Eletrólitos

Solues aquosas de substncias
inorgnicas
Profa. Ktia Messias Bichinho
2010/2
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA
Centro de Cincias Exatas e da Natureza
Departamento de Qumica
Qumica Analtica Clssica

O que uma soluo?

Soluto Solvente
Soluo produto
homogneo obtido quando
se dissolve uma substncia
(soluto) em um solvente.

Soluo aquosa quando o
solvente a gua.
Reaes Qumicas
A importncia de solues aquosas?

Mais de 2/3 do planeta coberto por gua;
Substncia mais abundante no corpo humano;
Propriedades fsico-qumicas nicas;
Solvente para uma ampla variedade de substncias,
sendo considerado como solvente universal;
Diversas reaes bioqumicas, que garantem o
adequado funcionamento do organismo humano,
envolvem substncias dissolvidas em gua;
Inmeras reaes qumicas conhecidas ocorrem em
meio aquoso.
O que so eletrlitos?
O que so no-eletrlitos?

Eletrlitos so substncias qumicas que
formam ons quando dissolvidas em gua ou
outro solvente e assim produzem solues
que conduzem a corrente eltrica.

Eletrlitos Corrente eltrica


Corrente eltrica
Conduz eletricidade
No conduz eletricidade
Sofrem modificaes
Eletrlitos No - Eletrlitos
No se modificam
Substncias inorgnicas
(cidos, bases e sais)
Substncias orgnicas
(glicose, glicerina etc.)
O que so eletrlitos?
O que so no-eletrlitos?


Teoria de dissociao eletroltica
Corrente eltrica conduzida pela
migrao de partculas carregadas em
solues de eletrlitos;

Solues de eletrlitos n de
partculas 2, 3 ou mais vezes maior
que n de molculas dissolvidas.

Teoria de Arrhenius molculas
dissociam-se reversivelmente em
tomos ou grupamentos de
tomos carregados que conduzem
corrente eltrica.

Teoria de Debye-Hckel explica
porque a condutividade molar de
solues de eletrlitos fortes
maior quando as solues so
mais diludas.

Efeito de solvatao
Efeito eletrofortico

Processo de solvatao
Composto inico
NaCl Na
+
+ Cl
-
Dissociao eletroltica
CH
3

OH
Dissoluo apenas
Solubilizao

NaCl Na
+
+ Cl
-
MgSO
4
Mg
2+
+ SO
4
2-
CaCl
2
Ca
2+
+ 2Cl
-
Na
2
SO
4
2Na
+
+ SO
4
2-

Cargas positivas = cargas negativas
n de cargas do on = valncia
Dissociao eletroltica de substncias
inorgnicas:

Grau de dissociao de uma substncia qumica
molculas de total n
s dissociada molculas de n
= o
0 o = No h dissociao
1 o = Dissociao Total

O que so eletrlitos fortes?
Eletrlitos fortes so substncias qumicas que se
ionizam completamente em um solvente.
Eletrlitos fracos so substncias qumicas que se
ionizam parcialmente em um solvente.
O que so eletrlitos fracos?

Eletrlito fraco Ex: cido actico (CH
3
COOH)
Eletrlito Forte Ex: cloreto de sdio (NaCl)

Exemplos de eletrlitos fortes e fracos
TABELA 9-1 - Classificao de Eletrlitos
FORTES
1. cidos inorgnicos como HNO
3
, HClO
4
, *H
2
SO
4
, HCl, HI, HBr,
HClO
3
, HBrO
3
2. Hidrxidos alcalinos e alcalino-terrosos;
3. A maioria dos sais.

*H
2
SO
4
completamente dissociado para formar os ons HSO
4
-
e H
3
O
+

e, por essa razo, considerado um eletrlito forte. Deve-se
observar, entretanto, que o on HSO
4
-
um eletrlito fraco, sendo
apenas parcialmente dissociado para formar SO
4
2-
e H
3
O
+
.

Exemplos de eletrlitos fortes e fracos
TABELA 9-1 - Classificao de Eletrlitos
FRACOS
1. cidos inorgnicos, incluindo H
2
CO
3
, H
3
BO
3
, H
3
PO
4
, H
2
S,
H
2
SO
3;
2. A maioria dos cidos orgnicos;
3. Amnia e a maioria das bases orgnicas;
4. Haletos, cianetos e tiocianatos.

EQUILBRIO QUMICO
Consideraes
1. As reaes qumicas no resultam na completa
converso de reagentes em produtos.

2. As reaes qumicas tendem a um estado de
equilbrio qumico, descrito como a condio de
reao em que a razo das concentraes de reagentes
e produtos constante.

3. A constante de equilbrio qumico de uma dada
reao a expresso algbrica da razo das
concentraes entre reagentes e produtos.

EQUILBRIO QUMICO
c.arsnico iodeto
c.arsnioso triideto

EQUILBRIO QUMICO
Posio de equilbrio qumico: relao de concentrao
no estado de equilbrio, que independe do caminho
pelo qual o estado de equilbrio foi alcanado, ou seja,
considerado para reaes reversveis.

Importante: as reaes qumicas no cessam quando o
estado de equilbrio qumico atingido. Em vez disso,
as quantidades de reagentes consumidos e produtos
formados so constantes, pois as velocidades das
reaes direta e inversa so idnticas.


EQUILBRIO QUMICO E O PRINCPIO DE LE CHATELIER
Perturbao aplicada ao sistema: altera a posio do
equilbrio. So exemplos de perturbaes variaes
de temperatura, presso ou concentrao de
reagentes ou produtos.

Princpio de Le Chatelier diz que a posio de um
equilbrio qumico sempre deslocada no sentido
que alivia ou minimiza a perturbao que aplicada
a um sistema.

1. Variao de temperatura aplicada a um sistema
em estado de equilbrio qumico:

A formao de amnia a partir de seus elementos uma
reao revesvel: N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
A formao da amnia acompanhada pelo desprendimento
de calor, ou seja, uma reao exotrmica.
A reao reversa, no entanto, absorve calor, ou seja, uma
reao endotrmica.
Se a temperatura do sistema em equilbrio aumentada, a
reao que absorve calor ser favorecida , promovendo decomposio
da amnia at atingir novo estado de equilbrio qumico.
Se resfriarmos o sistema, favoreceremos a formao da
amnia.

2. Variao de presso aplicada a um sistema em
estado de equilbrio qumico:

A formao de iodeto de hidrognio a partir de seus
elementos uma reao revesvel em fase gasosa:

1H
2
(g) + 1I
2
(g) 2HI(g)

Os coeficientes estequiomtricos das molculas em cada lado
da equao so iguais, ou seja, mesmo nmero de mis de reagentes e
de produtos: no existe variao de volume quando se forma o HI.

Nessa condio, se ocorrer um aumento de presso, ambos as
reaes direta e inversa sero afetadas, ou seja, a composio da
mistura no equilbrio qumico permanece constante.

2. Variao de presso aplicada a um sistema em
estado de equilbrio qumico:

Se avaliarmos a reao para a formao da amnia, o
nmero de mis dos reagentes quatro enquanto que do
produto dois:
1N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)

Isto significa que h diminuio de volume quando a
amnia formada. Um aumento da presso favorecer a
formao da amnia, ou seja, favorecer a formao de
substncias que ocupam um volume menor.
* Lembre que aumentando a presso, diminui o volume.

3. Adio de reagentes ou produtos a um sistema
em estado de equilbrio qumico.

Considerando a reao:

1H
2
(g) + 1I
2
(g) 2HI(g)

Adicionando-se uma quantidade de hidrognio mistura
em estado de equilbrio qumico, observa-se aumento da
quantidade de iodeto de hidrognio quando o novo equilbrio
qumico atingido, ou seja, o sistema reagiu para remover parte
do hidrognio adicionado e deslocou a posio de equilbrio para
a formao de HI.

EQUILBRIO QUMICO E A LEI DA AO DAS MASSAS
O deslocamento da posio de equilbrio
qumico decorrente da variao da quantidade
de uma ou mais espcies qumicas participantes
de um sistema chamado de
Efeito da Ao das Massas.


EQUILBRIO QUMICO E A LEI DA AO DAS MASSAS
Deslocamento na posio do equilbrio provocada pela
adio de um dos reagentes ou produtos
Lei da ao das massas
Equilbrio qumico: estado dinmico no qual as
velocidades das reaes direta e inversa so
idnticas.


EQUILBRIO QUMICO
Expresso da constante de equilbrio qumico
wW + xX yY + zZ

V
1
= k
1
x [W]
w
x [X]
x
V
1
= V
2

V
2
= k
2
x [Y]
y
x [Z]
z

| | | |
| | | |
x w
z y
X W
Z Y
k
k
K = =
2
1
Forma aproximada da
constante de equilbrio
termodinmica
Obs: produtos sempre no numerador e reagentes no
denominador.

EQUILBRIO QUMICO
Expresso da constante de equilbrio qumico
K a constante de equilbrio da reao.
[W], [X], [Y], [Z] concentrao molar ou presso parcial
(atm)
Se W, X, Y ou Z for um slido ou um lquido puro, as
concentraes destas espcies no sero includas na equao.
wW + xX yY + zZ
| | | |
| | | |
x w
z y
X W
Z Y
K =
Forma aproximada da
constante de equilbrio
termodinmica

Constantes de equilbrio qumico

EQUILBRIO QUMICO
Expresso exata da constante de equilbrio
x
X
w
W
z
Z
y
a a
a a
K
Y
=
a
Y
, a
z
, a
w
e a
x
so as atividades das espcies
Y, Z, W e X.
Constante de equilbrio
termodinmica

EQUILBRIO QUMICO
Expresso exata da constante de equilbrio
x
X
w
W
z
Z
y
a a
a a
K
Y
=
Constante de equilbrio
termodinmica
a
Y
, a
z
, a
w
e a
x
so as atividades das espcies Y, Z, W e X.
A atividade de uma espcie qumica, uma
grandeza termodinmica, permite contabilizar os
efeitos de eletrlitos sobre os equilbrios qumicos.
A atividade ou concentrao efetiva de uma
espcie qumica depende da fora inica do meio.

EQUILBRIO QUMICO
Efeitos dos eletrlitos sobre os equilbrios
Por que o conceito de atividade
importante?

Porque em equilbrios inicos, a atividade de
uma espcie qumica e sua respectiva concentrao
podem ser significativamente diferentes.

* Os equilbrios tambm podem ser afetados
por eletrlitos presentes na soluo, mesmo que
no estejam participando efetivamente da reao.

EQUILBRIO QUMICO
Por que ocorre o efeito de um eletrlito?

O efeito de um eletrlito ocorre devido
atrao eletrosttica que se estabelece entre os ons
do eletrlito e os ons da espcie qumica reagente
de carga oposta Efeito salino ou efeito de
blindagem.

* Os equilbrios tambm podem ser afetados
por eletrlitos presentes na soluo, mesmo que
no estejam participando efetivamente da reao.

EQUILBRIO QUMICO
Por que ocorre o efeito salino?

Eletrlitos que produzem ons de carga simples,
como o NaCl e o KNO
3
, promovem efeitos similares,
independentemente da natureza qumica do eletrlito, ou
seja, o efeito est associado valncia.

Quando apenas espcies neutras esto presentes,
o efeito do eletrlito praticamente no percebido no
equilbrio.

* A magnitude do efeito do eletrlito tanto maior
quanto maior a carga: EFEITO| CARGA|

EQUILBRIO QUMICO
Fora inica do meio reacional
Em uma faixa de concentrao considervel
do eletrlito, o efeito do eletrlito depende apenas
de um parmetro de concentrao chamado
FORA INICA , u: quantidade e tipo de espcies
inicas em soluo.
u =1/2 ([A]Z
A
2
+ [B]Z
B
2
+ [C]Z
C
2
.....)
[A], [B], [C] concentrao molar dos ons em soluo
Za, Zb, Zc carga dos ons
Para solues com u s 0,1 O efeito do eletrlito
no depende do tipo dos ons, depende de u.

EQUILBRIO QUMICO
Exerccios
1. Calcule a fora inica de:

a) uma soluo de KNO
3
0,1 mol L
-1

b) uma soluo de Na
2
SO
4
0,1 mol L
-1

c) compare a fora inica e a concentrao molar

u =1/2 ([A]Z
A
2
+ [B]Z
B
2
+ [C]Z
C
2
.....)

EQUILBRIO QUMICO
Exerccios
2. Qual a fora inica de uma soluo 0,05 mol L
-1

em KNO
3
e 0,1 mol L
-1
Na
2
SO
4
? Compare a fora
inica e a concentrao molar.

u =1/2 ([A]Z
A
2
+ [B]Z
B
2
+ [C]Z
C
2
.....)

EQUILBRIO QUMICO
Atividade, coeficiente de atividade e concentrao
O coeficiente de atividade uma
grandeza que permite relacionar a atividade e
a concentrao da espcie qumica no meio.
X X
X a ] [ =
a
X
atividade da espcie X
[X] concentrao molar;
X
grandeza adimensional chamada coeficiente de atividade
uma medida de quanto a espcie influencia o equilbrio do qual
participa:
Solues diludas u mnima =1 a
X
=[X]
A u moderada (u < 0,1) < 1
A altos u (u > 0,1) pode ser maior que 1. Interpretao do
comportamento da soluo mais difcil.
Em solues no muito concentradas:
independe do TIPO do eletrlito
depende apenas de u
1, para molcula no carregada (independentemente da fora inica);
Para uma determinada u de ons de mesma carga so aproximadamente
iguais, pequenas variaes so atribudas ao tamanho do on hidratado.
de um determinado on descreve seu comportamento em todos os
equilbrios em que ele participa.
Propriedades do coeficiente de atividade ()

a) medida que:
u zero
1
a
X
[X]

b) Para uma determinada
u , o coeficiente de
atividade se distancia
cada vez mais da unidade
medida que a carga da
espcie inica aumenta.

c) | |
O efeito da fora inica sobre os
coeficientes de atividade

O coeficiente de atividade para uma molcula
no carregada aproximadamente unitrio,
independente da fora inica.

Em uma dada fora inica, os coeficientes de
atividade dos ons de mesma carga so
aproximadamente iguais . As pequenas variaes que
existem tem relao com o dimetro efetivo dos ons
hidratados. Exemplo: ons sdio e ons potssio.

O coeficiente de atividade de uma dada
espcie descreve o comportamento efetivo da
espcie em todos os equilbrios em que ela participa.
Por exemplo, em uma dada fora inica, o coeficiente
de atividade do cianeto (CN
-
) descreve dessa espcie
em qualquer um dos equilbrios:

HCN + H
2
O H
3
O
+
+ CN
-
Ag
+
+ CN
-
AgCN
(s)
Ni
2+
+ 4CN
-
Ni(CN)
4
2-

Equao de Debye-Hckel
Em 1923, Debye e Hckel utilizaram o
modelo inico para descrever uma equao
que permitisse calcular o coeficiente de
atividade de ons a partir suas cargas e de
seu tamanho mdio de on hidratado.

Equao de Debye-Hckel
2
0,51
log
1 3,3
X
X
X
Z u
o u
=
+
X
= coeficiente de atividade da espcie X;
Z
X
= carga da espcie X;
u = fora inica da soluo;
o
X
= dimetro efetivo do on X hidratado em nanmetros (10
-9
m)
0,51 e 0,33 constantes (para solues aquosas a 25
0
C)

para u s 0,1 mol L
-1


on
Coeficiente de atividade a u indicadas
o
X
, nm 0,001 0,005 0,01 0,05 0,1
H
3
O
+
0,9 0,967 0,933 0,914 0,86 0,83
Li
+
, C
5
H
5
COO
-
0,6 0,965 0,929 0,907 0,84 0,80
Na
+
,IO
3
-
,HSO
3
-
, HCO
3
-
, H
2
PO
4
-
, H
2
AsO
4
-
, OAc
-
, 0,4-0,45 0,964 0,928 0,902 0,82 0,78
OH
-
, F
-
, SCN
-
, HS
-
, ClO
3
-
, ClO
4
-
, BrO
3
-
, IO
4
-
, MnO
4
-
0,35 0,964 0,926 0,900 0,81 0,76
K
+
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, CN
-
, NO
2
-
, NO
3
-
, HCOO
-
0,3 0,964 0,925 0,899 0,80 0,76
Rb
+
, Cs
+
, Tl
+
, Ag
+
, NH
4
+
0,25 0,964 0,924 0,898 0,80 0,75
Mg
2+
, Be
2+
0,8 0,872 0,755 0,69 0,52 0,45
Ca
2+
, Cu
2+
, Zn
2+
, Sn
2+
, Mn
2+
, Fe
2+
, Ni
2+
, Co
2+
, ftalato
2-
0,6 0,870 0,749 0,675 0,48 0,40
Sr
2+
, Ba
2+
, Cd
2+
, Hg
2+
, S
2-
0,5 0,868 0,744 0,67 0,46 0,38
Pb
2+
, CO
3
2-
, SO
3
2-
, C
2
O
4
2-
0,45 0,868 0,742 0,665 0,46 0,37
Hg
2
2+
, SO
4
2-
, S
2
O
3
2-
, CrO
4
2-
, HPO
4
2-
0,40 0,867 0,740 0,660 0,44 0,36
Al
3+
, Fe
3+
, Cr
3+
, La
3+
, Ce
3+
0,9 0,738 0,54 0,44 0,24 0,18
PO
4
3-
, Fe(CN)
6
3-
0,4 0,725 0,50 0,40 0,16 0,095
Th
4+
, Zr
4+
, Ce
4+
, Sn
4+
1,1 0,588 0,35 0,255 0,10 0,065
Fe(CN)
6
4-
, 0,5 0,57 0,31 0,20 0,048 0,021
Atividade e coeficientes de atividade para ons a 25
0
C

Eletrólitos

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Eletrólitos

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Solues aquosas de substncias

Você também pode gostar