para tener una representacin verdadera que nos permitiera valorar el tamao real de las partculas con las que se trabaja.
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1.8.1. Determinacin del tamao de partcula Son numerosos los mtodos utilizados para conocer el tamao de partcula de un pigmento determinado, pero, en su mayor parte, requieren el empleo de gran cantidad de tiempo y frecuentemente presentan limitaciones grandes en cuanto al realismo de los datos que nos ofrecen. El sistema ms simple consiste en hacer pasar el pigmento a travs de una serie de tamices, de tamao de malla progresivamente decreciente, pero de esta forma no puede controlarse con cierta precisin ms que la presencia de partculas de gran tamao. Se utilizan igualmente diferentes sistemas de elucin, sedimentacin y microscopa, as como la determinacin de la velocidad de permeabilidad a los gases que presenta una muestra del pigmento convenientemente compactada. Mediante la medida de adsorcin de gas por una cantidad de pigmento de peso conocido, se obtiene una indicacin en cuanto al rea superficial de la misma. Work y Fischer describen diferentes mtodos de determinacin aplicables al caso de los pigmentos. Jacobsen describe un sistema de sedimentacin centrfuga, y Loukomsky y OBrien discuten un mtodo basado en los datos de sedimentacin obtenidos mediante el empleo de la supercentrfuga Sharples. Bailey ha efectuado investigaciones en la determinacin del tamao de partcula con medidas de transmisin espectral, y Pechukas describe un mtodo para el control de fabricacin, basado en la permeabilidad gaseosa. Green y Fischer ofrecen una excelente discusin acerca del significado fsico que tiene el tamao de partcula y de sus posibilidades de medida. Resultados obtenidos en la determinacin del tamao de partcula segn diferentes procedimientos.
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La determinacin de esta caracterstica es efectuada por los fabricantes de pigmentos como control del proceso o como caracterstica final de los productos, y slo en raras ocasiones se realiza por el propio fabricante de pinturas este tipo de determinaciones que, generalmente, utilizan el ensayo del tamizado para conocer el contenido aproximado en partculas gruesas presentes en los pigmentos que se utilizan en las pinturas ya terminadas. La descripcin de este mtodo se ofrece en las normas ASTM. Designation: D185-45, y en las Federal Specification TT-P-141b Method 410. El mtodo especifica el empleo de una determinada cantidad de pigmento o pintura que, situados sobre el tamiz conveniente (325-mesh), se lavan para facilitar el arrastre de los finos a travs del tamiz, expresndose en forma porcentual los gruesos restantes que permanecen retenidos sobre el mismo. Teniendo en cuenta que la apertura del tamiz 325-mesh especificado en esta norma es de 44 , se puede comprender que segn este sistema solamente se determinan los agregados de partcula que no fueron disgregados o arrastrados por la corriente de agua, y que, por consiguiente, son retenidos sobre el tamiz. Algunas de las propiedades de las pinturas que resultan ms afectadas por el tamao de las partculas del pigmento son: 1. Poder cubriente de las pinturas blancas, como consecuencia de la difraccin de la luz. 2. Poder cubriente y poder colorante en las pinturas de color. 3. Brillo y regularidad de la superficie. 4. Separacin de los pigmentos mediante flotaciones o formacin de estras durante el proceso de aplicacin y secado de la pintura 5. Viscosidad, como consecuencia del ndice de absorcin. 6. Tendencia a la sedimentacin. 7. Reactividad fsica y qumica del pigmento con el vehculo.
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Para conseguir brillos elevados se precisa obtener una superficie uniforme, en la pelcula del recubrimiento, y que est desprovista de irregularidades, lo cual est ntimamente relacionado con el tamao de las partculas del pigmento utilizado o de los agregados que queden despus del proceso de dispersin, as como del espesor de la pelcula de pintura obtenido en cada caso.
Resulta que, incluso para pequeos porcentajes de agregados de partculas elementales que queden retenidas sobre el tamiz 325-mesh, con luz entre mallas de 44, se obtendran imprimaciones que ofreceran unos fondos irregulares que se reflejaran en la superficie esmaltada. Si la imprimacin se lijara convenientemente para obtener una superficie lisa, los agregados podran ser eliminados de la misma, pero con ellos no se conseguiran unas condiciones de proteccin convenientes por la menor proteccin en los puntos en los que hubiera habido un agregado. Con esto se pretende poner de manifiesto las limitaciones de este mtodo de determinacin de tamao de partcula mediante el tamiz de 325-mesh, as como sobre la necesidad de eliminar los gruesos en los pigmentos utilizados y de conseguir un grado de dispersin conveniente en cada caso, segn el empleo que se haga de la pintura. Las partculas de pigmento no slo presentan variaciones en su tamao, sino tambin en su forma, de tal manera que, en funcin de esta ltima caracterstica, pueden ser clasificados en: 1. Esferoidales; 2. Cbicos;
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3. Nodulares; 4. Aciculares, y 5. Laminares. Los negros de humo presentan una forma de partcula esferoidal, si bien normalmente sta se agrupa dando estructuras en forma de cadena o rosario. Otros tipos de pigmentos presentan formas cbicas como consecuencia del sistema cristalino de sus partculas. Las formas nodulares, o de estructura esferoidal irregular, se obtienen por fractura y molienda de diversas variedades cristalinas. Los pigmentos aciculares presentan unas partculas elementales, en las que su longitud es varias veces superior a su dimensin inferior. Estas formas aciculares, o similares a bastones, parece ser que refuerzan la estructura fsica de la pelcula de pintura en forma anloga a como lo hacen los hierros redondos y alargados en el interior del hormign armado. Los pigmentos de estructura laminar, estn constituidos por laminillas extremadamente finas que se sitan en la pelcula de pintura sobrepuestas en forma regular unas sobre otras, ofreciendo una constitucin tal, que favorecen ms la impermeabilidad de la pelcula del recubrimiento frente a la accin de la humedad o el ataque de los gases sobre el substrato. El aspecto luminoso caracterstico de algunos tipos de pinturas de aluminio es debido a la superposicin de las laminillas y a la flotacin de las mismas convenientemente solapadas en el interior y parte superior de la pelcula de pintura, dentro de la cual forman una estructura prcticamente continua de aluminio metlico. Los pigmentos, durante su proceso de fabricacin, son molidos en seco o en medio hmedo. Este ltimo sistema consiste en la molienda de una pasta acuosa del pigmento previamente triturado, en el interior de un molino de bolas, en el cual se establece una corriente de agua que arrastra las partculas finamente divididas que consiguen pasar a travs de un sistema conveniente de tamices debidamente dispuestos. La seleccin de los tipos de tamices y la velocidad de la corriente de agua permiten regular el tamao de partcula conseguido y la velocidad o rendimiento de la molienda. Igualmente mediante
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el sistema de molienda en seco los trozos de pigmento, previamente triturados, se sitan en un molino de martillos y los finos que se van produciendo son extrados mediante una corriente de aire que los transporta fuera del sistema de molienda. El aire a presin utilizado extrae, de tal forma, las partculas ms finas al exterior del molino y son recogidos en un sistema clasificador adecuado. La eficacia y rendimiento de la molienda se regula mediante la velocidad de la corriente de aire. Las partculas slidas previamente pulverizadas hasta un tamao conveniente pueden tambin ser reducidas de tamao mediante el empleo de una corriente de aire o de vapor inyectada en forma apropiada en el interior de la masa del propio pigmento; sometiendo a una fuerte agitacin las partculas del mismo hacen que stas choquen entre s, provocando con ello una reduccin de su tamao por friccin de unas contra otras a alta velocidad. Las partculas ms finas son extradas de la masa arrastradas por la misma corriente, y hacindolas pasar a travs de una abertura central provista de una o varias telas metlicas de caractersticas adecuadas para cada caso, de acuerdo con el tamao de partcula que finalmente se pretenda conseguir. Este tipo de molinos es conocido por la de nominacin de Micronizadores y los pigmentos as tratados reciben la denominacin de pigmentos micronizados. A pesar de que la forma de la pelcula obtenida est condicionada, en parte, por la estructura cristalina del mismo pigmento, tambin puede ser modificada en funcin del sistema de molienda utilizado y de la intensidad de la misma. En forma general, la molienda por el procedimiento hmedo favorece el tipo de partcula lisa y de bordes redondeados con formas ms regulares que las que se consiguen siguiendo el proceso en seco. Igualmente, los pigmentos micronizados ofrecen contornos regulares, y su tamao de partcula es inferior al conseguido normalmente mediante los otros sistemas. Las diferencias que existen en la regularidad de la superficie y en la dureza de las partculas de pigmento obtenidas segn el sistema utilizado en la molienda tienen una influencia decisiva en el poder de abrasin del pigmento y, por consiguiente, en el desgaste que ste ejerce sobre el equipo utilizado en la fabricacin de pinturas.
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1.8.2. Peso especfico y volumen por peso (Bulking Value) El peso especfico de los pigmentos puede ser determinado mediante el empleo del picnmetro, segn la especificacin ASTM Designation D153-39. Para el calibrado del picnmetro, ste se llena con petrleo y se pesa. A continuacin se adiciona una cantidad convenientemente pesada de pigmento en el interior del mismo debidamente seco y limpio y se recubre totalmente con la cantidad suficiente de petrleo. A continuacin se sita el picnmetro en el interior de un desecador a vaco y se extrae el aire que se encuentre ocluido en la superficie de las partculas de pigmento, mediante el empleo de vaco en grado suficiente y hasta que no se observe la produccin de burbujas de aire procedentes de la masa de pigmento. Inmediatamente despus se rellena el picnmetro con cantidad necesaria de petrleo y se acondiciona su temperatura a 15,6C antes de ser pesado. El peso especfico se obtiene mediante la aplicacin de la siguiente ecuacin: Peso especfico del pigmento = PxS (P + K ) F
en donde, K = Peso del picnmetro lleno de petrleo. P = Peso de la cantidad de pigmento utilizado. F = Peso final del picnmetro con pigmento ms petrleo. S = Peso especfico del petrleo utilizado. La mayor dificultad del mtodo estriba en la correcta extraccin del aire que puede haber ocluido sobre la superficie del pigmento, lo que hace del todo necesaria la completa extraccin de ste antes de efectuar la pesada final. El peso especfico del pigmento resulta de la relacin entre el peso del pigmento y el del agua que ocupara un volumen equivalente al del pigmento. Por ello, el volumen por peso del pigmento (bulking value) para la unidad en peso de ste, puede ser considerado como el inverso del peso especfico del mismo cuando se expresa en unidades del sistema mtrico decimal.
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Sin embargo, cuando las unidades de peso y volumen utilizadas corresponden al sistema anglosajn (libra y galn) se precisa tener en cuenta la siguiente transformacin: Peso especfico del agua = 100. Peso de un galn de agua = 8,83 libras. 100 lb = 100 = 12 galones (agua) 8,33
Peso especfico del pigmento = Y. Peso de un galn de pigmento slido Y x 8,33 libras. 100 lb= 100 galones Yx8,33
Si el peso especfico de un pigmento fuera igual a 2,00 por cada litro de pigmento slido, se tendr un peso de 2 kg, y cada kilogramo del mismo ocupar un volumen de medio litro (el inverso de la densidad), todo ello expresado en el sistema mtrico, mientras que con unidades de peso y volumen anglosajonas, por cada galn slido de pigmento se tendra un peso de 16,66 libras y, por consiguiente, 100 libras del mismo ocuparan un volumen de 6 galones. Es importante conocer el valor del volumen por peso de pigmento, es decir, el volumen ocupado por un peso determinado del mismo, para poder calcular durante la formulacin de una determinada pintura el volumen que ocupan cada uno de sus componentes y, con ello, la concentracin del pigmento expresada en volumen en la pelcula seca. Igualmente es interesante para considerar que dos pigmentos que tengan el mismo precio por unidad de peso, si uno de ellos tiene un volumen por peso superior al del otro, proporcionar, para el mismo peso de pigmento y, por tanto, por el mismo coste, un volumen superior de pintura terminada, por lo que resultar ms econmico el empleo del pigmento con mayor valor de volumen por unidad de peso o lo que es equivalente, con menor densidad. En los sistemas de medidas anglosajonas se
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expresa corrientemente el volumen por peso o bulking value como el nmero de galones ocupados por una libra de pigmento, con el inconveniente de que as expresado se obtienen cifras decimales de difcil manejo en ocasiones, por lo cual resulta ms prctico expresar este valor como el nmero de galones ocupados por 100 libras de pigmento, lo que evita el tener que manejar en los clculos nmeros fraccionarios que siempre resultan molestos.
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1.9. Absorcin de aceite de los pigmentos. Cuando un pigmento se encuentra convenientemente dispersado en la pelcula de pintura, sus partculas se encuentran perfectamente humectadas por las molculas que constituyen el aglomerante de tal forma que los espacios entre partculas quedan perfectamente rellenos por el mismo. Este estado ideal de dispersin no es fcil de conseguir cuando el pigmento por sus caractersticas superficiales, resulta difcilmente humectable con el aglomerante que haya de utilizarse. Como consecuencia de ello la cantidad mnima de vehculo necesaria, para humectar una cantidad dada de pigmento, diferir en muchas ocasiones segn el tipo de aglomerante que se utilice y las propiedades superficiales del pigmento con que se trabaje, as como de la cantidad de trabajo que se invierta en la dispersin del mismo. El ensayo normalizado que se utiliza para determinar esta cantidad mnima de aglomerante requerida, para obtener una dispersin eficaz del pigmento y su recubrimiento completo, pero sin que exista un exceso, se denomina ndice de absorcin de aceite por emplearse el aceite de linaza como vehculo tipo de dispersin en la determinacin de este valor. El ensayo de absorcin de aceite especifica que el aceite de linaza debe ser adicionado gota a gota sobre la cantidad de pigmento convenientemente pesada y justamente hasta que la mezcla, debidamente conseguida, forme una masa pastosa cuya viscosidad disminuir bruscamente si se le adicionase una sola gota ms en exceso. Para la mezcla se utiliza una esptula (sistema de esptula) o la mano de un mortero de laboratorio cuando la mezcla se realiza en este tipo de recipiente (sistema Gardner Coleman). El ensayo se encuentra descrito con todo el detalle necesario en las normas ASTM, Designation D28131, y en la Federal Specification TT-P-141b, Method 419,2, as como en diversas modificaciones a las mismas descritas por Gardner. El ndice de absorcin de aceite se encuentra afectado por el tiempo empleado en la mezcla, la presin aplicada durante la misma y, en menor extensin, por la naturaleza del vehculo y las caractersticas superficiales del pigmento. El obtener resultados reproducibles y que sean representativos del valor real,
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precisa de un operador convenientemente entrenado y los resultados del ensayo deben ser considerados slo como representacin de posibles irregularidades entre diferentes fabricaciones o partidas del mismo tipo de pigmento o, en su ms amplio sentido, como un valor relativo de simple orientacin. Teniendo en cuenta que el vehculo especificado para la realizacin del ensayo es aceite de linaza, y que el trabajo desarrollado durante el mismo es inferior al que normalmente se invierte en la dispersin del pigmento durante el proceso de fabricacin de una pintura, no puede establecerse una correspondencia o paralelismo de resultados entre el valor correspondiente al ndice de absorcin y los que haya de obtenerse despus, durante la fabricacin de la pintura, en la que se utilizan sistemas de dispersin diferentes y vehculos con propiedades de humectacin, viscosidad, peso y tamao molecular tambin distintos. Marsden ofrece una amplia discusin de los resultados obtenidos por las British Standards Specifications en relacin con la determinacin del ndice de absorcin de aceite.
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1.10. Concentracin crtica del pigmento en volumen. El trmino PVC, correspondiente a la concentracin del pigmento en la pelcula seca expresada en volumen, y en base de esta forma de expresin, Van Loo, Asbeck y Laidermann desarrollaron un importante concepto que establece la concentracin de pigmento en volumen precisa para que justamente se rellenen todos los espacios libres entre las partculas de los mismos sin que exista un exceso de aglomerante presente entre ellas, y refirindolo a la pelcula de pintura seca. Esta especfica concentracin en volumen fue denominada concentracin crtica de pigmento (CPVC) y desarrollaron un mtodo que permite la determinacin de este valor. Esta concentracin CPVC correspondera, segn indicaron, con el ndice de absorcin verdadero de cada pigmento y obtenido con el vehculo slido que se utilice especficamente en cada formulacin. Los autores establecieron que es posible obtener, para un mismo pigmento, diferentes ndices de absorcin cuando se utilizan diferentes vehculos, proponiendo un factor de empaquetamiento del pigmento. PPF (pigment-packing factor) a partir del cual sera posible calcular el correspondiente CPVC a partir del ndice de absorcin. Estos valores PPF seran aplicables solamente a sistemas que estuvieran constituidos nicamente por un determinado tipo de pigmento y un aglomerante tipo, mientras que el CPVC es aplicable a cualquier combinacin de pigmento-aglomerante que se precise utilizar en cada caso. La asociacin New England Paint and Varnish Production Club modific el mtodo establecido por Asbeck y Van Loo para la determinacin del PPF y calcul el ndice de absorcin de aceite de los pigmentos a partir de estos valores PPF, llegando a la conclusin de que mediante este sistema, por ellos corregido, eliminaban los errores personales que influenciaban en gran forma el sistema del mortero (rub-out). De acuerdo con lo que caba esperar, muchas de las propiedades fundamentales de las pelculas de pinturas cambian sensiblemente en las proximidades del CPVC. Por encima de este valor crtico no existe cantidad suficiente de aglomerante para poder rellenar todos los espacios vacos
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existentes entre las partculas de pigmento, por lo que las pelculas as obtenidas presentaran unas propiedades de permeabilidad, coherencia y elasticidad inferiores, que aumentara la permeabilidad del recubrimiento a la humedad, a la vez que afectaran adversamente la uniformidad del color en el caso de tonos profundos en terminaciones lisas. Fremgen y colaboradores determinaron el CPVC de una serie de pinturas mates para mampostera basadas en Pliolite S-5 e investigaron la uniformidad de color, la permeabilidad al vapor de agua y otras propiedades de los recubrimientos obtenidos con estas pinturas. Las pinturas que tenan buena uniformidad de color estaban formuladas por debajo del CPVC, y las que tenan mala uniformidad de tono contenan ms pigmento que el correspondiente al CPVC. Se tena baja permeabilidad al vapor de agua con las pinturas con menos pigmento que en el CPVC, y esta permeabilidad aumentaba a travs de los recubrimientos ms pigmentados que en el CPVC. El CPVC vara al cambiar de vehculo o al modificar las proporciones en la mezcla pigmentaria. Becker y Bowell determinaron el CPVC para el caso de pinturas formuladas con resinas de emulsin; no poda ser determinado siguiendo el procedimiento establecido por Van Loo y Asbeck como consecuencia de las especiales caractersticas del vehculo, si bien, podran establecerse indirectamente deduciendo dicho valor a partir de las variaciones en las caractersticas y propiedades de las pelculas obtenidas al variar la concentracin en volumen del pigmento sobre una serie de formulaciones preparadas para este fin. Una de las caractersticas ms importantes para establecer este criterio es la resistencia a la tensin o elasticidad de la pelcula para diferentes valores de PVC. Dicha propiedad aumenta con la concentracin en volumen del pigmento hasta llegar al CPVC, a partir de cuyo valor disminuye progresivamente hasta el punto de rotura. Mediante este mtodo han sido investigados los efectos producidos por las variaciones entre pigmento y vehculo.
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1.11. Resistencia mecnica y dilatacin. A travs de las investigaciones realizadas sobre la influencia que ejercen las variaciones en la pigmentacin sobre las propiedades mecnicas de las pelculas de pintura, parece ser que el tamao y forma de la partcula del pigmento, as como su reactividad qumica son de gran importancia. El grado de dispersin y las caractersticas de absorcin entre pigmento y aglomerante no han sido suficientemente consideradas, probablemente por la dificultad en determinar estos factores sobre la pelcula seca de pintura. Se determina en qu forma se ven influidas las propiedades de las pelculas de pinturas cuando se manejan un grupo determinado de pigmentos frente a dos vehculos que pudieran determinarse tpicos, tales como dos tipos de polmeros de peso molecular bajo y alto. Los vehculos con peso molecular bajo, tales como los aceites, barnices grasos y resinas gliceroftlicas presentan fuerzas de cohesin no elevadas entre sus molculas, as como una facilidad de humectacin superior. Por el contrario, las molculas de polmeros con pesos moleculares superiores, tales como en el caso de las resinas nitrocelulsicas y vinlicas, presentan fuerzas de cohesin fuertes entre ellas, por lo que se requieren fuerzas de cizalla elevadas para que se favorezca la dispersin de los pigmentos y estos se humecten convenientemente. En el caso de los aceites, barnices grasos, resinas gliceroftlicas y polmeros similares con pesos moleculares bajos, la presencia de los pigmentos facilitara la formacin de pelcula, ya que la adherencia de sus respectivas molculas a la superficie de las partculas de pigmento puede ser igual o su a las que se ejercen entre s. Por el contrario, en el caso de aglomerantes de peso molecular ms elevado, como pueden serlo las resinas nitrocelulsicas, vinlicas, etc., las fuerzas de cohesin son menores respecto al pigmento que las que ejercen entre s sus propias molculas, por lo que la presencia de aqullos no favorece al sistema respecto a la cohesin final del mismo. En la prctica normal, los vehculos de peso molecular elevado no son pigmentados en la misma proporcin que lo son los de peso molecular bajo. A pesar de todo,
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existe un nivel de pigmentacin ptimo en cada caso para el cual se obtienen las mejores propiedades mecnicas de las pelculas. Elm ha demostrado que al aumentar la concentracin de pigmento, en el caso de vehculos de peso molecular bajo, las pelculas obtenidas mejoran su consistencia y rigidez, y disminuyen su poder de dilatacin o elasticidad. Cuando la concentracin en volumen del pigmento se aument desde 0 a 55 %, la elasticidad de la pelcula disminuy desde el 100 % a menos del 5 %, mientras que la resistencia a la traccin de la misma, aument desde 45 hasta, aproximadamente, 110 kg/cm2. Las pelculas con una concentracin en volumen de pigmento superior presentaban una elevada fragilidad que se prevea tuviera una cada vertical al sobrepasar el 60 % de la concentracin en volumen. La experiencia prctica con este tipo de recubrimientos pigmentados ha demostrado que los mejores resultados en cuanto a la durabilidad en el exterior se consiguen con pigmentaciones del orden de un 30 % en volumen. Con este PVC se consiguen unos resultados ptimos que equilibran las mejoras obtenidas en resistencia al exterior y la prdida de caractersticas de elasticidad para una determinada proporcin de pigmento-vehculo. La concentracin de pigmento expresada en volumen que se acepta como ms indicada en el caso de pinturas blancas, para exterior, basadas en aceite de linaza crudo, puede considerarse comprendida entre el 28 y el 30 %. Durante el transcurso de la ltima guerra se encontr que cuando el aceite de linaza crudo utilizado como aglomerante se sustitua por una mezcla de aceite crudo y aceite polimerizado, el margen correspondiente al PVC ms conveniente para alcanzar propiedades ptimas de durabilidad, suba al 30-35 %; de la misma forma que cuando se modificaba sustancialmente la composicin del pigmento utilizado, era preciso modificar la concentracin en volumen del pigmento. A ttulo de ejemplo, McCleary y Krummer encontraron que cuando se utilizaba carbonato clcico como pigmento, ste poda ser empleado en la formulacin de pinturas de exterior si el PVC llegaba a valores del 40-42%.
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1.12. Resistencia al exterior. Est perfectamente de aceptado las que se puede para conseguir ser mejorar las
caractersticas
pelculas
orgnicas
utilizadas
como
recubrimientos al exterior, cuando la pigmentacin de stas se hace en forma adecuada, de tal forma, que una pelcula pigmentada convenientemente puede considerarse de mayor durabilidad que la que ofrecen los barnices incoloros en cuya composicin intervenga el mismo aglomerante. Puede conseguirse un equilibrio ptimo entre la resistencia a la traccin de la pelcula y su elasticidad cuando se formula la pintura con una pigmentacin inferior a la correspondiente al CPVC. El PVC ms conveniente para alcanzar unas propiedades mecnicas ptimas para un determinado tipo de recubrimiento, vara segn la clase de aglomerante utilizado y las caractersticas del pigmento. Por otra parte, hay que considerar que adems de las propiedades mecnicas de la pelcula, debe tenerse en cuenta resistencia de sta a la radiacin ultravioleta procedente de la luz solar a la que normalmente se exponen estos recubrimientos. Hay que considerar el que esta radiacin, por su elevado contenido en energa y por la accin cataltica o de aceleracin que producen sobre las reacciones fsico-qumicas que conducen a una degradacin de la pelcula, ejerce una fundamental influencia en el proceso degradativo de sta. Las pelculas cuyo secado se realiza a travs de reacciones de auto-oxidacin que conducen a una polimerizacin o entrecruzamiento posterior de sus molculas despus de su aplicacin, tal como es el caso de los aceites secantes y determinados tipos de resinas, han de ser consideradas para todos los efectos prcticos como altamente insaturadas incluso despus del secado, de tal forma que, despus de terminado ste, la pelcula presenta una serie de zonas sensibles a la oxidacin en estos puntos de insaturacin qumica, a travs de las cuales se comenzar a degradar progresivamente, y con una velocidad que vendr determinada por las caractersticas generales de la pelcula. En el caso de pelculas expuestas en un ambiente de interior, la velocidad a la que transcurre esta oxidacin es muy lenta por no estar
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sometidas a la influencia cataltica de la radiacin ultravioleta, pero, sin embargo, se produce un progresivo endurecimiento de la pelcula con el transcurso del tiempo. Cuando las pelculas estn expuestas al exterior, y por ello sometidas a la accin de la radiacin UV, sta acelera el proceso oxidativo de tal forma que la velocidad a que transcurre ste ser una consecuencia de la cantidad de insaturacin residual presente y de la cantidad de luz solar que incida sobre ella. Como ejemplo puede decirse que los recubrimientos sometidos a la accin de la intemperie en zonas tropicales, y ms an en las ecuatoriales, experimentarn una degradacin oxidativa mucho ms acelerada que en caso de estarlo en pases nrdicos, y ello como consecuencia de las diferencias en la intensidad solar en ambas zonas. Existen determinados tipos de pigmento que proporcionan una proteccin frente a la radiacin UV, gracias a su propiedad de absorberla o reflejarla, segn sea el tipo de pigmento, con lo que en ambos casos se evita el que la radiacin ejerza directamente su accin sobre el aglomerante propiamente dicho.
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1.13. Pigmentos reactivos y no reactivos. Los pigmentos tales como el albayalde y el xido de zinc, reaccionan con la acidez libre del vehculo o del aglomerante para formar en la pintura o incluso en el recubrimiento despus de haber sido aplicada aqulla, jabones de zinc y plomo. Por el contrario, pigmentos tales como el bixido de titanio y diferentes tipos de cargas o extendedores entre otros, no presentan dicha reactividad y por ello no tienen la posibilidad de formar jabones metlicos. Los jabones de zinc y plomo presentan una solubilidad en el vehculo de la pintura lquida muy baja, por lo que tienden a incrementar la viscosidad de las mismas con el tiempo, a la vez que a formar sedimentos duros durante el almacenamiento. La presencia de jabones metlicos en las pelculas de pinturas, hace a stas ms resistentes a la humedad, pero su influencia sobre la dureza de las mismas es irregular; as los jabones de plomo retardan el endurecimiento de las pinturas con el tiempo, mientras que los de zinc las hacen ms duras con el envejecimiento, perdiendo parte de su flexibilidad. Aquellos pigmentos con tamaos de partcula muy pequeos, tales como los negros de humo, azules de prusia y ciertos tipos de pigmentos orgnicos, pueden dar lugar a reacciones fsicas propias del estado coloidal que transcurren en el seno de la pintura, y de tal forma que pueden originar unos aumentos en la viscosidad que originen transformaciones sol-gel de carcter irreversible que conducen a estados de gel que le dan a la pintura aspecto de hgado. El proceso de espesamiento o gelificacin no es del todo conocido en cuanto al mecanismo que lo regula, si bien, aparentemente, es consecuencia de la formacin de complejos entre pigmento y aglomerante que, por asociacin entre s, condicionan una estructura tipo gel. En algunos casos parece ser que se inicia la formacin de geles por una accin inicial entre las partculas de pigmento y los microgeles que puedan estar presentes en el vehculo; en otros, el pigmento adsorbe fuertemente sobre su superficie una parte importante del disolvente presente en la pintura, lo que lleva a un espesamiento e incluso a una gelificacin de la misma. Debe prestarse una especial atencin a evitar posibles gelificaciones, ya que adems del carcter
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irreversible de las mismas, se originan productos de muy difcil y, a veces, imposible aplicacin.
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1.14. Sangrado y flotacin de pigmentos. Cuando existe una gran diferencia entre el tamao de partcula de los diferentes pigmentos utilizados para la obtencin de un determinado color, se puede presentar una separacin de los mismos en la pelcula de pintura durante el secado, que conduzca a una segregacin de los diferentes pigmentos. Este fenmeno se acentuar en el caso de que los distintos tipos de pigmentos tengan unas densidades muy diferentes. La separacin de las partculas de diferente color, resulta particularmente evidente en los casos de grises obtenidos por mezclas de pigmentos blancos y negros, y en los verdes en cuya constitucin han intervenido azules de prusia y amarillos de cromo. Inmediatamente despus de la aplicacin de la pintura, ocurre que el negro en el caso del gris, y el azul en el del verde flotan a la superficie de la pelcula todava hmeda, de tal forma que dan lugar a diferencias de color en la misma. El fenmeno es conocido como sangrado de pigmentos. Esta separacin de pigmentos y, como consecuencia, la alteracin de color, puede tener lugar igualmente en la pelcula seca originando una serie de rayas o de figuras geomtricas diversas, segn el sistema de aplicacion utilizado y segn el tipo de disolventes empleados en la formulacin. Este tipo de separacin que tiene lugar en la pelcula seca es conocido como flotacin de pigmentos. Un Comit Tcnico del New York Paint & Varnish Production Club ha presentado una excelente revisin de ambos procesos de flotacin y sangrado.
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1.15. Dispersin de los pigmentos en las pinturas. Los pigmentos son dispersados en las pinturas mezclndolos primeramente con una parte del vehculo que interviene en las mismas y sometiendo la parte as obtenida a un proceso de molienda conveniente, mediante diferentes tipos de molinos disponibles en el mercado. Sin embargo, la operacin de molienda que tiene lugar verdaderamente en los molinos utilizados en la industria de pinturas tiene un carcter tal que solamente puede ser considerada con propiedad como un proceso de disgregacin o dispersin de los aglomerados de las partculas de pigmento y no como una disminucin propiamente dicha del tamao de ellas. Solamente en unos pocos casos, que pueden ser considerados como excepcionales, existe una verdadera reduccin de tamao por trituracin de los cristales que constituyen las partculas fundamentales de los pigmentos. Se precisa un considerable esfuerzo para conseguir disgregar los aglomerados de pigmentos y para superar las grandes fuerzas de atraccin que existen entre los materiales en polvo finamente dividido. Tambin se necesita un considerable trabajo para forzar al vehculo a mojar las partculas del pigmento. Los diferentes tipos de superficies existentes en los pigmentos, presentan muy diversas afinidades hacia el medio lquido que las rodea, de tal forma que algunos tipos de pigmentos son de un definido carcter hidroflico, por lo que se humectan ms fcilmente por vehculos de base acuosa que por aquellos otros de caractersticas orgnicas ms definidas; otros, sin embargo, presentan propiedades hidrofbicas u organoflicas definidas, por lo que, como consecuencia, se dejan mojar ms fcilmente por medios orgnicos. Por otra parte, hay que considerar la presencia de sustancias tales como humedad y determinados tipos de gases, incluyendo el aire, que se encuentra enrgicamente adsorbido sobre las superficies de las partculas del pigmento y que, para la correcta humectacin de las mismas, han de ser desplazados por el vehculo en el cual se pretende dispersar al pigmento. Este fenmeno de floculacin tiene grandes efectos sobre la viscosidad de la pintura, sobre su tendencia a la sedimentacin, sus propiedades de fluidez, brillo y otras diversas caractersticas de esta clase de productos. Todos los factores que puedan
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afectar a la dispersin del pigmento en la pintura con el fin de obtenerse un sistema con la suficiente estabilidad para que no sufra alteracin durante el tiempo de almacenamiento.
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1.16. Atraccin entre partculas finalmente divididas. Si se consideran partculas de arena gruesa o granos de trigo, podemos observar, sin ms, que no presentan tendencia alguna a atraerse entre s, pero cuando estos mismos productos se dividen finamente hasta pulverizarlos con tamaos de partculas sumamente finas, stas presentan una fuerte tendencia a adherirse unas con otras o incluso sobre cualquier otra superficie. Mediante la transformacin del trigo en harina por molienda, se hace que el rea superficial presente en un determinado peso de producto aumente considerablemente. Si tenemos en cuenta que existe una energa libre superficial, la cantidad de sta que se encuentra disponible en el caso de una determinada masa de harina es muy superior a la que corresponde a la misma cantidad en forma de trigo. La relacin de energa superficial a masa, en el caso de ste, es tan pequea, que los granos no presentan tendencia a atraerse mutuamente, mientras que la misma fraccin para el caso de la harina es de un orden tan superior que motiva una fuerte atraccin entre partculas que se adhieren unas con otras. Indicacin sobre el aumento del rea superficial al disminuir el tamao de partcula para el caso de una serie de pigmentos de negro de humo. Solamente 1 kg de uno de los tipos de negro de humo fino presenta una superficie del orden de 240.000 m2.
La energa superficial de lquidos y slidos es el resultado de fuerzas desequilibradas que actan sobre las molculas de la superficie de estos materiales. Cada molcula existente en el seno de una masa, ejerce una fuerza
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que se ve contrarrestada por la que sobre ella misma ejercen aquellas otras que la rodean. Sin embargo, en el caso de las molculas que se encuentran en la superficie de un cuerpo, se hallan solamente sometidas a la atraccin de aquellas que estn situadas en el interior del mismo y rodendola. Esta situacin origina un desequilibrio de fuerzas, energa residual libre, en la superficie; a esta energa, normalmente, se le denomina tensin superficial.
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1.17. Tensin superficial e interfacial. La tensin superficial en los lquidos resulta evidente por su tendencia a la formacin de gotas o esferas cuando se encuentran cayendo en libertad. Ello est en consonancia con una ley de la naturaleza que establece el que los cuerpos tienden a adoptar la situacin de menor contenido en energa libre. Para un peso determinado de masa, la forma esfrica, como es conocido, presenta la menor superficie posible y, como consecuencia, tambin la menor energa libre. Normalmente se acepta el que los slidos presentan una mayor cantidad de energa libre, pero, naturalmente, sta no resulta suficiente para alterar su forma externa. La tensin superficial de los lquidos puede ser determinada por el mtodo de DuNouy entre otros, pero, por el contrario, no se conoce ningn mtodo directo para la determinacin de la tensin superficial de los slidos. De la misma manera, resulta posible la determinacin de la tensin interfacial entre dos lquidos inmiscibles entre s, pero no lo es tanto cuando se trata de un lquido y un slido. La tensin interfacial lquido-slido puede deducirse del valor del ngulo de contacto que una gota del lquido en cuestin origina cuando se le pone en contacto con la superficie del slido. Como es conocido por todos, el agua se extiende con facilidad sobre varias clases de superficies limpias, presentando un ngulo de contacto cero, mientras que sobre la superficie de parafina forma gotas y presenta un ngulo de contacto elevado. La afinidad entre lquidos y slidos puede considerarse en funcin de sus polaridades y del grado de cohesin existente entre las molculas del lquido. Las diferencias entre las polaridades relativas de productos distintos, viene motivada por las diferencias en la composicin qumica de los mismos y por la polaridad de sus estructuras moleculares. Los lquidos polares presentan una definida afinidad hacia los productos slidos que tienen el mismo carcter, de tal forma que se extienden con facilidad sobre su superficie. Por otra parte, existe otro factor que debe ser tenido en cuenta, en relacin con este fenmeno y es el de las fuerzas de cohesin molecular que tiene lugar en el seno del lquido. Naturalmente que si estas ltimas son superiores a la atraccin que las
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molculas del lquido ejercen sobre las superficies del slido, la tendencia a que se extienda con facilidad sobre ste, ser menor que en el caso contrario. Esto traer como consecuencia la necesidad de efectuar un trabajo mayor cuando se pretenda humectar la superficie slida convenientemente. Como consecuencia de la dificultad anteriormente sealada para la determinacin de las tensiones superficiales de los slidos y de las fuerzas interfaciales entre stos y los productos lquidos, las expresiones matemticas que cuantifican en alguna forma estas caractersticas, estn necesariamente basadas en el ngulo de contacto que se forma entre ellos. Naturalmente, cuando dos lquidos no miscibles se ponen en contacto, tiene lugar un caso similar al anterior, pero, con la diferencia de que ahora existe la posibilidad de determinar las tensiones superficiales de cada uno de ellos y tambin la tensin interfacial entre ambos. Dupr expres la relacin existente entre el trabajo de adherencia entre dos lquidos no miscibles (Wa) en funcin de sus tensiones superficiales (L y L) y su tensin interfacial (LL).
A partir de la ecuacin es posible establecer una relacin entre el trabajo necesario para contrarrestar la adherencia sobre una superficie determinada, y el trabajo de cohesin entre de un lquido sin ms que considerar en dicha ecuacin que ambos lquidos presentan una tensin superficial idntica. En este caso podran mezclarse libremente y, por consiguiente, la tensin interfacial sera igual a cero, con lo que L podra igualarse a L. De la misma forma, el trabajo de adherencia Wa sera igual al de cohesin Wc.
Los coeficientes de extensibilidad que expresan numricamente que el trabajo de cohesin es igual a dos veces la tensin superficial. Ha sido demostrado, por Hardy, Harkins y otros varios autores que cuando un lquido L se extiende sobre otro lquido L, el trabajo de cohesin es inferior al de adhesin.
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El coeficiente de extensibilidad (SL/L).
La relacin expresada puede aplicarse al caso de sistema slido-lquido incluso aunque la tensin superficial del slido (s) y la tensin interfacial (sL) entre lquido y slido no puedan ser medidas directamente.
Teniendo en cuenta que la tensin superficial de los slidos (s) se estima muy superior a la de los lquidos, el coeficiente de extensibilidad S resultar positivo, lo que indicara que los lquidos tendran capacidad de extenderse sobre la superficie de los slidos. De la misma forma, puede deducirse que los lquidos se extendern ms fcilmente sobre las superficies slidas si de alguna forma se consigue disminuir la tensin superficial de aqullos. Esto puede conseguirse en muchos casos mediante la adicin de agentes humectantes y dispersantes que reducen la tensin superficial de los lquidos. Cuando el ngulo de contacto entre lquido y slido es cero, aqul se extiende fcilmente sobre este ltimo, mientras que cuando su valor es de 90 grados o superior la capacidad de extensin es prcticamente nula. Los dos ejemplos ms ampliamente conocidos que pueden ilustrar el caso de ngulos de contacto superiores a 90 grados son el caso de mercurio sobre una superficie de vidrio = 140 grados y el del agua sobre parafina = 100 grados a 115 grados. Los casos comprendidos entre valores desde cero a 90 grados corresponden a diferentes capacidades de extensin o de humectacin de la superficie del slido por el lquido en cuestin. La relacin del ngulo de contacto con las tensiones superficiales de slido y lquido y su tensin interfacial fue establecida por Young en 1805.
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La ecuacin determina que la tensin superficial del slido (s) es igual a la tensin interfacial slido-lquido ms la tensin superficial del lquido (L) multiplicada por el coseno del ngulo de contacto:
Los trminos s y SL no pueden ser determinados, pero pueden ser eliminados si se ajusta para el sistema slido-lquido.
Cuando el ngulo de contacto es cero cos = 1 y el trabajo de adherencia del liquido al slido resulta ser 2L. La extensibilidad de los lquidos sobre los slidos se facilitar siempre que la tensin del liquido se haga descender. Esto puede conseguirse con facilidad en algunos casos mediante la adicin de agentes tensoactivos, si bien ha de tenerse en cuenta el que estos materiales son de uso muy especfico y que el generalizar su empleo puede presentar riesgos en cuanto a su comportamiento.
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1.18. Agentes tensioactivos. Los agentes tensioactivos son utilizados en sistemas en cuya composicin intervienen varios componentes y actan con el mximo de eficacia cuando los componentes son de polaridad diferente. Por ejemplo, un pequeo porcentaje de un agente tensioactivo en un sistema agua-aceite mineral hace posible la emulsin de los dos y mantiene estable la mezcla de ambos, mientras que sin su presencia se presentara una separacin de ambas fases en dos capas. Aparentemente un agente de este tipo no debera tener ninguna accin de importancia sobre las condiciones fsicas de los sistemas que sean completamente miscibles entre s. Un agente tensioactivo se considera como agente humectante cuando por su empleo se facilita la mojabilidad de la superficie de un slido por un lquido. En la industria textil, muchos de los productos utilizados presentan dificultad para ser mojados por el agua como consecuencia de que durante el proceso de elaboracin de la fibra se utilizaron lubricantes y otros materiales no-polares que al ser absorbidos por ella, le confirieron dicha propiedad. Sin embargo, estos mismos productos se dejan mojar con facilidad por el agua si se les incorpora pequeas cantidades de agentes humectantes adecuados. Igualmente ocurre con aquellos pigmentos que por su naturaleza presentan unas caractersticas superficiales de carcter hidroflico y no se dejan humectar fcilmente por los aceites. Para conseguirlo con cierta facilidad es necesario el empleo de agentes tensioactivos convenientes que cambien las caractersticas de humectabilidad del sistema. Fcilmente se comprende que en aquellos casos de pigmentos con superficie de carcter neutro en cuanto a su carcter hidroflico o hidrofbico, no se obtienen ventajas definidas con el empleo de humectantes. Existe otro tipo de agentes tensioactivos denominado agentes dispersantes que con su empleo se facilita la dispersin de los pigmentos en diferentes vehculos. Esta mayor facilidad de dispersin, que se consigue mediante su empleo, se pone de manifiesto por el ahorro del tiempo que se consigue
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durante los procesos de mezcla y molienda o dispersin del pigmento en el vehculo, para conseguir un mismo grado de finura. Todava existe otro tipo de agentes tensioactivos utilizados en la industria de pinturas, mediante el cual se estabilizan las dispersiones de los pigmentos conseguidos mediante el proceso de molienda. Este tipo de agentes son denominados agentes defloculantes o antiposos, ya que mediante su empleo se previene la floculacin del sistema finamente disperso en aglomerados que en algunos casos pueden llegar a ser de tal importancia que provocaran una sedimentacin o posamiento del pigmento. En algunos casos, sin embargo, es preferido un pequeo grado de floculacin para evitar as la formacin de sedimentos duros o para cambiar las caractersticas de viscosidad del sistema. En tales ocasiones se utilizan agentes floculantes que adicionados al sistema, permitan regular en alguna forma este proceso. Cuando un agente tensioactivo previene de los efectos de sangrado o flotacin de los pigmentos, recibe la denominacin de agente antisangrante o inhibidor de la flotacin. Otros tipos de agentes conocidos como antiespumas se utilizan en las pinturas al agua o emulsiones para reducir su tendencia a la formacin de espuma durante los procesos de fabricacin o de aplicacin de las mismas. En la misma forma stos tambin representan un grupo de agentes tensioactivos con una accin especfica y determinada. Entre los aditivos generales utilizados deben considerarse tambin los agentes protectores de coloides, utilizados en las pinturas al agua, as como otros agentes espesantes para sistemas grasos. Todos ellos no pueden definirse como agentes tensioactivos propiamente dichos segn la normal interpretacin del trmino, pero su accin est ntimamente relacionada con la de stos. Siempre debe tenerse presente que la mayor parte de la informacin acerca del comportamiento de los agentes tensioactivos est basada en su accin en sistemas acuosos y, en particular, referida hacia su capacidad de disminuir la tensin superficial del agua y de facilitar la formacin de micelas para solubilizar los compuestos no miscibles con ella. A pesar de que existe considerable nmero de datos relacionados con el comportamiento de los
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agentes de superficie en sistemas orgnicos, es muy poca la informacin concreta sobre su actuacin exacta en tales condiciones. Esta falta de conocimiento exacto en cuanto a la actuacin de los agentes tensioactivos en la interfase lquido-slido en sistemas finamente divididos y dentro de sistemas de carcter orgnico, hace extremadamente difcil poder seleccionar con seguridad los productos ms convenientes para cada caso particular. El agente tensioactivo puede definirse como un producto que se concentra preferentemente en la superficie del lquido al que se adiciona o en la interfase de ste, con otro lquido no miscible con l o en la de un cuerpo slido disperso en el mismo. Los agentes tensioactivos pueden ser adicionados en el seno del lquido o mezclados con el slido finamente dividido para facilitar la humectacin de stos. En general, este tipo de productos presenta una baja solubilidad y tiene una estructura polar con un equilibrio entre grupos polares. Como consecuencia de ello, una parte de su molcula es soluble en los lquidos polares, mientras que el otro extremo lo es en los no polares. Las molculas que se concentran en la superficie del lquido, se orientan de tal forma que presentan su parte soluble en el mismo hacia la superficie de contacto entre ambos, quedando el resto de la molcula en el sentido inverso orientada hacia el aire. Los conocidos experimentos introducidos por Miss A. A. Pockels y desarrollados por Langmuir, Harkins, Adam, Rideal y otros, para la obtencin de monocapas de cido oleico sobre agua, muestran perfectamente este fenmeno de orientacin segn la polaridad del agente. El experimento se realiza situando una solucin de cido oleico en benceno sobre la superficie del agua y dejando que a continuacin se evapore aqul. El cido oleico forma de esta manera una pelcula monomolecular que presenta los grupos carboxlicos orientados hacia el agua y la parte parafnica de su molcula hacia el aire. En la misma forma podra conseguirse una orientacin invertida cuando se realiza el mismo ensayo en cido oleico sobre aceite en vez de agua.
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Si se compara el cido oleico con el jabn sdico de ste, oleato sdico, se aprecia el efecto que tiene el cambio que experimenta la polaridad de las molculas. As el radical oleato, no polar (C17H33COO-) es el mismo en ambos casos, pero el sodio existente en el jabn presenta una polaridad ms acusada que la del hidrgeno del cido graso. Como consecuencia, el jabn es soluble en agua mientras que prcticamente resulta insoluble en aceites y benceno. Por el contrario, el cido oleico es soluble en benceno y aceites, mientras que resulta insoluble en agua. De esta forma, en el caso de que en la pintura el medio continuo est constituido por aceite o por resinas, se utilizan productos solubles en ellos, mientras que cuando la fase continua sea un medio acuoso, se emplean jabones sdicos o productos similares que presentan una buena solubilidad en ella. Los crculos de los esquemas representan los grupos carboxlicos en el cido oleico o en el jabn, mientras que la barra representa la parte parafnica de la molcula. Los centenares de agentes tensioactivos presentan variaciones considerables en la polaridad relativa de su molcula. La pelcula conseguida de agente superficial no corresponde a una monocapa simple, sino que est constituida por una superposicin de estratos moleculares, cuya polaridad final y espesor dependern del tipo de producto utilizado y de la concentracin del mismo en el lquido. Tambin debe tenerse en cuenta que todas las molculas del agente tensioactivo no se encuentran solamente localizadas en la superficie del lquido y en la interfase, sino que tambin estn presentes en el seno de la fase lquida establecindose un equilibrio entre la cantidad de agente existente en solucin y el presente en las zonas de interfase, equilibrio que depender de la concentracin y solubilidad del mismo en el sistema. Cuando se alcanza una determinada concentracin crtica, muchos de los agentes que se utilizan forman una fase micelar constituida por numerosos grupos de molculas que se encuentran orientadas de acuerdo con su polaridad y que se distribuyen en el seno de la fase continua. Estos grupos de molculas frecuentemente actan como medio solubilizante para los productos que no son solubles en la fase continua. Este fenmeno no resulta generalmente aplicable en forma directa a
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la tecnologa de pinturas, pero s tiene una amplia proyeccin en la tecnologa de solubilizacin de aceites y resinas y en los procesos de polimerizacin en emulsin. Esta agrupacin puede aumentar de volumen por inclusin en su interior de molculas de un lquido no soluble en la fase continua, llegando a solubilizarlo en su interior, por lo que el producto resulta as solubilizado gracias a la presencia de esta fase micelar. Cuando las capas no son de dimensin monomolecular, stas pueden orientarse.
Una emulsin en la que existe una multicapa de agente emulgente rodeando las partculas de la fase dispersa puede presentar una mayor estabilidad que el mismo sistema con una monocapa. Los coloides protectores de las emulsiones, tales como la casena, los alginatos, la metilcelulosa, etc., actan, en parte, por ser absorbidos por el agente emulgente y rodear a la gota de la fase dispersa, con lo que se aumenta, de esta forma, el espesor de la pelcula que las rodea en la emulsin. Tambin actan estos ltimos agentes aumentando la viscosidad del medio, con lo que disminuye la movilidad de las partculas que se encuentran bajo la accin browniana y con ello se disminuye la tendencia a la coalescencia entre ellas. 1.18.1. Clasificacin de los agentes tensioactivos Los agentes tensioactivos incluyen en su composicin una amplia gama de grupos funcionales, lo que hace difcil su clasificacin en base a su composicin qumica. Como consecuencia de ello se ha establecido una base de clasificacin en funcin de la capacidad de ionizacin del agente en medio acuoso y segn la direccin de migracin del ion activo. Se establecen as tres
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grandes grupos: agentes aninicos, catinicos y no inicos. Naturalmente, los dos primeros incluyen aquellos tipos de agentes que experimentan ionizacin y el tercero a los restantes que no se ionizan.
Cada uno de los tipos presenta unas caractersticas de polaridad dentro de su molcula perfectamente equilibradas. En el caso de los tipos no inicos su denominacin es consecuencia del carcter no ionizable de su molcula. El ion que presenta actividad superficial en el caso de los aninicos, es el anin negativo, ya que cualquier cambio significante que afecte a esta parte de la molcula modifica las caractersticas y accin del producto. Por ejemplo, si un in oleato se sustituyera por otro acetato, el compuesto acetato sdico obtenido presenta una excesiva polaridad no del todo equilibrada, lo que no hace posible su empleo como agente de actividad superficial. Por el contrario, el in sdico del oleato puede ser sustituido por el potsico, amnico, o cualquier otro catin equivalente, sin que ello suponga una modificacin significante en las propiedades tensioactivas del producto. Por consiguiente, y como consecuencia de ser el anin el in activo, se les denomina agentes aninicos. En la misma forma, pero en sentido contrario, puede explicarse la accin de los agentes catinicos, en los que la actividad superficial est determinada por el catin.
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El empleo de los agentes tensioactivos, pueden ser utilizados en las pinturas en la forma siguiente: 1. Como modificante de las caractersticas superficiales de los pigmentos. 2. Para facilitar la humectacin y dispersin de los pigmentos. 3. Para prevenir la formacin de sedimentos duros. 4. Como modificantes de la viscosidad del sistema y modificar las propiedades de fluidez del mismo. 5. Para prevenir las alteraciones de color por sangrado o flotacin en algunos tipos de pinturas. 6. Como agentes emulsionantes de aceites y resinas en agua. 7. Para prevenir la formacin excesiva de espuma en sistemas acuosos y no acuosos. Existe una gran variedad de productos de este tipo disponibles en el mercado, utilizacin con estos fines: cido oleico y otros tipos de cidos orgnicos. Lecitina. Jabones de zinc y plomo formados en las pinturas durante el proceso de fabricacin. Aceite de ricino hidrogenado. Colofonia como producto de recubrimiento superficial en
determinados pigmentos. Estearatos de aluminio y calcio. Alcoholatos de aluminio. Jabones solubles en agua.
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Agua, empleada como un agente floculante. Aceites de siliconas. Aceites de pino.
Los extensos estudios de Harkins y colaboradores y de Bartell y su equipo, pueden facilitar la informacin bsica fundamental sobre los efectos de estos tipos de agentes de dispersin, floculacin, antiposos, etc., en los sistemas de pinturas. A partir de los datos facilitados por Harkins y Gans se puede llegar a tener una idea general sobre los efectos que pueden alcanzarse mediante el empleo de estos productos. Estos autores dispersaron cuidadosamente bixido de titanio en benceno, y estudiaron los efectos de la adicin de cido olico y agua sobre el sistema. Como el bixido de titanio es un pigmento muy polar, mientras que el benceno no presenta polaridad, la dispersin que se consegua inicialmente era con una humectacin muy escasa. Mediante la adicin de cantidad suficiente de cido oleico que hiciera cambiar la polaridad de la superficie del pigmento a no polar, como consecuencia de la orientacin interfacial de este aditivo sobre la misma, se obtuvieron resultados de excelente humectacin. Por el contrario, mediante la adicin de pequeas cantidades de agua se desplazaba el cido oleico que haba sido previamente fijado y se produca la floculacin del sistema. El volumen y caractersticas del pigmento sedimentado pueden dar una idea aproximada sobre el grado de floculacin y humectacin conseguida en ste. La cantidad empleada de bixido de titanio fue la necesaria para que ste ocupase un volumen de 1 ml. Al ser dispersado el pigmento en benceno produca un sedimento de 20 ml y presentaba un aspecto blando, lo cual era una indicacin de su incompleta humectacin y de un elevado grado de floculacin. La adicin de cantidad suficiente de cido oleico para que ste forme una monocapa sobre la superficie de las partculas de pigmento, daba lugar a una excelente dispersin y con ella se eliminaba la floculacin, dando lugar a una porcin sedimentada de solamente un volumen de 5 ml con un
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fuerte empaquetamiento y de elevada dureza. Por el contrario, la adicin de tan slo el 0,05 % de agua, produca la floculacin de esta dispersin y se provocaba la formacin de un sedimento de 20,8 ml blando y suelto. Los resultados tenidos en la prctica han confirmado los anteriores ensayos sobre la relacin entre el grado de dispersin y el tipo y volumen del sedimento que se forma en las pinturas. Los pigmentos que han sido convenientemente dispersados, con una buena humectacin por el vehculo, tienden a sedimentar lentamente formando una capa de sedimento relativamente fina que presenta una consistencia dura y difcilmente redispersable. Los pigmentos que floculan, sedimentan con rapidez, pero forman una capa voluminosa que se redispersa con facilidad. Este tipo de sedimento suelto y blando se puede obtener igualmente mediante el empleo de aditivos conveniente que den lugar a unas caractersticas estructurales en el vehculo que sean capaces de compensar la fuerza gravitacional a que se encuentran sometidas las partculas de pigmento. Los agregados y flculos se considera que es de importancia el tener una visin clara de las diferencias que existen entre pinturas en las que el pigmento se encuentra formando agregados o en forma de flculos. Un agregado est constituido por un grupo de partculas de pigmento secas que se mantienen unidas como consecuencia de sus propias fuerzas superficiales; por otra parte los espacios libres entre ellas se encuentran ocupados por aire. Las formas floculares, por el contrario, se originan en la pintura despus del proceso de dispersin del pigmento y sus partculas estn igualmente agrupadas, pero perfectamente humectadas en toda su superficie por el vehculo, y los espacios existentes entre ellas se encuentran llenos de vehculo. Si el pigmento no est bien dispersado, se pueden encontrar agregados de pigmento, que son verdaderos agregados porque los espacios entre las partculas estn llenos de aire y no de vehculo. Las diferencias existentes entre cada uno de los estados.
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Los agregados de pigmentos deberan ser destruidos durante el proceso de dispersin si ste se efectuase convenientemente, pero a pesar de que la dispersin obtenida sea del todo correcta se puede presentar una floculacin como consecuencia de la naturaleza del vehculo y de las caractersticas del pigmento, as como la presencia de agentes que favorezcan la floculacin y que se encuentren presentes en el sistema. Cuando la atraccin entre las partculas dispersadas no es lo bastante fuerte para formar floculados, puede serlo para orientar las partculas de pigmento, con lo que se origina una cierta estructura en la pintura. En el caso de que esta forma de orientacin tenga la suficiente influencia como para alterar las condiciones de fluidez de la pintura, el fenmeno se le conoce como estado tixotrpico. Street ha desarrollado una expresin matemtica que intenta justificar este estado tixotrpico debido al pigmento y que est basado en las fuerzas que se originan entre las partculas de pigmento, Moilliet ha discutido el concepto general de actividad superficial y de los fenmenos interfaciales e incluye en sus trabajos los efectos que pueden esperarse por una disminucin en los valores de las tensiones interfaciales a consecuencia de la presencia de agentes tensioactivos que las modifiquen, as como las consecuencias de la estabilizacin de la interfase por los mismos.
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1.19. Viscosidad y propiedades de fluidez. Las pinturas pueden ser viscosas o fluidas, segn la composicin de las mismas, presentndose en algunos casos un estado de falsa viscosidad o tixotropa que le da a la pintura despus de un perodo prolongado de reposo, y antes de ser agitadas, un aspecto llamado de hgado que desaparece cuando el producto es sometido a una agitacin conveniente. El trmino consistencia o viscosidad describe en trminos generales el comportamiento de los slidos, lquidos y gases, cuando sobre ellos se aplica una fuerza que intenta deformarlos. Los slidos se muestran rgidos, pero cuando la fuerza aplicada resulta lo suficientemente fuerte se puede producir un flujo muy lento del slido o alcanzar antes de que esto ocurra el lmite de rotura. En el caso de los lquidos y de los sistemas dispersos, es posible encontrar numerosas formas de viscosidades y comportamientos de flujo diferentes. Su agrupacin es en productos viscosos, plsticos, tixotrpicos y dilatantes. Los gases presentan una forma tan tenue e inconsistente que ceden fcilmente a cualquier tipo de fuerza que sobre ellos pueda actuar. La ciencia que estudia la materia en cuanto a sus propiedades de flujo, se conoce con el nombre de reologa. Issac Newton (1642-1727) en su conocida obra Principia, public el resultado de sus observaciones en cuanto al comportamiento de los fluidos en relacin con el flujo de los mismos. El trmino flujo newtoniano se aplica a lquidos tales como el agua, la glicerina, aceites y melazas en los que el flujo es directamente proporcional a la fuerza aplicada. Poiseville (1799-1869), llev a cabo un amplio trabajo en reologa y enunci las leyes por las que se rige el flujo de los lquidos viscosos a travs de conductos capilares. La unidad de medida de viscosidad es el poise que se denomin as en honor a este investigador. En Amrica, E.C. Bingham fue un prominente investigador en el campo de la reologa, y su obra, Fluidity and Plasticity, puede considerarse en la actualidad entre las ms clsicas que tratan de este tema. Existen dos obras que por su contenido en relacin con las propiedades de flujo de los cuerpos, deberan ser estudiadas por los tcnicos en pinturas, y
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son: Industrial Rheology and Rheological Structures, de Henry Green, y el de Earl K. Fischer, Colloidal Dispersions. Los diferentes tipos de viscosidad que pueden tener los lquidos y las dispersiones fluidas estn determinados por el comportamiento de los mismos cuando son sometidos a fuerzas de cizalla o de deslizamiento. Debe recordarse que cizalla o deslizamiento es el fenmeno que tiene lugar cuando ocurre un desplazamiento entre dos superficies contiguas que se mueven a velocidad diferente, siendo la unidad de esta fuerza de cizalla la que se aplica sobre la unidad de rea de las dos superficies contiguas para que se pueda producir el deslizamiento de las mismas. Muchos lquidos transparentes, como el caso de los barnices no pigmentados y las soluciones verdaderas, fluyen en tal forma que resulta posible medir su desplazamiento cuando sobre ellos se aplica una fuerza muy ligera, observndose que la velocidad del flujo es proporcional a la magnitud de la fuerza que se aplica. Este tipo de materiales recibe la denominacin de lquidos newtonianos y se dice de ellos muestran una forma de flujo viscoso. Naturalmente, la velocidad de flujo o viscosidad vara ampliamente segn el tipo de lquido, como ocurre entre la glicerina, acetato de etilo y los diversos aceites polimerizados. Como en el caso de los lquidos con flujo newtoniano, la velocidad deslizante es proporcional a la fuerza de cizalla que se aplica. La representacin grfica de los datos obtenidos da lugar a una lnea recta con la ordenada en el origen igual a cero. El inverso de la pendiente de esta lnea indica la viscosidad relativa del producto.
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Las dispersiones de slidos en lquidos, o de varios coloides, presentan diferentes tipos de flujo de acuerdo, en cada caso, con la composicin del sistema. Por ejemplo, ser preciso aplicar una considerable fuerza de rotura para hacer fluir pastas espesas y de elevada viscosidad, mientras que, por el contrario, debern precisarse esfuerzos mucho menores, en el caso de las pinturas de decoracin, que han de ser aplicadas a brocha y con esfuerzo continuado, pero en stas, sin embargo, la presencia de marcas de brochas despus de su aplicacin puede ser una indicacin de que el flujo deja de tener lugar con demasiada rapidez y tan pronto como la brocha deja de actuar. En el caso de los esmaltes de terminacin de alta calidad en los que la superficie final es necesario que se presente totalmente lisa y extendida, se requiere que el flujo de la pintura en la pelcula contine an despus de haber pasado la brocha para que la extensibilidad que se consiga sea lo ms perfecta posible. Algunos tipos de pinturas que muestran una extremada viscosidad aparente en el envase antes de ser removidas pierden tal viscosidad cuando se someten a una agitacin normal. Tal es el caso de las pinturas tixotrpicas, de falso cuerpo, pudiendo presentarse con una determinada consistencia plstica y con diferentes grados de tixotropa. En estos casos se requiere aplicar una fuerza inicial antes que se inicie el flujo, esta fuerza recibe el nombre de yield value, umbral de fuerza inicial. Las pinturas que no precisan de este umbral de esfuerzo, y que fluyen tan pronto como se les somete a una agitacin normal, se dice que presentan una viscosidad pseudoplstica. Finalmente, otro tipo de forma de fluidez, que no es frecuente que se presente en las pinturas, es la viscosidad dilatante y que tiene lugar cuando al ser sometido el producto a una fuerza de agitacin cualquiera, experimenta un aumento nuevo en su viscosidad. Las pinturas tixotrpicas son aquellas que precisan de un umbral de esfuerzo inicial para ser fluidificadas, y que despus mantienen fluidez a pesar de que se disminuya progresivamente la fuerza mxima inicial. Tales productos precisan de un tiempo determinado para perder su viscosidad mxima o para alcanzar el mnimo de fuerza de cizalla para una velocidad de agitacin dada. Cuando las propiedades de fluidez de este tipo de pinturas son determinadas mediante un
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viscosmetro rotacional tipo Henry F. Creen, como el Interchemical viscosimeter, se observa en la representacin grfica de valores que se pueden conseguir: a una determinada velocidad de flujo, dos diferentes valores de fuerza de cizalla, aplicado uno de ellos al ir aumentando la velocidad del viscosmetro y el otro cuando, despus de haber llegado al mximo, se va disminuyendo sta. La diferencia entre ambos valores se toma frecuentemente como una medida de la tixotropa del lquido o dispersin de que se trate. Los datos para el establecimiento de una curva tipo, se obtienen situando la muestra en un viscosmetro rotacional, y haciendo girar la copa de ste a una velocidad tal, que por encima de ella no se consiga ya una mayor disminucin de la viscosidad. Esta circunstancia ocurre para velocidades superiores a la correspondiente al tipo A del grfico. A continuacin se disminuye la velocidad de giro o de cizalla tan rpidamente como resulte posible en el instrumento utilizado, y el par de fuerza que se ejerce o fuerza de cizalla, se registra para varios puntos de la curva descendente. Despus se deja permanecer en reposo la pintura en el viscosmetro durante un perodo de tiempo tal como 10min, de tal forma que nuevamente recupere la tixotropa perdida como consecuencia de la agitacin a la que fue sometida durante las determinaciones. A continuacin se vuelve a hacer girar la copa a velocidad progresivamente mayor, tomndose a intervalos regulares los datos de fuerza de cizalla que se desarrollan para diferentes valores de velocidad de rotacin, y hasta que se vuelva a alcanzar el punto A. Los datos para esta curva ascendente se van registrando a intervalos de 5 a 10 min. Cuando la distancia entre las dos curvas, o el rea comprendida en el, es grande, la tixotropa de la pintura es de valor considerable. La distancia que separa las curvas ascendentes y descendentes, se puede considerar como un dato arbitrario para cuantificar en forma aproximada la tixotropa del producto, mientras que la porcin de lnea recta en la curva descendente, representa la viscosidad plstica del producto. En ausencia de tixotropa ambas curvas son coincidentes en una sola. Son cncavas hacia el origen de coordenadas las de los fluidos pseudoplsticos y lneas rectas en el caso de lquidos newtonianos.
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Para los controles de rutina no se precisa la determinacin de todos los datos necesarios para el establecimiento de las dos curvas completas. A la muestra se le hace girar a una velocidad de rotacin determinada (rpm) para alcanzar una velocidad de cizalla seleccionada arbitrariamente y se mantiene en ella hasta que no exista una mayor destruccin del estado tixotrpico. Este punto as obtenido podra ser uno tal como el B, en la curva descendente. A continuacin se sigue con el procedimiento normal, pero tomando solamente la lectura del valor correspondiente al punto B en la curva ascendente. Si se mantiene la velocidad de giro en B la fuerza de cizalla caer hasta alcanzar la correspondiente al punto B. Las propiedades reolgicas tienen gran importancia, tanto durante la aplicacin de las pinturas como en el aspecto final que se obtiene con ellas, e influye decisivamente en la brochabilidad y en la capacidad de extensin e igualacin de la superficie obtenida despus de la aplicacin. Aunque las fuerzas de cizalla desarrolladas durante la aplicacin a brocha son relativamente elevadas y las que se ponen de manifiesto durante el proceso de nivelacin son bajas, ambos valores caen fuera de la regin en que trabaja el Interchemical Viscometer. Asbeck y colaboradores han estudiado un mtodo de alta cizalla para las velocidades de brochabilidad, as como Bergen y Patterson estudiaron flujos viscosos anormales para valores de velocidad de cizalla muy bajos. Street ha hecho un anlisis matemtico de los conceptos desarrollados en el estudio reolgico de los sistemas de pinturas.
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La dilatancia es una circunstancia reolgica segn la cual la viscosidad aumenta al hacerlo la velocidad de cizalla o deslizamiento a que se encuentra sometido el sistema. Se presenta a veces en suspensiones altamente concentradas y se supone que es una consecuencia de las partculas slidas; se disponen de tal forma que entre ellas existe un mnimo espacio hueco, originndose un aumento en la viscosidad del sistema, cuando se aumentan los espacios huecos por la agitacin. Se puede decir que este tipo de sistema resulta raro entre las pinturas normales utilizadas en recubrimientos orgnicos. 1.19.1. Definiciones y unidades de viscosidad La viscosidad, en general, es una caracterstica normal en los lquidos, y que en los de tipo newtoniano la velocidad del flujo o deslizamiento resulta proporcional a la fuerza aplicada sobre los mismos. La unidad de viscosidad es el poise, dicindose que un lquido tiene una viscosidad de un poise cuando al ejercer sobre l una fuerza de cizalla de una dina, se produce una unidad de giro o flujo. El smbolo ms comnmente empleado para representar esta unidad es la letra griega eta (). La viscosidad cinemtica es aquella que se obtiene al considerar el peso especfico del lquido y su efecto sobre la viscosidad. Los valores para sta se obtienen al dividir la viscosidad determinada por procedimientos normales y expresada en poises por la densidad del lquido a la misma temperatura. La unidad de la viscosidad cinemtica es el stoke. La fluidez es el valor recproco de la viscosidad, y su unidad de medida es el rhe que normalmente se designa por la letra griega fi (). La consistencia o viscosidad plstica es la condicin que muestran los fluidos en los que se combina la presencia de un umbral de esfuerzo inicial necesario (yield value) y de una tixotropa. El umbral inicial corresponde a la fuerza que se precisa aplicar para que se comience el flujo y se representa por la letra f. La tixotropia es la propiedad segn la cual un fluido pierde parte de su consistencia cuando se le somete a una agitacin que vuelve a ser recuperada cuando se deja nuevamente en estado de reposo. La viscosidad plstica se
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representa por la relacin lineal, entre la velocidad de flujo y la fuerza de cizalla despus de eliminada la tixotropa por agitacin. Las unidades de viscosidad plstica es el poise y se representa por la letra griega my (). La movilidad es el valor inverso de la viscosidad plstica y su unidad es el rhe. La viscosidad pseudoplstica tiene lugar cuando la pintura fluye con ms facilidad que la que le correspondera a la fuerza aplicada, pero sin que exista presente el umbral de esfuerzo inicial ni destruccin de tixotropa, as como tampoco figura de histresis o bucles en el diagrama tensin-fuerza. 1.19.2. Fuerzas que originan la consistencia o viscosidad Los dos tipos de fuerzas ms importantes que producen la consistencia o viscosidad en los fluidos son la friccin interna que producen entre s el deslizamiento de capas contiguas en el seno del fluido y las fuerzas de valencia secundarias que se establecen entre molculas contiguas. Las fuerzas por valencias secundarias entre molculas de lquidos polares son superiores a las que existen entre molculas de productos no polares, por consiguiente, aqullos presentan viscosidades superiores a los no polares con peso molecular equivalente. Por ejemplo, los siguientes valores muestran que el agua, lquido fuertemente polar, tiene valores de viscosidad superiores para pesos moleculares inferiores, que los hidrocarburos no polares, tales como el pentano y heptano:
Otro ejemplo del aumento de la consistencia al incrementar la polaridad, se tiene en los productos: etano, alcohol etlico, cido actico y cido oxlico. Su polaridad aumenta segn el orden dado, y lo mismo ocurre con la viscosidad, de tal forma que el primero de ellos es gas, los otros dos lquidos, y el ltimo slido. Las molculas de estos productos son similares, ya que tienen en todos los casos dos tomos de carbono en su estructura, pero difieren ampliamente
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en las fuerzas que ejercen las valencias secundarias entre sus molculas. El efecto de aumento de peso molecular sobre la viscosidad resulta evidente por la simple comparacin entre el monmero etileno y el polmero polietileno. El primero es un gas, mientras que el polmero es un slido gomoso de elevada elasticidad. Se pueden hacer comparaciones similares entre los monmeros de acrilonitrilo y tetrafluoretileno y sus respectivos polmeros, pero los polmeros de estos productos altamente polares resultan mucho ms duros y menos elsticos que en el caso del polietileno totalmente exento de polaridad. La adicin de slidos en el seno de los lquidos aumenta la complejidad de las fuerzas que afectan la consistencia o viscosidad del sistema. El efecto que tienen los pigmentos sobre el conjunto puede ser considerado en base a tres factores fundamentales: concentracin del pigmento, tamao y forma de las partculas y grado de humectacin que se consigue en las mismas. La presencia de una concentracin baja en pigmento, como en el caso de los esmaltes, deja libre una considerable cantidad de vehculo entre las partculas de pigmento. Como consecuencia de ello, el umbral de fuerza inicial o yield value es pequeo, y la mezcla presenta unas buenas propiedades de flujo y gran capacidad de igualacin de sus superficies despus de su aplicacin. La presencia de un agente floculante puede estructurar el conjunto del sistema en forma tal que se precise un umbral de fuerza inicial superior, y con ello se reduzcan las caractersticas de flujo del mismo. Este es el fundamento del empleo de determinados agentes o aditivos en la formulacin de esmaltes brillantes que tienden a reducir el flujo de los productos formulados y, con ello, evitar la tendencia al descongelamiento.
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En los casos de concentraciones pigmentarias elevadas, como en pinturas mates utilizadas en decoracin, la cantidad de vehculo libre existente en el seno de la pintura es bastante inferior, por lo que su capacidad de fluidez resulta menor y el umbral de fuerza inicial requerido superior. En estos casos pueden conseguirse mejoras en las propiedades de aplicacin mediante la adicin de agentes humectantes, pero, de cualquier forma, resulta evidente que no ser fcil el obtener unas condiciones de aplicacin similares a las de los esmaltes debido a la menor cantidad presente de vehculo libre. Frecuentemente se mejoran las caractersticas de flujo sustituyendo un pigmento de alta absorcin por otro de baja absorcin. La forma de las partculas del pigmento afecta tambin a la consistencia; en general, el laminar o acicular origina grados de tixotropa superiores que cuando se emplean los tipos nodulares o esfricos. Kienle ofrece un ejemplo de la influencia que ejerce la forma de las partculas del pigmento sobre la consistencia o viscosidad de las pinturas. En su trabajo utiliz dos azules de ftalocianina de cobre, que presentaban prcticamente las mismas superficies, pero con diferente forma cristalina en cada caso. Los valores muestran que la forma cristalina beta produce unos valores de viscosidad plstica considerablemente superiores, as como tambin un umbral de fuerza inicial ms elevado que cuando se utiliza la forma alfa. En ambos casos ensay con tintas de imprenta utilizando aceite de linaza como vehculo de dispersin. Green y Fischer discuten con detalle las relaciones matemticas existentes entre el tamao y forma de las partculas y la viscosidad obtenida. Las ecuaciones se basan en la consideracin de formas esfricas, existiendo diferentes factores que hacen que los datos obtenidos no siempre sean de utilizacin. Street establece que se precisa una mayor informacin de detalle acerca de las propiedades desarrolladas en las suspensiones por partculas de tamao y forma conocida, as como sobre la determinacin de los potenciales (zeta) para poder realizar mayores progresos que conduzcan a la completa resolucin de todos los problemas de flujo de las suspensiones. Se acepta, que el grado de humectacin de la superficie de los pigmentos tiene una considerable influencia sobre las propiedades reolgicas de los sistemas, pero no se conocen procedimientos adecuados para la determinacin del
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mismo a pesar de los diferentes sistemas propuestos para ello. Puede facilitar la visin sobre la complejidad de los fenmenos de humectacin en los pigmentos, el representar en forma idealizada las condiciones que tienen lugar cuando los pigmentos se encuentran presentes en el seno de la pintura en forma dispersa, floculada, humectada, etc. Debe tenerse presente que las partculas de pigmento retienen sobre su superficie cantidades considerables de aire y/o de humedad que se encuentran adheridas sobre ellas mediante fuerzas muy enrgicas. Para conseguir una buena dispersin, es necesario desplazar estos productos firmemente adheridos y sustituirlos por las molculas del vehculo. Cuando el aire o la humedad no se eliminan convenientemente pueden quedar localizados por la superficie del pigmento. La atraccin que se ejercen estas zonas de aire o humedad localizadas en dos o ms partculas prximas entre s, puede ser un motivo de floculacin; en el seno del conjunto floculado los espacios que no se encuentran rellenos de aire o humedad lo estn por el vehculo. El pigmento, puede encontrarse completamente humectado, y en este caso una posterior adicin de humedad puede ser motivo de floculacin por la absorcin preferente de sta sobre reas localizadas en las superficies de las partculas, lo que origina la atraccin de estas zonas entre s, y con ello la floculacin de la dispersin. Naturalmente, se pueden conseguir efectos similares con la adicin de otros agentes de floculacin que no sean precisamente agua.
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Tambin puede darse el caso de presencia de reas activas localizadas sobre la superficie de las partculas del pigmento que pueden ejercer atraccin suficiente sobre reas existentes en otras partculas cargadas en forma opuesta, de forma que estas atracciones den lugar a la asociacin de partculas en conjuntos floculados, sin que por ello tengan que estar presentes ni humedad ni aire. La fuerza que ejercen estos dipolos de atraccin puede variar segn las condiciones y caractersticas de las mismas. Por todo ello, el grado de floculacin tambin puede variar desde la formacin de discretos centros de floculacin hasta la simple orientacin de las partculas en una estructura cerrada. Cuando la fuerza de atraccin entre las partculas que constituyen estos ncleos de floculacin es muy fuerte, no pueden ser rotas con facilidad mediante una simple agitacin, y en este caso aparecern despus de la aplicacin y sobre la pelcula seca en forma de pequeos grnulos. Por el contrario, cuando las fuerzas de atraccin son dbiles, los aglomera dos floculados se rompen fcilmente por simple agitacin o por el empleo de fuerzas de cizalla durante la aplicacin a brocha, pero vuelven a aparecer si el sistema se deja en reposo, originando diferentes grados de tixotropa. La adicin de un agente humectante generalmente mejora las condiciones de dispersin. La distribucin en el tamao molecular en el vehculo tambin puede ejercer una considerable accin, por lo que durante el proceso de polimerizacin de los aceites o de elaboracin de las diferentes resinas es conveniente determinar de una forma concreta la especificacin de su viscosidad. Una fabricacin de aceite polimerizado se obtiene con una viscosidad excesiva y, para hacer disminuir sta hasta el valor especfico, se mezcla con aceite crudo, esta forma de actuar puede originar dificultades durante el proceso de pigmentacin y dispersin como consecuencia del margen tan amplio en los pesos moleculares que as se obtiene en el vehculo final. Existen muy pocos datos disponibles que nos permitan ilustrar este efecto, pero Payne y sus colaboradores obtuvieron una amplia gama en las viscosidades de tintas de color rojo y
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amarillo con slo variar la distribucin del tamao molecular en el vehculo, cuya composicin responda a barnices de aceite de linaza polimerizado (barnices litho en la industria de tintas) y a una resina gliceroftlica con peso molecular mucho ms elevado que cualquiera de los aceites utilizados. La viscosidad de las tintas aumenta al aumentar la complejidad molecular del vehculo, y ello independientemente del hecho de que la viscosidad original fuera la misma. Las tintas rojas fueron pigmentadas con un pigmento rojo litol toner de bario, y las amarillas con un amarillo cromo claro, mantenindose constante la relacin pigmento-vehculo en cada formulacin del mismo color.
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1.20. Factores que afectan al comportamiento de los recubrimientos de superficies. La importancia relativa depende del tipo de recubrimiento y de las condiciones de su uso. En algunos casos son todos importantes y el fallo del sistema puede ser provocado por descuidar cualquiera de estos factores. Existen cinco factores. 1.20.1. Formulacin Se deben usar los ingredientes, combinados en las proporciones exactas, para obtener las caractersticas deseadas del producto en cuestin. 1.20.2. Fabricacin Las materias primas deben mezclarse de una manera apropiada para obtener un recubrimiento satisfactorio. Las resinas, aceites y barnices deben cocerse o elaborarse de una manera adecuada, los pigmentos deben estar debidamente dispersos y los productos extraos eliminados o separados, y el producto envasado y enviado al cliente en perfectas condiciones de uso. 1.20.3. Preparacin de la superficie El trabajo requerido para preparar un substrato, al cual se aplica el recubrimiento, depende del tipo de recubrimiento utilizado. La eliminacin de la pintura vieja, herrumbre, suciedad, aceite, grasa, agua, etc., cae dentro de la preparacin de la superficie, como tambin el lijado, decapado y otras operaciones que facilitan la adherencia. 1.20.4. Mtodos de aplicacin Los diversos mtodos de aplicacin para los cuales han sido concebidos los recubrimientos, sus ventajas y limitaciones y el espesor correcto de la pelcula. 1.20.5. Secado Los elementos que transforman un recubrimiento lquido en una pelcula protectora dura, tenaz y duradera. Aunque es inevitable una considerable
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variacin de las condiciones de secado cuando los recubrimientos se secan al aire libre, los materiales secados en estufa necesitan, un control riguroso del tiempo y la temperatura. Una coccin corta puede ser la causa de un acabado blando, poco endurecido, de escasa impermeabilidad, de poca duracin o con otros defectos, mientras que una coccin excesiva puede provocar decoloracin, levantamiento de ampollas y una excesiva fragilidad.
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1.21. Bibliografa.
Tecnologa de pinturas. Tomo II. Henry Fleming Payne. Editorial BLUME. Espaa, (1973).
Tecnologa de los recubrimientos de superficie. Dean H. Parker. Ed. Urmo (1970).

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TOMO I INTRODUCCIN E HISTORIA

Jos Miguel Rando Cardalda Rubn Rafael Gonzlez Rivero

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grafito natural polvo de carbn

Los pigmentos amarillos son: ocres oropimente polvo de oro litargirio

Los pigmentos verdes son: tierra verde malaquita cardenillo

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diversos tintes naturales

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