Nmeros de Coordinacin

Qumica de coordinacin Q. Eduardo Herappe Meja

 El anlisis de la existencia de varios nmeros de coordinacin as como la estructura molecular y el efecto de esta estructura en sus propiedades fsicas y qumicas

Objetivo

Los nmeros de coordinacin para un ion metal 1 hasta 12 NaCl y xidos metlicos Sin embargo los compuestos con nmeros de coordinacin altos (10, 11, 12) no se consideran compuestos de coordinacin ya que no se tiene como molculas discretas

Inicios

 Los nmeros de coordinacin ms comunes para su estudio son 2 hasta 9 Siendo 6 el ms importante El nmero de coordinacin depende de la relacin de radios as tambin la estructura (caso particular de 4)

Nmeros de coordinacion

Relacin de radios
Nmero de Razn mnima de coordinacin radios 4 6 6 7 8 8 8 9 12 12 0.225 0.414 0.528 0.592 0.645 0.668 0.732 0.732 0.902 1 Estructura molecular Tetraedro/Plano cuadrado Octaedro Prisma trigonal Octaedro truncado Antiprisma cuadrado Dodecaedro Cubo Prisma trigonal Icosaedro Coboctaedro

 Pares inicos en fase gas NaCl

M

M+1 = Ag Cu

Coordinacin nmero 1

 Son pocos los ejemplos generalmente iones +1

Metales como Hg (II), Cu (I), Ag(I) especies (d10) [Cu(NH3)2]+, [Ag(NH3)2]+ , [CuCl2]-, [AgCl2]- [AuCl2]-, [AgCN2]- , [HgCN2] La poca estabilidad de los complejos se muestra con los bisciano complejos de Au y Cu en estados slido poseen cadenas generando un modo de coordinacin de 3

Coordinacin nmero 2

 Ligantes como [N(SiMe3)2]- [N(SiPh2Me)2]- generan compuestos con Mn+2, Fe+2, Co+2, Ni+2 La geometra esperada es la lineal con algunas excepciones si la energa del orbital es cercana a s o p el orbital dz2 remueve densidad electrnica y distorsiona el enlace Hg=Au>Ag>Cu

Coordinacin nmero 2

 Este es nmero de coordinacin muy poco comn Algunos ejemplos CsCuCl3 infinitas cadenas lineales [HgI3] [Ph3P)3Pt] La geometra en todos estos ejemplos es de trigonal plana con el metal en el centro con una hibridacin sp2

Coordinacin nmero 3

 Numero de coordinacin importante en qumica porque presenta isomera Tetradrico o cuadro plano

Coordinacin nmero 4

 Cumplen con los requerimientos estricos mnimos Hibridacin sp3 Son favorecidos por ligantes largos Cl-, Br-, I- , configuraciones (ns0), (n-1)d10 ns0 np6, d7 Be+2, Zn+2, Ga+3, Co+2 Caso particular de Cp OC
R3P Fe Ac

Tetradricos

 Son menos favorecidos estricamente, requiere ligantes grandes Ligantes chicos favorecen la formacin de octaedro Solo con pocos iones metlicos con configuracin d8 Ni2+, Pd2+, Pt2+ y Au3+ Complejos Cu2+ d9, Co2+ d7, Cr3+ d4 algunos de Co3+ d6 Se han logrado la sntesis de complejos planos con alto impedimento estrico
fht Cd O thf O

Cuadros planos

 Isomera en complejos [MA2B2]

A M A

B B

A M B

B A

cis

trans

isomera

 Son difciles de encontrar [CoCl2dien]

NH2

dien
H N NH2

Si las fuerzas electrostticas el complejo sufre desproporcion [Codien2][CoCl4] [CoX2(Et4dien)]

N

H N N

El de Ni forma cuadro plano

Coordinacin nmero 5

 Ejemplos [Cr(NH3)][CuCl5]

[Cr(en)3][Ni(CN)5]

Geometras

 Clorobis(difenilfosfinoetano)cobalto (II)
Cl P P Cl P P Co P P Co P P

Rojo

Verde

Distorsin en orbitales

Preferencias dipiramide trigonal: Ligantes con preferencia en posiciones ecuatoriales Aceptores NO+>CO>CN->SnCl3->Cl->PR3>C2H4>CH3-

N M N

N N

X Preferencia pirmide cuadrada Ligantes impedidos estricamente, la posicin apical es preferida por ligantes electronegativos

Modificacin de acuerdo al ligante

ismeros geomtricos
Cp Mo

B B C

B C B

Cp N N Mo N

ismeros pticos

OC OC

CO CO

Cp

Cp Mo OC

combinacin de ambos

Cl PPh2R

Mo

CO CO

Cl

CO RPh2P

cis-quiral

trans-aquiral

Isomera

 El ms comn de los nmeros de coordinacin, geometra octadrica Cr+3 y Co+3 solo presentan esta geometra Octaedros distorsionados Dos efectos distorsin tetragonal y elongacin y compresin

Coordinacin nmero 6

Distorsin tetragonal

Distorsin trigonal

 El MoS2 era el nico ejemplo de prisma trigonal Ahora se conoce la estructura de Re(S2C2Ph2)3
S S

Re
S S S S

Prisma trigonal

 Geomtrica
A A B M B B B B B A M A B B

A A A B B B B B

A B A A

cis

trans

fac

mer

ptica
M M

Isomera

 Poco comn Debido a la inestabilidad atribuida a la energa adicional de un ligante ya que la repulsin ligante-ligante aumenta

Coordinacin nmero 7

 La geometra de octaedro coronado es la ms comn para estas compuestos Ligantes especficos para su sntesis

N HN N N

H N

N H

Coordinacin nmero 7

 Se han encontrado diversos reportes de compuestos con nmero de coordinacin de 8 especialmente despus de tcnicas de rayos-x Factores importantes Tamao del catin metlico

Coordinacin nmero 8

 Metales lantanidos actnidos, zirconio, hafnio tantalo, niobio, molibdeno y wolframio Se requieren ligantes electronegativos y pequeos como nitrgeno, oxigeno, carbono y fluor Otro factor importante elevados nmeros de oxidacin Generalemnte en forma de cubo, antiprisma y decaedro en una hibridacin sp3d4

Coordinacin nmero 8

 Existen muy pocos reportes de estructuras con nmeros de coordinacin mayores a 8 El numero de coordinacin de 12 es un ejemplo de ello

Altos nmeros de coordinacin

 Se conocen complejos con 9 ligantes con algunos lantnidos en forma Ln(H2O)93+ Algunos hidruros [MH9]2- M= Tc, Re

Altos nmeros de coordinacin

Factores que afectan el numero de coordinacin

 Bajos estados de oxidacin poseen electrones as que no permiten la contribucin de donadores como los ligantes conduce a la formacin de nmeros de coordinacin bajos En un complejo un ligante con gran volumen impide la coordinacin de otros ligantes

Bajos nmeros de coordinacin

 Cualquier catin con bajo nmero de coordinacin es un cido de Lewis susceptible al ataque de un contra in por esta razn aniones con baja basicidad y baja susceptibilidad a coordinacin estabilizan de acuerdo al tamao al complejo especies como BF4-, CF3OSO2- son comnmente elegidas como contra iones
F F B F F

Bajos nmeros de coordinacin

 Altos estados de oxidacin y ligantes duros. Esto favorece la contribucin electrosttica facilidad de los ligantes de donar densidad electrnica y del metal para aceptarla Bajo volumen e impedimento del ligante Cationes gandes y de baja acidez

Altos nmeros de coordinacin

CN

NO2

Phen

en

NH3

Gly

H2O

ox2

CO32

GRACIAS POR SU ATENCIN