UNIVERSIDAD DE ANTOFAGASTA PROGRAMA DE DOCTORADO EN INGENIERA DE PROCESOS DE MINERALES

Autores: O. Herreros, R. Quiroz, M.C., Hernndez, J. Vials

Martha Claros V.

Antofagasta, Septiembre 2009

As 0.5%, no tiene valor comercial. Mayor compuesto que contamina los concentrados de Cu, la ENARGITA. Para remover el As: a) Flotacin selectiva b) Lixiviacin alcalina, soluciones Na2S/NaOH c) Lixiviacin con amonio d) Lixiviacin con sulfato frrico acidificado e) Lixiviacin con cianuro de sodio f) Lixiviacin bacteriana

El Cl2 lixiviar calcopirita (CuFeS2), lixiviacin de sulfuros comunes y para la lixiviacin de Cu metlico y otros subproductos de la fundicin de Cu.
Estudiar la lixiviacin de ENARGITA en soluciones acuosas de Cl2/Cl- a presin ambiente. Se estudia la disolucin con cloro molecular generado de la reaccin in situ: ClO- + Cl- + 2H+ Cl2 + H2O

Mina El Indio, La Serena, Chile. Dimetro medio = 0.177mm, radio ro= 0.088mm. 40.8% Cu y 18.2% As Concentracin inicial de cloro conocida. 1200ml de solucin, 2.1 g de Enargita. La fraccin de enargita reaccionada relacin de Cu en solucin y el Cu total inicial presente en el slido.

Modelos cinticos aplicados en este estudio: PRIMERA ETAPA ( 30s): = kexp1t

SEGUNDA ETAPA ( 30 s): 1-3(1-)2/3 + 2(1- ) = kexp2t donde = fraccin reaccionada y kexp1 y kexp2t son las constantes aparentes de velocidad (min-1)

Inicialmente la reaccin es relativamente rpida, y luego la reaccin es lenta. Para 400 rpm, las partculas estn completamente suspendidas y la velocidad de reaccin es independiente de la agitacin.

PRIMERA ETAPA DE LA REACCIN La pendiente de 1.0 orden aparente de la reaccin del cloro total. Reaccin de 1er orden confirma cloro es la especie activa. SEGUNDA ETAPA Pendiente de 1.8 cambio en la estequiometra, por la formacin de una capa de S0

Segn la energa de activacin: 3.5 kCal/mol 1 etapa - DIFUSIN EN LA CAPA LMITE (PELCULA). 5.0 kCal/mol 2 etapa - DIFUSIN A TRAVS DE LA CAPA DE PRODUCTO.

Confirman que el transporte de masa controla la 1 etapa y la difusin a travs de una capa de producto es controlante en la 2 etapa.

Para explicar la lenta disolucin de la enargita, se realizan pruebas con enargita de Huencavlica (Per). La composicin de la muestra: 46.0 % Cu 17.0 % As 31.0 % S 1.8 % Sb 4.2 % insoluble Relaciones molares Cu/As =3.2 y Cu/(As+Sb) = 3.0

Se realizaron anlisis de SEM/EDS (Microscopa

electrnica de barrido/Espectroscopia de la energa dispersa de rayos X)

XRD (Difraccin de rayos X):

a)

El producto slido -- S0, amorfo, independiente del grado de ataque del cloro. Forma una capa pegajosa, aglomera las partculas de enargita.
c)

b)

El grado de ataque en la enargita se ve muy afectado por el tamao de partcula.

El cobre y el arsnico de la enargita atacada pasa a la solucin. Bajo las mismas condiciones la relacin (S/As)liq/(S/As)sol =0.5, la mitad de S de la enargita se oxida a sulfato con el remanente depositado como S0. Cu3AsS4 (s) + 11.5 Cl2(aq) + 12H2O 3Cu2(aq) + 2SO42-(aq) + 2S(s) + AsO43-(aq) +24H+(aq) + 23Cl-

% Extraccin

Terico, enargita fina:34% Terico, enargita gruesa:12%

Del estudio de la estequiometria general de la reaccin de enargita en cido en medio Cl2/Cl- y de estudio anterior de la superficie por XPS (Espectroscopia
de fotoemisin):

Cu3AsS4 + 4yH2O Cu3-xAs1-yS4 + xCu2+ + yH3AsO4 +

5yH+ + (2x+5y)

rpido

La 1 etapa genera un dficit de Cu y As. Aparicin de 50% del sulfuro de la enargita como S0 en el producto:

Cu3-xAs1-yS4 (3-x)CuS +1/2 (1-y)AsS2 + (x+y)S lento De Vials et al., Innovacion 13 (2), 2001: x1.8, y0.26

La cintica de disolucin sigue dos etapas: Reaccin rpida Reaccin lenta formacin de capa de producto. 1 etapa: Difusin por el transporte de masa Ea = 14.8 kJ/mol (3.54 kCal/mol). 2 etapa: Difusin a travs de la capa de producto Ea = 20.9 kJ/mol (5 kCal/mol) 1 etapa: Velocidad de lixiviacin de orden 1 respecto a la concentracin de cloro. Las velocidades de reaccin [Cl2] y tamao de partcula y no de la temperatura.

La estequiometra de la disolucin de enargita propuesta:

Cu3AsS4 (s) + 11.5 Cl2(aq) + 12H2O 3Cu2(aq) + 2SO42+ 2S(s) + AsO43-(aq) +24H+(aq) + 23Cl(aq)

No hay cambios estequiomtricos al cambiar el grado de ataque, tamao de partcula, relacin molar Cl/CuAsS o tiempo de residencia menor a 40 min. El S0 produce un recubrimiento aglomerador amorfo. El tamao de partcula tiene una influencia importante en la velocidad de reaccin.

De Lixiviacin de concentrados de cobre con alto contenido de As en medio Cl2/Cl- G. Fuentes y O. Herreros Debido al alto potencial de oxidacin del Cl2 y la baja disolucin de la enargita, se puede estimar a partir de los diagramas de Pourbaix que la enargita no se disuelve por que existe cloro en el sistema de lixiviacin. Se debe principalmente a la condicin de cido remanente en la solucin. El proceso de lixiviacin selectiva puede representarse por: Cu2S + 2Cl2 2Cu+ (como complejos) + 2S0 + 4Cl Ni el cloro ni clorocomplejos de Cu2+ pueden oxidar el S0 a SO4-.

El mecanismo por el cual funciona este proceso selectivo no puede asegurarse con examinar nicamente los slidos residuales. Si se supone que el proceso funciona a travs de clorocomplejos de Cu2+ como intermedios se tendra: Etapa de iniciacin: Cl2 + Sulfuros de Cobre Cu2+ (clorocomplejos)

Etapas de propagacin:

2Cu2+ (clorocomplejos) + Cu2S 4Cu+ (clorocomplejos) +S 4Cu + + (clorocomplejos) + 2Cl2 4Cu2+ (clorocomplejos) + 4Cl-