MACROMOLCULAS

Unidad 10

Contenidos (1).
1. Tipos de polmeros segn su procedencia, composicin, estructura y comportamiento frente al calor. 2. Copolimeizacin

3. Tipos de polmerizacin:
3.1. Adicin. 3.2. Condensacin.

4. Principales polmeros de adicin: (Polietileno, PVC, poliestireno)

2

Contenidos (2).
5. Estructura molecular de los polmeros
4.1. Polmerizacin cis-trans. Caucho. 3.2. Estereopolimerizacin.

6.

Tipos de polmeros de condensacin: (politelienglicol, siliconas, baquelita, polisteres, poliamidas (Nailon).

7. Biopolmeros (Carbohidratos, protenas y cidos nucleicos.

3

Vdeo qt

Polmeros o macromolculas

Son molculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas y por puentes covalentes.
4

Tipos de macromolculas
Naturales:
Caucho Polisacridos.
Almidn. Celulosa.

Artificiales:
Plsticos Fibras textiles sintticas Poliuretano Baquelita
5

Protenas. cidos nucleicos

Tipos de polmeros
Segn su composicin:
Homopolmeros Un slo monmero Copolmeros Dos o ms monmeros

Por su comportamiento ante el calor:

Termoplsticos Se reblandecen al calentar y recuperan sus propiedades al enfriar. Segn su estructura: Termoestables Lineales Se endurecen al ser Ramificados enfriados de nuevo por Si algn monmero se puede formar nuevos enlaces. unir por tres o ms sitios.
6

Polmeros segn su naturaleza

POLMEROS
NATURALES (Celulosa, almidn) SINTTICOS

PLSTICOS

FIBRAS (Naylon, tergal)

ELASTMEROS (Neopreno)

TERMOPLSTICOS (Polietileno)

TERMOESTABLES (Baquelita)

Propiedades de los polmeros sintticos.

Plsticos.
Termoplasticos: se moldean en caliente de forma repetida. Termoestables: una vez moldeados en caliente, quedan rgidos y no pueden volver a ser moldeados.

Fibras.
Se pueden tejer en hilos (seda).

Elastmeros.
Tienen gran elasticidad por lo que pueden estirarse varias veces su longitud (caucho). 8

10

Tipos de polimerizacin.
Adicin.
La masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.

Condensacin.
Se pierde en cada unin de dos monmeros una molcula pequea, por ejemplo agua. Por tanto, la masa molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
10

11

Reaccin de adicin.
Iniciacin:
CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl

Propagacin o crecimiento:
2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl

Terminacin:
Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

11

12

Polmeros de adicin.
MONMEROS
Eteno Propeno cloroeteno tetrafloreteno propenonitrilo butadieno fenileteno

POLMEROS
Polietileno Polipropileno policloruro de vinilo tefln poliacrilonitrilo polibutadieno poliestireno polimetilmetacrilato 12 neopreno

metacrilato de metilo

2-clorobutadieno

Estructura y usos de algunos polmeros de adicin (1)

etileno polietileno

13

MONMERO POLMERO USOS PRINCIPALES CH2=CH2 CH2CH2CH2CH2 Bolsas, botellas, juguetes...

CH2=CHCH3
propileno CH2CHCH2CH Pelculas, tiles de cocina, | | CH3 CH3 aislante elctrico... polipropileno

CH2=CHCl CH2=CH
estireno

CH2CHClCH2CHCl Ventanas, sillas, aislantes. cloruro de vinilo policloruro de vinilo CH2CHCH2CH Juguetes, embalajes aislante trmico y acstico. poliestireno
13

Estructura y usos de algunos polmeros de adicin (2)

MONMERO CF2=CF2
tetrafloretileno

14

POLMERO
CF2CF2CF2CF2 PTFE (tefln)

USOS PRINCIPALES
Antiadherente, aislante...

CH2=CClCH=CH2 CH2CCl=CHCH2 Aislante trmico, 2-clorobutadieno cloropreno o neopreno neumticos...

CH2=CHCN
acrilonitrilo CH3 | CH2=CCOOCH3

CH2CHCH2CH | | CN CN poliacrilonitrilo

Tapiceras, alfombras tejidos...

CH3 CH3 Muebles, lentes y equipos | | CH2CCH2C pticos | | COOCH3 COOCH3 14 metacrilato de metilo PMM (plexigls)

Ejemplo: Una muestra de polibutadieno tiene

15

una masa molecular media aproximada de 10000 UMAs Cuntas unidades de monmero habr en la muestra?
CH2=CHCH=CH2 CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2

Masa molecular monmero: 412 + 61 = 54 UMA n = 10000/54 = 185

15

16

Polimerizacin cistrans
Monmero:

CH3 | CH2=CCH=CH2

metil 1,3 butadieno

(isopreno)

Polmero:

CH3 H CH3 H CH3 H \ / \ / \ / C=C C=C C=C / \ / \ / \ CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2

Cisisopreno (caucho natural)

16

17

Polimerizacin cistrans
CH3 | CH2=CCH=CH2 metil 1,3 butadieno (isopreno)

CH2 H \ / C=C / \ CH3 CH2CH2 H \ / C=C / \ CH3 CH2CH2 H \ / C=C / \ Transisopreno CH3 CH2

17

18

Polmerizacin estereoespecfica.
CH 3 H CH 3 CH 3 H H CH 3 CH 3 H CH 3 H CH 3 H CH 3 H H H CH 3 CH 3 H H CH 3 H CH 3 CH 3 H CH 3 H CH 3 H

Atctica
H
CH 3

CH 3
CH 3 H CH 3 H

CH 3
H

CH 3
H H CH 3
18

Isotctica
H CH 3

Uso de estereocatalizadores (TiCl4)

H
CH 3

Sindiotctica
H

19

Principales polmeros de condensacin.

Homopolmeros:
Polietilenglicol Siliconas.

Copolmeros:
Baquelitas. Polisteres. Poliamidas.

19

20

Polmeros de condensacin: Polietilenglicol.

Suele producirse por la prdida de una molcula de agua entre 2 grupos (OH) formndose puentes de oxgeno. CH2OHCH2OH etanodiol (etilenglicol)

CH2OHCH2OCH2CH2OH + H2O

...OCH2CH2OCH2CH2O... (polietilenglicol)

20

Polmeros de condensacin: Siliconas

Proceden de monmeros del tipo R2Si(OH)2 Se utiliza para sellar juntas debido a su carcter hidrofbico.

21

Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato.

21

22

Polmeros de condensacin: La baquelita

Se produce por copolimerizacin por condensacin del fenol y el metanal. Se utiliza como cubierta en diferentes electrodomsticos, como televisores...
OH OH OH CH2OH

HCHO

+
CH2OH
22

23

Polmeros de condensacin: La baquelita

OH
OH H2 C OH H2 C OH

CH 2

H2 C

OH
CH 2

CH 2

CH 2

CH 2 OH

C H2

CH 2 OH

23

Copolmeros de condensacin: Polisteres

Se producen por sucesivas reacciones de esterificacin (alcohol y cido) Forman tejidos. El ms conocido es el tergal formado por cido tereftlico (cido p-benceno dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol).
Ed Santillana. Qumica 2 Bach.

24

24

Copolmeros de condensacin: Poliamidas

Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el amino con formacin de amidas. Forman fibras muy resistentes. La poliamida ms conocida es el nailon 6,6 formado por la copolimerizacin del cido adpico (cido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina

25

25

Ed Santillana. Qumica 2 Bach

Cuestin Selectividad (Junio 94)

Ejemplo: La siguientes reacciones son las de

26

obtencin de los polmeros: polister, neopreno y polietileno. a)Identifique a cada uno de ellos. b) Justifique si son polmeros de adicin o de condensacin;. c) Nombre cada uno de los grupos funcionales que aparecen en sus molculas. d)Dependen las propiedades de la longitud de la cadena? Y del grado de entrecruzamiento?

I. ...CH2= CH2 + CH2= CH2... CH2CH2CH2CH2 II. HOCH2 CH2OH +HOOC

CH2CH2OOC
COOH H2O +

COOCH2CH2OOC

COO

III. CH2 =CClCH=CH2 + CH2=CClCH=CH2 + ... ... CH2CCl=CHCH2CH2CCl=CHCH2 ...

26

Cuestin Selectividad (Junio 94)

27

Solucin a) I = Polietileno, II = polister, III = neopreno b) El polietileno y el neopreno son polmeros de adicin pues la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la la delos correspondientes monmeros, mientras que el nailon es de condensacin pues se elimina en cada unin una molcula de agua. c) = (doble enlace) alqueno; OH hidroxilo (alcohol); COOH cido carboxlico; Cl haluro (cloruro); COOR (ster); fenilo d) El grado de entrecruzamiento influye mucho ms que la longitud de la cadena en las propiedades pues crea estructura tridimensional con multitud de nuevos 27 enlaces que le dan consistencia al polmero.

Cuestin Selectividad (Junio 97)

Ejercicio: Dadas las siguientes estructuras

28

polimricas: policloruro de vinilo; tefln (tetrafluoretileno); cloropreno (neopreno); silicona y polister. (CH2CH)n; (CH2C=CHCH2)n ; (ROCRCO)n ;

Cl (I)

Cl
F F

(II)

O (III)

(SiO)n ; (CC)n R (IV) F F (V) a) Asocie cada una de ellas con su nombre y escriba cuales son polmeros elastmeros y cuales termoplsticos. b) Enumerar, al menos un uso domestico o industrial de cada una de ellas. c) Seale al menos dos polmeros cuyo mecanismo de polimerizacin sea por adicin.
28

29

Solucin
a) I = policloruro de vinilo (termoplstico) II = cloropreno (elastmero) III = polister b) Tuberas

neumticos
tejidos sellador antihumedad

c)
IV = silicona V = tefln.

recubrimientos antiadherentes
29

30

Caucho. Polisacridos. (Se forman por la condensacin de la glucosa en sus dos estados ciclados y ).
Almidn: por condensacin dela -glucosa Celulosa: por condensacin dela -glucosa

Polmeros naturales

Protenas. Se producen por la condensacin de los aminocidos formando dos estructuras:

-hlice: Estructura espiral estructura : Estructura plana

cidos nucleicos. Se producen por la condensacin de nucletidos.

30

31

Polisacridos.

Condensacin de glucosa (almidn) Condensacin de glucosa (celulosa)

Ed Santillana. Qumica 2 Bach.

31

32

Polipptidos (protenas)

Estructura

Estructura
Ed Santillana. Qumica 2 Bach.
32

Estructura de un polinucletido

33

Cada nucletido se forma por la condensacin de cido fosfrico, un monosacrido (ribosa o desoxirribosa) y una base nitrogenada (citosina, guanina, adenina, timina o uracilo).
Ed Santillana. Qumica 2 Bach.
33

34

Citosina (C) Guanina (G)

Estructura del ADN.

Adenina (A) Timina (T)

Ed Santillana. Qumica 2 Bach.

34