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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO CENTRO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

VERIFICAO DO MTODO ASTM E-246 2001 MTODO DE ENSAIO B, PARA ANLISE DE FERRO EM MINRIO DE FERRO, SOB CONDIES DE LABORATRIO DE ENSINO E PESQUISA

SUMRIO
INTRODUO
JUSTIFICATIVA

RESULTADOS
CONCLUSO

ESTADO DA ARTE
OBJETIVOS METODOLOGIA

REFERNCIAS
AGRADECIMENTOS

INTRODUO
JUSTIFICATIVA
A histria do Brasil tem ntima relao com a busca e o aproveitamento dos seus recursos minerais. Nesse sculo XXI, a indstria brasileira, como a dos demais pases, enfrenta o desafio de se manter competitiva face a uma nova realidade de um mundo globalizado, informatizado e de grande competitividade.

Um dos fatores importantes para o mercado comercial a preciso e a confiabilidade dos estudos.

Variao de 0,1% na mdia do teor de ferro de um carregamento de minrio pode aumentar ou diminuir o valor agregado.

Todos no mundo atual se preocupam principalmente com a qualidade dos seus produtos adquiridos e/ou produzidos.

A qualidade de um resultado laboratorial est vinculada utilizao de procedimentos como validao de mtodos, controles internos de qualidade, participao em programas de comparao interlaboratorial, uso adequado de materiais de referncia certificados e atendimento aos requisitos de normas para reconhecimento. A validao comprova atravs de testes empricos e objetivos que requisitos para uma determinada aplicao ou uso especfico so atendidos.

ESTADO DA ARTE
Os primeiros contatos do homem com o metal ferro foram a partir do ferro meteortico. um metal que apresenta grandes variaes de propriedades, em funo de sua composio qumica e histrico de tratamento termo-mecnico. No Brasil, novos projetos esto se tornando realidade, a expanso de plantas existentes continua, e a internacionalizao se acelera. A minerao um dos setores bsicos da economia do pas.

Uma vez que o ferro e o ao esto presentes em uma grande variedade de produtos, o consumo de minrio de ferro ainda um dos ndices considerados na medida de industrializao de um pas.

O Brasil um dos maiores produtores de minrio de ferro do mundo. Em 2006, o pas produziu 317 milhes de toneladas, o que corresponde a 18,52% da produo mundial.
TABELA 1 - Panorama mineral brasileiro (em milhes de toneladas mtricas).
ANO Produo Mundial Produo Brasil 212 237 214 264 262 278 317 1.060 1.060 1.080 1.060 1.340 1.540 1.712 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006

% Brasil
Colocao Mundial

20
2

22
2

19,8
2

22,7
2

19,5
2

18
2

18,5
2

As reservas brasileiras de minrio de ferro destacam-se no apenas


pelo seu volume, mas tambm pelos teores mdios, que so superiores a 62% de ferro, contra os 51,6 % verificados pela mdia

mundial.

A maior empresa produtora de minrio de ferro no Brasil a Vale,

responsvel por 66% da produo nacional. Esta empresa foi criada


em 1942 pelo governo brasileiro como Companhia Vale do Rio Doce (CVRD) e privatizada em 1997, atuando hoje nos cinco continentes.
TABELA 2 Reservas de minrio no Brasil em bilhes de toneladas.
ANO
Reserva medida Reserva indicada 9,8 9,7 10,3 11,3 10,9 10,7 11,2 15,1 17,8 15,6 15,5 15,8

2000

2001

2002

2003

2004

2005

O tipo de minrio determina todo o seu processamento at ser usado como matria-prima do processo siderrgico. Ainda na minerao, o minrio bruto fracionado para ser aproveitado de acordo com as suas caractersticas. Cada frao identificada conforme o seu destino.

FIGURA 1 - Processo de transformao de minrios de ferro em ao.

Os minrios de ferro podem ser classificados de acordo com a sua


composio qumica. Os teores de ferro so determinados tanto pela quantidade de ferro presente nos minerais como pela concentrao desses minerais nas rochas.
TABELA 3 - Principais minerais de ferro e suas classes.
Classes Minerais
Composio Qumica do Mineral Puro FeIIFeIII2O4 -Fe2O3 -FeIIIO(OH) -FeIIIO(OH) FeCO3 FeS2 Fe1-xS
(0x1,7)

Teor de Fe (%)

Sistema Cristalino

Magnetita xidos Hematita Goethita Lepidocrocita Carbonato Sulfetos Siderita Pirita Pirrotita Faialita Laihunite Silicatos Greenalita Grunerita Antofilita

72,4 69,9 62,8 62,85 48,2 46,5 63,6 54,81 47,64 44,14 39,03 39,03

Isomtrico Trigonal Ortorrmbico Ortorrmbico Trigonal Isomtrico Monoclnico Ortorrmbico Monoclnico Monoclnico Ortorrmbico Monoclnico

FeII2(SiO4) FeIIFeIII2(SiO4)2 FeII2-3Si2O5(OH)4 FeII7Si8O22(OH)2 FeII7Si8O22(OH)2

Mas o que Metrologia? a cincia das medies que envolvem todas as particularidades que um alto rigor de preciso, no processo produtivo, trs consigo para que haja altssima qualidade de produtos, servios oferecidos sejam esses de natureza quaisquer.

A qualidade de bens e servios primordial no mundo globalizado, mas com o aumento da globalizao se h a necessidade de maiores exigncias para que esses reproduzam ao mercado confiabilidade tcnica e qualidade laboratorial. Desta forma foi necessrio o desenvolvimento de normas internacionais que garantissem a qualidade dos servios dos laboratrios de ensaio e calibrao.

Os laboratrios de pesquisa de universidades so instituies


peculiares devido a sua trplice misso de se dedicar pesquisa, ensino e extenso dentro das polticas gerais das universidades

brasileiras.

Programas de extenso de prestao de servios se inserem em um mercado muito competitivo no qual os laboratrios de ensino e pesquisa precisam se equiparar a laboratrios que exercem apenas anlises.

O laboratrio deve implementar a qualidade o tanto quanto possvel, para assim demonstrar que competente para realizar os ensaios e gerar resultados fidedignos.

A validade de mtodos analticos torna-se importante para um controle de qualidade de vrios produtos, como aqueles que consumimos.

fundamental que os laboratrios disponham de meios e critrios objetivos para demonstrar, atravs da validao, que os mtodos de ensaio que executam conduzem a resultados confiveis e adequados qualidade pretendida.

O laboratrio, ao empregar mtodos de ensaios qumicos emitidos por organismos de normalizao, organizaes reconhecidas na sua rea de atuao ou publicados em livros e/ou peridicos de grande credibilidade na comunidade cientfica, necessita demonstrar que tem condies de operar de maneira adequada estes mtodos normalizados.

Este estudo chamado de verificao ou confirmao de desempenho, que

a evidncia documentada que um mtodo previamente validado desempenha


como pretendido, no ambiente em que esta sendo aplicado. A Tabela 4 mostra os parmetros de desempenho a serem realizados na validao e verificao dos mtodos:
TABELA 4 - Parmetros de desempenho vs Validao e verificao.
Itens da Validao de mtodos Seletividade Linearidade Repetitividade Reprodutibilidade Exatido I I I I I Validao Confirmao de desempenho (Verificao) A I I I I

Robustez
Limite de Deteco Limite de Quantificao

I
I I

A
I I

Legenda: I = Importante A = Aconselhvel

ESPECIFICIDADE E SELETIVIDADE a capacidade de deteco de substncias. Uma maneira de avaliar a especificidade envolve a adio de padro analtico (muito empregada em anlises por espectrometria de absoro ou de emisso atmica) ou a comparao com padro externo. LINEARIDADE A linearidade refere-se capacidade do mtodo de gerar resultados linearmente proporcionais concentrao do analito, enquadrados em faixa analtica especificada. O coeficiente de correlao linear (R2) freqentemente usado para indicar a adequabilidade da curva como modelo matemtico. Um valor maior que 0,90 , usualmente, requerido.

LIMITE DE DETECO E LIMITE DE QUANTIFICAO Limite de deteco a menor concentrao do analito que pode ser detectada, mas no necessariamente quantificada, sob condies

experimentais estabelecidas.

O limite de quantificao (LQ) definido como a menor concentrao do


analito, que pode ser quantificada na amostra, com exatido e precises aceitveis, sob as condies experimentais adotadas. Pode ser estimado por meio do sinal/rudo, do desvio-padro e por processos estatsticos.

EXATIDO

A exatido definida como a concordncia entre o valor real do analito na amostra e o estimado pelo processo analtico. A exatido de um mtodo analtico verificada quando so obtidos resultados muito prximos em relao ao valor verdadeiro, a exatido calculada como porcentagem de recuperao da quantidade conhecida do analito adicionado amostra, ou como a diferena porcentual entre as mdias e o valor verdadeiro aceito,

acrescida dos intervalos de confiana.

PRECISO A preciso a avaliao da proximidade dos resultados obtidos em uma srie de medidas de uma amostragem mltipla de uma mesma amostra,

onde as duas formas mais comuns de express-la so por meio de


repetitividade e reprodutividade expressa pelo desvio padro. A preciso geralmente expressa como desvio padro ou desvio padro relativo. REPETITIVIDADE Refere-se ao grau de concordncia entre os resultados de medies sucessivas de um mesmo mensurando, efetuadas sob as mesmas condies de medio, chamadas de condies de repetitividade.

REPRODUTIVIDADE

Reprodutibilidade a preciso interlaboratorial, refere-se ao grau de


concordncia entre os resultados de medies de um mesmo mensurando, efetuadas sob condies variadas de medio.

ASTM
Fundada em 1898 nos Estados Unidos. Diversas outras entidades normatizadoras foram formadas nos anos seguintes. O processo de desenvolvimento das normas da ASTM aberto e transparente, permitindo que as pessoas e governos participem diretamente, como iguais, em uma deciso de consenso global.

Profissionais de todos os cantos do planeta participam do sistema da ASTM, que reconhece o conhecimento tcnico, e no o pas de origem.

As

normas

da

ASTM

so

usadas

em

pesquisa

desenvolvimento, sistemas de qualidade, teste e aceitao de produtos e transaes comerciais ao redor do mundo. Elas so

parte integrante das estratgias competitivas empresariais de


hoje em dia.

OBJETIVOS

OBJETIVO GERAL Realizar a verificao da ASTM E-246 2001

MTODO DE ENSAIO B para anlise de ferro em


minrio de ferro no Laboratrio de Qumica Analtica (LQA).

OBJETIVOS ESPECFICOS
Verificar se a ASTM E-246 2001 MTODO DE ENSAIO B aplicvel a um laboratrio que possui rotina de aulas e pesquisas. Realizar

testes

estatsticos

como

preciso,

exatido,

linearidade, para confirmar o resultado obtido em comparao com uma amostra padro de minrio de ferro.

METODOLOGIA

O mtodo ASTM utilizado fornece duas alternativas


de abertura para minrio de ferro, sendo suas

metodologias as seguintes:

Decomposio cida - a amostra dissolvida em cido clordrico. O resduo insolvel removido por filtrao, calcinao, tratamento para a recuperao de ferro, e adicionado a soluo me. Decomposio por fuso do metal a amostra fundida com uma mistura de carbonato de sdio e perxido de sdio. O fundido

solubilizado com gua. Para amostras contendo mais de 0,1% de


vandio ou molibdnio, ou ambos, a soluo filtrada e o resduo insolvel dissolvido em cido clordrico. Para outras amostras, o solubilizado anterior acidificado com cido clordrico.

Reduo do Ferro A maior parte do ferro reduzida com cloreto estanoso, seguido pela adio de um ligeiro excesso de

cloreto de titnio (III). O excesso de titnio (III) ento oxidado


na soluo quente com cido perclrico. A soluo resfriada e o ferro reduzido titulado com uma soluo padro de

dicromato de potssio usando difenilamina sulfonato de sdio


como o indicador do ponto final da titulao.

Os dados obtidos foram tratados no Microsoft Office Excel 2007, uma vez que a metodologia de validao permitia o trabalho utilizando este programa. Os parmetros de desempenho foram testados da seguinte forma:

Seletividade Para o estudo de seletividade, foram analisadas 6 concentraes diferentes ao longo da faixa analtica, em triplicata, com a matriz de interesse (adio padro) e sem matriz e fez-se a regresso linear das duas curvas. Como critrio de aceitao a razo entre o coeficiente angular das retas obtidas devem ser

entre 98-102%, ou seja, as retas devem ser paralelas.

Linearidade Para o estudo de linearidade foram analisadas 7 concentraes diferentes ao longo da faixa de trabalho, em triplicata, e fez-se a regresso linear da reta obtida. Como critrio de aceitao tem-se que R2 deve ser maior que 0,99 e os resduos devem ter perfil aleatrio.

LD e LQ LD e LQ foram determinados a partir do desvio padro de 7 medidas do branco de reagentes.

Preciso

A preciso foi avaliada a partir da repetitividade dos resultados.


A repetitividade foi verificada por 7 rplicas de um conjunto de amostras com matrizes idnticas fortificadas com a substncia a analisar de modo a obter trs faixas de concentraes diferentes. Os resultados foram expressos como desvio padro relativo (DPR), calculado segundo a equao:

onde DP o desvio padro e CMD, a concentrao mdia determinada. O resultado final foi comparado com o critrio de aceitao AOAC.

A reprodutibilidade no foi realizada devido ao fato de no se possuir valores interpretados por outros laboratrios em condies necessrias para se fazer o estudo da mesma.

Exatido
Para avaliar a exatido foram feitas 21 determinaes de adio padro, contemplando o intervalo linear do mtodo, ou seja, nas concentraes baixa, mdia e alta, em 7 vias. Calculou-se a taxa de recuperao e esta deve estar entre 80-110% para atender o critrio de aceitao.

RESULTADOS
O estudo realizado no LQA partiu da premissa de que

o mtodo, sem alteraes, normalizado por um


rgo de renome e responsvel, a ASTM. O estudo

consistiu na verificao do mtodo e a partir da


obteno de resultados que atendessem aos critrios de aceitao utilizados, pode-se demonstrar que o laboratrio competente para tal ensaio.

A metodologia da ASTM no se apresenta de forma clara.

Para a metodologia de abertura por decomposio cida temos que o primeiro processo de filtrao, descrito na norma, no

funciona na prtica. Desta forma, ocorreu necessidade da


adaptao do mesmo. Deixou-se de realizar a filtrao com papel pregueado para uma a vcuo, pois o resduo gelatinoso que se forma no papel de filtro dificulta o processo de filtrao.

O processo de calcinao no foi realizado em um cadinho de platina devido ao fato de se possuir uma quantidade pequena dos mesmos para se realizar um nmero muito grande de aberturas o

que levaria um desgaste excessivo dos cadinhos. A calcinao foi


realizada em cadinhos de porcelana e os resduos das calcinaes foram transferidos para os cadinhos de platina para a continuao do procedimento descrito na norma.

A etapa de dissolver o fundido e remover o cadinho, no condiz com um procedimento adequado a ser feito devido ao fato do lquido dentro do cadinho estar mais quente que o bquer no qual o mesmo

estava dentro. O resultado de tal operao poder ser a quebra do


bquer. Um modo de fazer com que o bquer e o lquido estejam em temperaturas prximas o aquecimento direto no bico de Bnsen,

mas uma corrente de ar moderada dentro da capela poderia levar a


quebra do bquer.

No que diz respeito s etapas de reduo e titulao o problema a


rapidez com que as etapas precisam ser realizadas.

SELETIVIDADE
ALBANO e RODRIGUEZ16, sugerem que, calcule-se a razo entre os dois coeficientes usando a seguinte equao:

Onde: a1= coeficiente angular da curva de calibrao;


a2 = coeficiente angular da adio padro. Sendo aceito como resultado adequado quando estiver entre 98% a 110%.

Foram obtidos os seguintes resultados para tal estudo:

Abertura por decomposio cida


TABELA 5 Volume gasto de titulante (em triplicata) para a curva de calibrao (decomposio cida).
Massa mdia de padro (g) Volume de titulante (mL) V1 (mL) V2 (mL) V3 (mL) Mdia (mL) 0,0000 47,33 47,48 47,59 47,47 0,0260 51,87 52,26 52,52 52,22 0,0919 63,79 63,96 64,07 63,94 0,1377 72,13 72,24 72,39 72,25 0,2262 87,11 87,25 87,38 87,25 0,2723 96,30 96,45 96,58 96,44

TABELA 6 Volume gasto de titulante (em triplicata) para a adio padro (decomposio cida).
Massa mdia de padro (g) Volume de titulante (mL) V1 (mL) V2 (mL) V3 (mL) Mdia (mL) 0,0000 0,66 0,50 0,44 0,53 0,0268 4,97 4,84 4,72 4,84 0,0668 12,00 11,84 11,66 11,83 0,1329 24,44 24,31 24,06 24,27 0,1607 28,94 28,59 28,38 28,64 0,2011 36,09 35,91 35,66 35,89 0,2676 48,47 48,09 47,94 48,17

FIGURA 2 - Curvas de calibrao e de adio padro (volume de titulante x massa de padro) (decomposio cida)

Abertura por calcinao-decomposio


TABELA 7 - Volume gasto de titulante (em triplicata) para a curva de calibrao (calcinao-decomposio).
Volume de titulante (mL) 0,0000 V1 (mL) V2 (mL) V3 (mL) Mdia (mL) 47,82 47,91 47,99 47,91 0,0273 52,28 52,33 52,40 52,34 0,0938 64,16 64,23 64,28 64,22 0,1337 71,80 71,91 72,03 71,91 0,2271 88,07 88,22 88,37 88,22 0,2671 95,97 95,99 96,05 96,00 Massa mdia de padro (g)

TABELA 8 - Volume gasto de titulante (em triplicata) para a adio padro (calcinao-decomposio).
Volume de titulante (mL) 0,0000 V1 (mL) V2 (mL) 0,53 0,47 0,0268 4,97 4,84 Massa mdia de padro (g) 0,0668 12,00 11,84 0,1329 24,44 24,31 0,1607 28,94 28,59 0,2011 36,09 35,91 0,2676 48,47 48,09

V3 (mL)
Mdia (mL)

0,44
0,48

4,72
4,84

11,66
11,83

24,06
24,27

28,38
28,64

35,66
35,89

47,94
48,17

FIGURA 3 - Curvas de calibrao e de adio padro (volume de titulante x massa de padro) (abertura por calcinao)

O clculo de razo entre os coeficientes angulares forneceu os


seguintes resultados:

Abertura por decomposio cida a1 = 175,98 e a2 = 178,21 Razo = 98,75%

Abertura por calcinao-decomposio a1 = 175,98 e a2 = 178,21 Razo = 98,75%

normal que os coeficientes das curvas sejam iguais. Uma vez que os mtodos de anlise se diferenciam apenas pelas

aberturas. Com os valores de razo obtidos acima, nota-se que


eles atendem ao critrio de aceitao. Portanto a seletividade do mtodo foi comprovada com eficincia.

LINEARIDADE

A partir da regresso linear obtida da curva de calibrao, fez-se

o estudo de linearidade. Devendo o valor de R ser maior que


0,90 e os resduos, tambm obtidos pela regresso linear, devem apresentar perfil aleatrio para que o mtodo seja considerado linear.

Abertura por decomposio cida


Regresso linear quadrtica da curva de calibrao = 0,9989

FIGURA 4 - Anlise de resduos (abertura cida)

Abertura por calcinao-decomposio


Regresso linear quadrtica da curva de calibrao = 0,9989

FIGURA 5 - Anlise de resduos (abertura por calcinao)

Temos que as regresses lineares quadrticas das curvas, R,

possuem um valor satisfatrio (>0,90) e que os resduos no


apresentam tendncia, ou seja, so aleatrios, demonstrando assim uma ausncia de erros sistemticos, confirmando a boa

reproduo metodolgica e a linearidade do mtodo.

LIMITE DE DETECO E LIMITE DE QUANTIFICAO


So realizados a partir da anlise do branco, ambos foram estabelecidos sobre os mesmos resultados.
Abertura por decomposio cida TABELA 9 - Volume de titulante gasto para anlise de branco (abertura cida)
1 Volume (mL) 0,66 2 0,69 3 0,63 4 0,65 5 0,62 6 0,62 7 0,62

Abertura por calcinao-decomposio TABELA 10 - Volume de titulante gasto para anlise de branco (abertura por calcinao)
1 Volume 0,66 2 0,50 3 0,44 4 0,55 5 0,52 6 0,49 7 0,60

(mL)

Com estes dados e com o coeficiente angular da curva de calibrao podese fazer os seguintes clculos.
10 SD 3SD LD e LQ m m

Abertura por decomposio cida Sendo m = 175,98 obtm-se:


= 3 0,02673 = 0,456 175,98

10 0,02673 = = 1,52 175,98

Abertura por calcinao-decomposio Tendo m igual para essa metodologia obtm-se:


= 3 0,03450 = 0,588 175,98

10 0,03450 = = 1,96 175,98

O LD calculado de 0,456mg a menor quantidade do analito presente em uma amostra (de 0,400g de minrio de ferro) que pode ser detectada pela primeira metodologia de abertura e 0,588mg a da segunda metodologia.

E tambm temos que o LQ calculado de 1,52mg a menor quantidade do analito em uma amostra (de 0,400g de minrio de ferro) analisada a partir da primeira metodologia de abertura e 1,96mg o LQ para a segunda metodologia.

PRECISO
Foi analisada atravs da repetitividade. A reprodutibilidade no foi

realizada devido ao fato de no se possuir valores interpretados por outros


laboratrios em condies necessrias para se fazer o estudo da mesma.

TABELA 11 - Estudo da repetitividade para adio de 10, 50 e 100%, em massa de ferro da amostra, de padro (abertura cida)
Massa de amostra (g) 0,4001 0,4004 0,4001 0,4002 0,4002 0,4001 0,4003 Massa de amostra (g) 0,3995 0,4027 0,4021 0,3994 0,4006 0,4029 0,4012 Massa de amostra (g) 0,4007 0,4013 0,3982 0,4012 0,4000 0,4026 0,4008 Padro adicionado (10% m/m de Fe na amostra) (g) 0,0266 0,0260 0,0263 0,0261 0,0265 0,0262 0,0261 Padro adicionado (50% em massa de Fe na amostra) (g) 0,1361 0,1373 0,1382 0,1387 0,1377 0,1392 0,1365 Padro adicionado (100% em massa de Fe na amostra) (g) 0,2723 0,2715 0,2733 0,2730 0,2739 0,2728 0,2723 Volume de titulante para 250mL (mL) 52,19 52,25 52,28 52,19 52,16 52,25 52,22 Volume de titulante para 250mL (mL) 72,34 72,50 72,91 72,44 72,44 72,72 72,16 Volume de titulante para 250mL (mL) 96,53 97,19 97,06 96,56 97,25 97,56 97,13 Massa de Fe na amostra (g) 0,2914 0,2918 0,2920 0,2914 0,2913 0,2918 0,2916 Massa de Fe na amostra (g) 0,4040 0,4049 0,4071 0,4045 0,4045 0,4061 0,4029 Massa de Fe na amostra (g) 0,5391 0,5427 0,5420 0,5392 0,5431 0,5448 0,5424 Massa de Fe recuperado (g) 0,0262 0,0263 0,0267 0,0261 0,0259 0,0265 0,0262 Massa de Fe recuperada (g) 0,1391 0,1379 0,1405 0,1397 0,1389 0,1390 0,1369 Massa de Fe recuperada (g) 0,2734 0,2767 0,2780 0,2732 0,2779 0,2779 0,2766 Desvio Padro Mdia da recuperao (g) DPR

0,0003

0,0263

0,0098

Desvio Padro

Mdia da recuperao (g)

DPR

0,0012

0,1389

0,8449

Desvio Padro

Mdia da recuperao (g)

DPR

0,0021

0,2762

0,7538

TABELA 12 - Estudo da repetitividade para adio de 10, 50 e 100%, em massa de ferro da amostra, de padro (abertura por calcinao)
Massa de amostra (g) 0,4002 0,4010 0,4017 0,4006 0,3989 0,4005 0,4001 Massa de amostra (g) 0,4007 0,3979 0,4011 0,4002 0,4019 0,3995 0,4009 Massa de amostra (g) 0,3998 0,4004 0,4017 0,4011 0,4008 0,4012 0,3988 Padro adicionado (10% em massa de Fe na amostra) (g) 0,0273 0,0265 0,0269 0,0277 0,0281 0,0270 0,0278 Padro adicionado (50% em massa de Fe na amostra) (g) 0,1337 0,1345 0,1329 0,1333 0,1347 0,1342 0,1326 Padro adicionado (100% em massa de Fe na amostra) (g) 0,2671 0,2659 0,2663 0,2686 0,2666 0,2675 0,2680 Volume de titulante para 250mL (mL) 52,34 52,44 52,59 52,50 52,31 52,47 52,53 Volume de titulante para 250mL (mL) 71,72 71,69 71,53 71,72 72,03 71,78 71,41 Volume de titulante para 250mL (mL) 96,00 95,81 95,75 95,59 95,88 96,16 96,09 Massa de Fe na amostra (g) 0,2923 0,2928 0,2937 0,2931 0,2921 0,2930 0,2933 Massa de Fe na amostra (g) 0,4005 0,4003 0,3994 0,4005 0,4022 0,4008 0,3987 Massa de Fe na amostra (g) 0,5360 0,5350 0,5346 0,5338 0,5353 0,5369 0,5366 Massa de Fe recuperada (g) 0,0269 0,0269 0,0273 0,0275 0,0276 0,0274 0,0281 Massa de Fe recuperada (g) 0,1348 0,1365 0,1335 0,1351 0,1357 0,1359 0,1329 Massa de Fe recuperada (g) 0,2710 0,2695 0,2683 0,2678 0,2696 0,2709 0,2722 Desvio Padro Mdia da recuperao (g) DPR

0,0004

0,0274

1,4393

Desvio Padro

Mdia da recuperao (g)

DPR

0,0013

0,1349

0,9700

Desvio Padro

Mdia da recuperao (g)

DPR

0,0015

0,2699

0,5710

Como critrios de aceitao foram utilizados os descritos na AOAC. Os valores tidos como base para aceitao esto na tabela abaixo. TABELA 13 Critrios de aceitao para a repetitividade.24
Concentrao 100% 10% 1% 0,1% 0,01% 10 ppm DPR (%) 1 1,5 2 3 4 6

1 ppm
10 ppb

8
15

Com base na tabela acima, para a adio de padro na faixa de concentrao de 10 e 50%, os estudos de recuperao devem ter um DPR menor que 1,5%. Para a faixa de 100%, os estudos devem ter DPR menor que 1%, portanto, assim todos os resultados obtidos para ambas as aberturas foram satisfatrios, mostrando uma boa repetitividade do mtodo.

EXATIDO
Para tal estudo se fez o estudo de recuperao de analito. A presena de analitos adicionados em uma forma mais facilmente detectvel pode ocasionar avaliaes otimistas da recuperao.

TABELA 14 - Estudo da exatido para adio de 10, 50 e 100%, em massa de ferro da amostra, de padro (abertura cida)
Massa de amostra (g) 0,4001 0,4004 0,4001 0,4002 0,4002 0,4001 0,4003 Massa de amostra (g) 0,3995 0,4027 0,4021 0,3994 0,4006 0,4029 0,4012 Massa de amostra (g) 0,4007 0,4013 0,3982 0,4012 0,4000 0,4026 0,4008 Padro adicionado (10% em massa de Fe na amostra) (g) 0,0266 0,0260 0,0263 0,0261 0,0265 0,0262 0,0261 Padro adicionado (50% em massa de Fe na amostra) (g) 0,1361 0,1373 0,1382 0,1387 0,1377 0,1392 0,1365 Padro adicionado (100% em massa de Fe na amostra) (g) 0,2723 0,2715 0,2733 0,2730 0,2739 0,2728 0,2723 Massa de Fe recuperada (g) 0,0262 0,0263 0,0267 0,0261 0,0259 0,0265 0,0262 Massa de Fe recuperada (g) 0,1391 0,1379 0,1405 0,1397 0,1389 0,1390 0,1369 Massa de Fe recuperada (g) 0,2734 0,2767 0,2780 0,2732 0,2779 0,2779 0,2766 Porcentagem de Fe recuperada 98,35 101,20 101,46 99,98 97,81 101,18 100,39 Porcentagem de Fe recuperada 102,22 100,41 101,69 100,73 100,88 99,82 100,32 Porcentagem de Fe recuperada 100,40 101,90 101,72 100,08 101,45 101,87 101,59 Mdia da porcentagem de recuperao

100,05

Mdia da porcentagem de recuperao

100,87

Mdia da porcentagem de recuperao

101,29

TABELA 15 - Estudo da exatido para adio de 10, 50 e 100%, em massa de ferro da amostra, de padro (abertura por calcinao)
Massa de amostra (g) 0,4002 0,4010 0,4017 0,4006 0,3989 0,4005 0,4001 Massa de amostra (g) 0,4007 0,3979 0,4011 0,4002 0,4019 0,3995 0,4009 Massa de amostra (g) 0,3998 0,4004 0,4017 0,4011 0,4008 0,4012 0,3988 Padro adicionado (10% em massa de Fe na amostra) (g) 0,0273 0,0265 0,0269 0,0277 0,0281 0,0270 0,0278 Padro adicionado (50% em massa de Fe na amostra) (g) 0,1337 0,1345 0,1329 0,1333 0,1347 0,1342 0,1326 Padro adicionado (100% em massa de Fe na amostra) (g) 0,2671 0,2659 0,2663 0,2686 0,2666 0,2675 0,2680 Massa de Fe recuperada (g) 0,0269 0,0269 0,0273 0,0275 0,0276 0,0274 0,0281 Massa de Fe recuperada (g) 0,1348 0,1365 0,1335 0,1351 0,1357 0,1359 0,1329 Massa de Fe recuperada (g) 0,2710 0,2695 0,2683 0,2678 0,2696 0,2709 0,2722 Porcentagem de Fe recuperada 98,67 101,62 101,63 99,44 98,31 101,62 100,90 Porcentagem de Fe recuperada 100,81 101,47 100,43 101,37 100,77 101,29 100,24 Porcentagem de Fe recuperada 101,45 101,36 100,75 99,71 101,13 101,27 101,55 Mdia da porcentagem de recuperao

100,31

Mdia da porcentagem de recuperao

100,91

Mdia da porcentagem de recuperao

101,03

TABELA 16 - Critrios de aceitao para a exatido.24


Concentrao 100% 10% Recuperao mdia % 98 102 98 102

1%
0,1% 100ppm 10ppm 1ppm 100ppb 10ppb 1ppb

97 103
95 105 90 107 80 110 80 110 80 110 75 120 70 125

Como se pode comprovar, o mtodo e suas metodologias so exatas. Fato a ser

levado em considerao so as dificuldades de realizar o estudo com a adio de


concentrao de 10%. Tais dificuldades se do pela altssima preciso de volume de titulante, da massa do padro e da amostra que deve ser levado em considerao.

CONCLUSES
Obteve-se resultados satisfatrios para os parmetros de
desempenho avaliados.

Considerando os critrios de aceitao adotados para cada um dos parmetros, podemos concluir que o laboratrio consegue reproduzir a anlise segundo a ASTM E-246 2001.

O LQA possui o mtodo verificado e vidrarias certificadas para a anlise de ferro em minrio de ferro, ou seja, consegue reproduzir resultados fidedignos.

Um fator relevante para a anlise de minrio de ferro no LQA a escolha do melhor mtodo de abertura. Os resultados para ambos foram satisfatrios, com diferenas significativas para LD e LQ.

Contudo o mtodo via fuso alcalina mais rpido do que o de


via mida, o que pode acarretar em uma viabilidade econmica maior.

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Seminrio de controle qumico em metalurgia - IX Seminrio de carboqumicos, 25. WIKIPDIA, ASTM. Disponvel em: <http:// pt.wikipedia.org/wiki/ASTM>.

Acessado em: 24 de Setembro 2011.

AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, Luiz e Euda, pelo carinho, compreenso, ajuda.

Aos meus irmos, Leonardo e Victor, e meus primos, Gilberto,


Raphael, Amanda, Sabrina.

Ana Cristina, um pargrafo especialmente dedicado a voc, por


estar comigo e nunca me deixar desanimar nem titubear perante os momentos difceis e pelo companheirismo, apoio, amor e

momentos, inesquecveis, proporcionados.

AGRADECIMENTOS

Aos meus tios, Jos Carlos, Hilda, Gilberto, Euza, por me auxiliarem na minha caminhada at o presente momento.

minha av, Edith, por sempre ter me ajudado nos momentos mais difceis.

AGRADECIMENTOS
Edmar Campanha e a VALE S/A pela ajuda, que possibilitou a confeco deste trabalho.

Felipe Dal Bem, Pedro Vitor, Thiago Freitas, Vinicius Mansur,


Thalles Alte, Josu Junior, Anna Luiza, Rafael Mantovaneli e Kamila Mattedi pela amizade em todos esses anos de graduao. Tomezina e a Aparecida por terem me encorajado a tudo isso.

AGRADECIMENTOS
Ao professor Honrio Coutinho de Jesus, pela oportunidade de
crescimento e aprendizado, junto a toda equipe do Laboratrio de Qumica Analtica. As professoras Geiza e Maria de Ftima por aceitarem participar da banca examinadora. E a todos que no foram citados nominalmente, mas que de alguma forma contriburam para este trabalho e para esses quatro anos penosos.