Problemas

de complexos de metais de transio

1. Para cada um dos seguintes ies metlicos no estado gasoso, escreva a configurao electrnica de valncia e diga se o io paramagntico ou diamagntico: a. Cr(III) b. V(II) c. Ni(II) d. Cu(I) 2. Identifique quais dos seguintes ligandos so monodentados, ambidentados ou bidentados: a. CH3NH2 b. CH3CN c. N3- d. SCN- e. en (1,2-etilenodiamina, NH2CH2CH2NH2) f. Br-

g. o-phen (orto-fenantrolina, 3.

Quais dos seguintes ligandos podem formar quelatos:

H2N NH2

a. 1,4-diaminobenzeno ( b. 1,3-diaminobenzeno ( H N
2

);
NH2

);

c. 1,2-diaminobenzeno ( H N
2

NH2

).

4. Escreva a frmula qumica e diga qual o nmero de coordenao do catio central nos seguintes compostos: a. Diclorobis(etilenodiamina)nquel(II) b. Tetracloroplatinato(II) de potssio c. Dicianocuprato(I) de potssio d. Tetraminodicianoferro(II)

5.

Escreva o nome dos seguintes compostos: a. [CoCl2(H2O)4]Cl b. [CoF3(H2O)3] c. K[PtBr3(NH3)3] d. K[CoCl4(en)]

6.

Identifique o tipo de isomeria estrutural que existe em cada um dos pares de ismeros: a. [Co(NO2)(NH3)5]Br2 e [Co(ONO)(NH3)5]Br2 b. [Pt(SO4)(NH3)4](OH)2 e [Pt(OH)2(NH3)4]SO4 c. [CoCl(SCN)(NH3)4]Cl e [CoCl(NCS)(NH3)4]Cl d. [CrCl(NH3)5]Br e [CrBr(NH3)5]Cl

7. Esboce a frmula de estrutura de todos os ismeros geomtricos possveis dos seguintes complexos: a. [FeCl2(NH3)4] b. [Pt(SCN)Br(NH3)2] com geometria quadrada plana c. [CoCl4(en)] 8.

Identifique quais dos seguintes complexos possuem centros quirais: a. [Fe(en)3]2+ b. trans-[CoBr2(en)2]+ c. fac-[CoCl3(en)(H2O)] d. [Zn Cl(NO2)(H2O)(NH3)] (tetradrico)

9.

Esboce o diagrama de nveis de energia das orbitais d para os complexos seguintes e preveja qual o nmero de electres desemparelhados em cada caso. a. [Zn(H2O)6]2+ b. [CoCl4]2- geometria tetradrica c. [Co(CN)6]3- d. [CoF6]3-

10.

Utilizando teoria de orbitais moleculares preveja, justificando, quais so as orbitais d que so usadas para formar ligaes com os ligandos em complexos octadricos.

11. Diga quais dos seguintes ligandos so dadores ou aceitadores e preveja a sua posio relativa na srie espectroqumica: CN-, Cl-, H2O, en.

12.

As orbitais t2g nos seguintes complexos so ligantes, no ligantes ou anti-ligantes? a. [Fe(CN)6]3- b. [Co(H2O)6]3+ c. [CoF6]3-

13. 14.

Utilizando teoria de orbitais moleculares, explique porque que a en um ligando mais fraco do que o CO.

O espectro de UV/vis de uma soluo aquosa do complexo [Ti(H2O)6]3+ apresenta uma banda centrada a 520 nm. a. Qual a cor absorvida pela soluo? b. Qual a cor da soluo? c. Identifique o tipo de transio electrnica responsvel pela cor. d. Calcule a energia absorvida por mole de complexo.

15.

No laboratrio encontravam-se dois frascos, um contendo um composto azul e outro um composto branco. Sabendo que um dos frascos contm cloreto de hexa-aquocobre (II) e o outro contm cloreto de zinco (II), diga, justificando: a. Qual deve ser cada um dos compostos. b. Diga se a medio dos momentos magnticos de cada um dos compostos poderia ser utilizada para confirmar a sua hiptese.

16.

Preparou-se um complexo quadrado-plano de Pt(II) com dois ligandos amonaco, um ligando nitrito e um ligando cloreto. Identifique todos os ismeros possveis para o composto e diga qual o tipo de isomeria.

17. A glicina o aminocido mais simples que, na forma desprotonada, tem a frmula NH2CH2COO- (gly). Nesta forma pode formar complexos com ies metlicos, funcionando como um ligando bidentado por coordenao atravs do azoto da amina e do oxignio do grupo carboxilato. Para o complexo [Cu(gly)2(H2O)2] identifique: a. Nmero de oxidao do metal b. Nmero de coordenao do complexo c. Nmero de electres desemparelhados d. Se o complexo diamagntico ou paramagntico e. Esboce a frmula dos cinco ismeros geomtricos possveis, identificando os pares de enantimeros (caso existam).

 18. O complexo [FeII(porfirina)(H2O)2] muitas vezes utilizado como um modelo para o grupo hemo. Verificou-se experimentalmente que a substituio dos ligandos gua axiais pode ser feita facilmente, tendo- se preparado complexos com cloreto, amonaco e cianeto. Sabendo que dois dos complexos so diamagnticos e os outros dois so paramagnticos, explique este comportamento e identifique quais os complexos diamagnticos.

19. Explique as seguintes observaes experimentais: a. O complexo [NiCl4]2- paramagntico, enquanto o complexo [Ni(CN)4]2- diamagntico. b. O complexo [Cu(H2O)6]2+ apresenta duas bandas sobrepostas no seu espectro de visvel. c. A maior parte dos complexos de Co(III) so diamagnticos, mas grande parte dos complexos de Fe(II) so paramagnticos. d. O momento magntico do composto Na3[FeCl6] cerca de 5,9 B. enquanto o de Na3[OsCl6] apenas cerca de 1,6 B. e. O raio inico do ferro(II) em complexos de spin baixo menor do que em complexos de spin alto. 20. O cobre(II) conhecido como tendo elevada plasticidade estrutural, ou seja, contrariamente ao que acontece para os caties metlicos da 1 srie de transio, no apresenta uma preferncia ntida por geometrias octadricas. Calcule a energia de estabilizao de campo de cristal para complexos octadricos e para complexos tetradricos de cobre(II) e, tendo em considerao a relao de o e T, diga se os valores determinados podem explicar este comportamento. 21. Na tabela seguinte comparam-se os valores de desdobramento de campo octadrico (o) com a energia de emparelhamento electrnico (P) para complexos de Mn(II), Fe(III) e Co(III). Para cada um destes complexos: a. Determine o estado de spin electrnico. b. Calcule a energia de estabilizao de campo de cristal (EECC) para cada um dos complexos. c. Explique a variao verificada para os valores de o. Io Mn(II) Fe(III) Fe(II) Co(III) o/103 cm-1 7,5 14,0 10,0 23,6 P/103 cm-1 23,8 29,9 19,2 19,0