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Carbohidratos
Carbohidratos.
Clasificacin. Configuracin D y L. Tipo de estructuras: Fischer, Haworth y conformacional. Enlace glucosdico. Glucsidos cardacos.
Los carbohidratos :
ASPECTOS GENERALES
Son los compuestos orgnicos ms abundantes de la biosfera y a su vez los ms diversos. Normalmente se los encuentra en las partes estructurales de los vegetales y tambin en los tejidos animales, como glucosa o glucgeno.
Sinnimos:
Carbohidratos Hidratos de carbono Glcidos Azcares Glcidos. sacridos
Para qu sirven?
Estos sirven como fuente de energa para todas las actividades celulares vitales Alimento - Proporcionan: Casa Vestido - Muchas aplicaciones en la industria Qumica Polmeros Sintesis
alcoholes polivalentes. oTambin como polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas (compuestos polihidroxicarbonlicos) . oTambin como aldehdos o cetonas polihidroxilados. o sus derivados por oxidacin, reduccin y sustituciones diversas, sus oligmeros y polmeros por unin de los anteriores
Dnde se producen?
Se producen en la fotosntesis. Las plantas verdes contienen clorofila que capta de la luz solar la energa necesaria para realizar el proceso:
Funciones
1.- Energtica; Combustible de uso rpido e inmediato} La combustin de 1g de HC produce unas 4 Kcal. La degradacin de los HC puede tener lugar en condiciones anaerobias (fermentacin) o aerobias (respiracin). 2.-Estructural: Las matrices extracelulares de los tejidos animales de sostn (conjuntivo, seo, cartilaginoso) estn constitudas por polisacridos nitrogenados (los llamados glicosaminoglicanos o mucopolisacridos). Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias estn constitudas por HC o derivados de los mismos La celulosa, que forma parte de la pared celular de las
Funciones
3.- Informativa:
Los HC pueden unirse a lpidos o a protenas de la superficie de la clula, y representan una seal de reconocimiento en superficie. Tanto las glicoprotenas como los glicolpidos de la superficie externa celular sirven como seales de reconocimiento para hormonas, anticuerpos, bacterias, virus u otras clulas. Los HC son tambin los responsables antignicos de los grupos sanguneos.
Funciones
4.- Detoxificacin:
En muchos casos, los organismos deben encargarse de eliminar compuestos txicos que son muy poco solubles en agua, y que tienden a acumularse en tejidos con un alto contenido lipdico como el cerebro o el tejido adiposo. Estos compuestos pueden ser de diversa procedencia: compuestos que se producen en ciertas rutas metablicas, que hay que eliminar o neutralizar de la forma ms rpida posible (bilirrubina, hormonas esteroideas, etc.) compuestos producidos por otros organismos (los llamados metabolitos secundarios: toxinas vegetales, antibiticos, etc.) compuestos de procedencia externa (xenobiticos: frmacos, drogas, insecticidas, pesticidas, aditivos alimentarios, etc.) Una forma de deshacerse de estos compuestos es conjugarlos con un derivado de la glucosa: el cido glucurnico (azcar
LOS GLCIDOS
Los glcidos
Se clasifican
Monosacridos
Se unen por
Oligosasacridos
Polisacridos
Glucoconjugados
Destacan
son
Se clasifican
Principalmente
Enlace O-Glucosidico
formando
Polihidroxialdehidos
Por ejemplo
Polihidroxicetonas
Por ejemplo
Homopolisacridos
Heteropolisacridos
Ejemplo
Digitalina
Forman
Destacan
Galactosa
forman
Glucosa
forman
Fructosa
fo rm a
Disacridos
ejemplos Pueden ser
Ejemplo
form a
Ejemplo
Lactosa
Sacarosa
Animales
Presentes
como
como
Almidn
de
Celulosa
funcin funcin
Glucgeno
Quitina
Reserva
Estructural
Monosacridos simples
Los monosacridos simples son aldehdos o cetonas polihidroxilados .
Los monosacridos con funcin aldehdo se llaman aldosas Los monosacridos con funcin cetona se llaman cetosas
H C H H C C H
1
O O H O H
H H C C H C H
1
O H O O H
Monosacridos
Segn la longitud Segn la de la cadena longitud de la carbonada se cadena distingue tanto carbonada se en distingue ALDOSAS como tanto en en CETOSAS ALDOSAS
como en CETOSAS
simples
-3 -4 Triosas tetrosas
- 8 Octosas
-9 Nonosas
ISMEROS D y L
En el caso ms sencillo, el del gliceraldehdo, hay un centro de asimetra, lo que origina dos configuraciones posibles:
los ismeros D y L.
ISMEROS D y L
CHO
OH
HO
CH2 OH
CH2 OH
D (+)
Gliceraldhido
L (-)
currentpoint
Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa
CH2 C O
OH
CH2 OH .
Dihidroxiacetona
No presenta carbono asimtrico
Sistema D _ L
Son configuraciones relativas tiles para distinguir enantimeros. Toma como base al gliceraldehdo: Si el OH del C quiral est a la derecha ser el enantimero D, si el OH del C quiral se encuentra a la izquierda ser el enantimero L . D, L no especifica si es dextro o
Monosacridos: en resumen:
H C H H C C H
POLIHIDROXIALDEHDOS QUMICAMENTE SON SEGN EL GRUPO FUNCIONAL SE NOMBRAN EJEMPLO
1
O O H O H
LAS ALDOSAS TIENEN CARCTER REDUCTOR
H H C C H C H
POLIHIDROXICETONAS
1
O H O O H
ALDO +
CETO +
CETOTRIOSA
ESTRUCTURA DE MONOSACARIDOS
2.-Estructuras cclicas :
Proyeccin de HAWORTH. Conformaciones (ESTRUCTURAS SILLA y BOTE )
Estructura en proyeccin de Estructura en proyeccin de Fischer Haworth Los sustituyentes a la izquierda en Fischer estn hacia arriba en Haworth
Anomeros y
El proceso de ciclacin , es decir la formacin del hemiacetal o hemicetal interno se denomina tambin: ANOMERIZACIN En el proceso se crean dos
Conformaciones : SILLA
Forma de silla es ms estable. Posiciones axiales y ecuatoriales Presenta menor impedimento estrico Existen las formas :C1 y 1C
C1
1C
Lehninger Principios de Bioqumica David L. Nelson y Michael M. Cox
-D- Glucopiranosa
El anmero tiene todos los sustituyentes voluminosos (-OH) en las posiciones ecuatoriales. Es el ms estable . y
ESTEREOISOMERA DE MONOSACRIDOS
Los ismeros configuracionales incluyen: enantiomeros ( estereoismeros que son imgenes especulares no superponibles) diastereomeros (estereoismeros que no son imgenes especulares . epimeros (diastereomeros que difieren en un solo estereocentro o centro quiral. anomeros (una forma especial de
EJEMPLOS DE ENANTIMEROS
Ejemplo de enantimero
EJEMPLO DE EPMEROS
NOTA:
Enantimero D es diferente a dextrorrotatorio (+) y enantimero L es diferente a levorratotorio (-) Dextrorrotatorio y levorrotatorio se refiere a la actividad ptica de los enantimeros Dextrorrotatorio (+) es la capacidad de hacer girar un plano de luz polarizada en el sentido de las manecillas del reloj Levorrotatorio (-) es la capacidad de
Azcar
Importancia
Fuente de Obtencin
D-Glucosa
Constituye el carbohidrato del Nctar de frutas. organismo. Es el azcar que Hidrlisis del almidn. transporta la sangre y el que se Azcar de Caa. encuentra en mayor proporcin en los tejidos
D-Fructosa
D-Galactosa
El hgado puede transformarla en Hidrlisis de la lactosa. glucosa. Forma la lactosa de la leche materna. Es un constituyente de polisacridos de tipo mananos. Hidrlisis de los mananos vegetales. Goma
D-Manosa
Monosacridos Derivados
Derivados por oxidacin
MONOSACRIDOS Desoxiderivados
Aminoazcares
DERIV
ADOS
Esteres fosfricos
Oxidado el C-1.
cido D-glucnico
3. cidos aldricos :
Ambos extremos.
cido D-glucrico.
CH2OH Sorbitol
Desoxiderivados
La sustitucin de un OH alcohlico por un H da lugar a los desoxiderivados. Son desoxiderivados de especial inters la 2-D-desoxirribosa que forma parte del cido desoxirribonucleico (DNA), y la 6-desoxi-Lgalactosa (fucosa).
CH2OH O H H OH H H H OH
-D-2-Desoxirribosa
Aminoderivados
La sustitucin de un grupo OH de los monosacridos por un grupo amino (NH2) da lugar a los aminoderivados. La sustitucin suele producirse en el carbono 2, y el grupo amino siempre est N-sustitudo (lo ms frecuente es que est N-acetilado). Son de especial inters la N-acetil-D-glucosamina y la N-acetil-D-galactosamina, que aparecen en oligosacridos complejos de la superficie celular y en polisacridos nitrogenados de los tejidos conectivos. El cido murmico es una hexosamina que contiene un residuo de lactato unido al carbono 3 por un enlace ter. Forma parte del peptidoglicano de las paredes celulares bacterianas
Aminoderivados
Glucosamina
ESTERES FOSFRICOS
El cido ortofosfrico H3PO4 o los cidos polifosfricos pueden formar steres con los grupos OH (alcohlico o hemiacetlico) de los monosacridos. Con ello se introduce un grupo fuertemente electronegativo en una molcula que normalmente no posee carga elctrica. .Estos steres fosfricos son las formas en que el metabolismo celular maneja los monosacridos. As, la forma metablicamente activa de la
ESTERES FOSFRICOS
O CH2 O P OH OH O O H OH H H OH
-
CH2OH H OH O H OH H H OH H O O P OO-
H OH
Glucosa-6-fosfato
Glucosa-1-fosfato
ESTERES FOSFORICOS
O CH2O P OOO H H OH H HO OH H OH H CH2OH H O CH2O P OO O
-
O CH2O P OOOH
HO
Fructosa-6-fosfato
Fructosa-1,6-bisfosfato
Propiedades Fsicas
Mono y disacridos: Casi todos los mono y disacridos son slidos cristalinos e incoloros. Aunque todos los monosacridos son de sabor dulce, algunos son ms dulces que otros. La palabra azcar nos hace pensar en su sabor dulce, siendo ste su significado, si bien es cierto que todos los azcares son dulces, stos difieren en el grado de dulzura que se puede percibir al probarlos. La sacarosa es seis veces ms dulce que la lactosa y casi tres veces ms dulce que la maltosa o la fructosa.
Como pueden formarse puentes de hidrgeno entre sus grupos -OH polares y el agua. Todos los monosacridos son muy solubles en agua. Son poco solubles en alcohol, y son insolubles en disolventes no polares como el ter dietlico. Los polisacridos Frecuentemente son compuestos amorfos, insolubles e inspidos, con masas molares sumamente grandes. Son los carbohidratos ms abundantes en los seres vivos
pticamente activos.: La presencia de carbonos asimtricos en los monosacridos les confiere la propiedad de desviar el plano de luz polarizada. Se dice que estos compuestos son pticamente activos. La actividad ptica se mide mediante un instrumento llamado polarmetro (. Los compuestos que desvan el plano de luz polarizada hacia la derecha se llaman dextrgiros o dextrorrotatorios, y esa caracterstica se indica anteponiendo el signo (+) al nombre del compuesto. Los compuestos que desvan el plano de luz
D- Glucosa
http://www.terravivida.com/vivida/monosaccharide/
Enlace glicosdico : preferencias conformacionales. Disacridos.Clasificacin.Estructura Importancia biolgica. Estructura de oligosacridos . Tipos de glicosilacin en oligosacridos Importancia biolgica. Polisacridos. Tipos : glucanos , glucosaminoglicanos. Estructura. Importancia biolgica.
ENLACE GLICOSDICO
Se forma cuando el OH hemiacetlico del carbono anomrico de un monosacrido reaccionan con compuestos con grupos OH, NH2 y SH con prdida de una molcula de agua para formar los compuestos llamados generalmente glicsidos. El enlace glicosdico es un enlace de tipo acetlico cuando ocurre entre un grupo hemiacetal y un grupo hidroxilo o entre dos hemiacetales). La figura inferior muestra la formacin de metilglucsido (un O-glicsido) a partir de glucosa y metanol.
Enlace glicosdico:
Desde el punto de vista qumico, el glicsido consta de: glicona: es el componente glicdico, que normalmente aporta solubilidad a la molcula aglicona o genina: es el componente que Enlace reacciona con el OH anomrico de la glicosdico: glicona y que suele ser responsable de su actividad La glicona no tiene que ser necesariamente un monosacrido. En muchos casos es un disacrido o un trisacrido.
TIPOS DE GLICSIDOS
Segn la naturaleza del grupo reaccionante se distinguen : O-glicsidos (a partir de un OH, figura anterior), N-glicsidos (a partir de un NH2) y
El nuclesido guanosina es un Nde la S-glicsidos (a partir de unLa sinigrina (obtenida tabla SH) (figuras de la Sglicsido mostaza negra) es un inferior). glicsido
Enlace glicosdico:
aglicona
aglicona
TIPOS DE GLICSIDOS
El grupo que reacciona con el monosacrido recibe el nombre genrico de aglicona. As, un glicsido es un monosacrido unido a una aglicona por medio de un enlace glicosdico). Cuando la aglicona es otro monosacrido, se trata de un holsido, y si es un compuesto distinto, es un hetersido.
GLICSIDOS HETERSIDOS
Son sustancias no reductoras que por hidrlisis cida o enzimtica dan uno o ms azcares y un componente no azucarado llamado aglicona o genina. Enlace Desempean funciones muy importantes en glicosdico: los seres vivos y una gran cantidad de los glicsidos que producen las plantas se emplean como medicamentos. En lneas generales se puede concluir que: La accin farmacolgica est asociada a la genina el papel del azcar es ayudar a la
GLICSIDOS HETERSIDOS
Como ejemplo de hetersidos de inters farmacolgico revisaremos la estructuraEnlace de : GLICSIDOS ESTEROIDEOS glicosdico:
GLICSIDOS ESTEROIDEOS
Son aqullos cuya aglicona presenta un ncleo esteroideo. Los ms importantes son :
incapacidad del corazn de bombear suficiente sangre rica en oxgeno a las clulas del organismo. Los glicsidos cardiotnicos incrementan la fuerza de contraccin del corazn y se utilizan para tratar a pacientes con insuficiencia cardiaca. Sin embargo, su administracin debe estar muy controlada porque su toxicidad es alta, ya que son difciles de eliminar y tienden a acumularse en los tejidos. Las agliconas o geninas cardiotnicas son las responsables de su actividad biolgica. (Figura siguiente).
Enlace glicosdico:
(sapo)
digitoxina
digoxina
estrofantina
ouabana
bufalina
ENLACES Cardiac glycosides (Pgina de la Virginia Commonwealth University) Cardiac glycosides (Pgina de la Cornell University)
GLICSIDOS HOLSIDOS
Son los glicsidos en los cuales la aglicona es un monosacrido. Los ms abundantes son los disacridos oligosacridos formados por dos monosacridos, iguales o distintos. Los disacridos pueden seguir unindose a otros monosacridos por medio de enlaces glicosdicos. As se forman los trisacridos, tetrasacridos, o en general, oligosacridos. Se ha establecido arbitrariamente un
DISACARIDOS
Reductores
No reductores
DISACRIDOS REDUCTORES
En ellos, el -OH del carbono anomrico de un monosacrido reacciona con un OH alcohlico de El segundo azcar otro. (la glucosa)
presenta libre su carbono anomrico, y por lo tanto seguir teniendo propiedades reductoras, y podr presentar el fenmeno de la mutarrotacin.
DISACRIDOS REDUCTORES
A este grupo pertenecen : la maltosa, la isomaltosa, la celobiosa y la lactosa:
DISACRIDOS NO REDUCTORES
En ellos, el carbono anomrico de un monosacrido reacciona con el carbono anomrico del otro monosacrido. A este grupo pertenece el disacrido: sacarosa
. Nombre comn
Maltosa
Notacin abreviada -D-Glcp(14)D-Glcp o simplemente G(14)G. -D-Glcp(16)D-Glcp o simplemente G(1 6)G. -D-Glcp(14)D-Glcp o simplemente G(1 4)G.
Isomaltosa
Celobiosa
Lactosa Sacarosa
Ga(1 4)G.
G(12)F.
. o tambin F(21)G.
SACAROSA: USOS
Es el azcar comn o azcar de caa. Es la forma usual de reserva hidrocarbonada de muchas plantas y se encuentra en el nctar de las flores, de forma que es un componente bsico para la elaboracin de la miel. La Sacarosa es el edulcorante ms utilizado en el mundo industrializado. Ningn otro edulcorante puede realizar todas las funciones del azcar con su costo y facilidad. Constituye gran parte de nuestra alimentacin pues se encuentra en la mayora de los alimentos que diariamente
POLISACRIDOS SIMPLES
POLISACRIDOS
SIMPLES
DERIVADOS
POLISACRIDOS SIMPLES
Estn formados por la unin de ms de 20 monosacridos simples. Se denominan tambin HOMOPOLISACRIDOS Segn su funcin, se dividen en dos grupos: los que tienen funcin de reserva: almidn, glucgeno y dextranos los que tienen funcin estructural: celulosa (en vegetales)
ALMIDN
Es una mezcla de dos polisacridos: la amilosa y la amilopectina. La proporcin de ambos polisacridos vara segn la procedencia del almidn, pero por lo general, la amilopectina es la ms abundante. El almidn puede ser degradado por muchas enzimas. En los mamferos, estas enzimas se llaman amilasas, y se producen sobre todo en las glndulas salivares y en el pncreas
AMILOSA
Es un polmero lineal formado por 250-300 unidades de -Dglucopiranosa, unidas exclusivamente por enlaces (1 4). La amilosa se disuelve fcilmente en agua, adquiriendo una estructura secundaria caracterstica, de forma helicoidal, en la que cada vuelta de la hlice comprende 6 unidades de glucosa:
Amilosa
Amilopectina
Es un polmero ramificado, compuesto por unas 1000 unidades de -D-glucopiranosa. Adems de las uniones (1 4) contiene uniones (1 6). Las uniones (1 6) estn regularmente espaciadas (cada 2530 residuos de glucosa), y son los puntos por donde se ramifica la estructura.
Estructura de la amilopectina
amilopectina
Amilopectina
O HO O CH2OH
CH2OH O
HO
HO O OH O CH2 O
HO OH O
AMILOPECTINA
O
Estructura de la amilopectina
HO O
CH2OH
CH2OH O
HO
HO O OH O CH2 O HO OH O
Amilopectina
Estructura de la amilopectina
GLUCGENO
Es el polisacrido de reserva propio de los tejidos animales. Se encuentra en casi todas las clulas, pero en los hepatocitos y en las clulas musculares su concentracin es muy elevada. Su estructura es similar a la de la amilopectina, pero con ramificaciones ms frecuentes (cada 8-12 monmeros de glucosa), y su peso molecular es mucho ms elevado (de hasta varios millones de dalton):
GLUCGENO
GLUCGENO
Fuentes de consulta:
StryerL et al., Bioqumica 5 ed, 2002 Lehnin ger et al., Bioqumica Voet y Voet Bioqumica http://gmein.uib.es/moleculas/carb ohidratosjmol/carbohidratosjmol.ht ml http://themedicalbiochemistrypage .org/es/carbohydrates-sp.php