1

El enlace qumico
2
Por qu se unen los tomos?
Los tomos, molculas e
iones y se unen entre s
para tener la mnima
energa, lo que equivale a
decir de mxima
estabilidad.
Se unen utilizando los
electrones ms externos (de
valencia).
Diagrama de energa frente a distancia interatmica
3
Tipos de enlaces
Atmicos:
Inico
Covalente
Metlico
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrgeno

4
Enlace inico
Se produce por la atraccin electrosttica
entre cationes positivos y aniones
negativos, que se unen formando redes
cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e

se llaman reacciones de ionizacin:
Ejemplo: Na 1 e

Na
+

O + 2e

O
2

Reac. global: O + 2 Na

O
2
+ 2 Na
+
Frmula emprica del compuesto Na
2
O
5
Energa de red (reticular) en los
compuestos inicos (AH
u
o U)
Es la cantidad de energa desprendida en la
formacin de un mol de compuesto inico slido a
partir de sus iones en estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la E
r

corresponde a la reaccin:
Na
+
(g) + Cl

(g) NaCl (s) (AH

u
< 0)
Es difcil de calcular por lo que se recurre a
mtodos indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo
que se conoce como ciclo de Born y Haber.
6
Ciclo de Born-Haber
La reaccin global de formacin de NaCl es:
Na (s) + Cl
2
(g) NaCl (s) (AH
f
= 411,1 kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes
reacciones:
Na (s) Na (g) (AH
subl
= +107,8 kJ)
Cl
2
(g) Cl (g) ( AH
dis
= +121,3 kJ)
Cl (g) Cl

(g) (H
AE
= 348,8 kJ)
Na (g) Na
+
(g) (H
EI
= +495,4 kJ)
Na
+
(g) + Cl

(g) NaCl (s) (AH

u
= ?)
AH
u
= AH
f
(AH
subl
+ AH
dis
+ AH
AE
+ AH
EI
)
AH
u
= 4111 kJ (1078 kJ + 1213 kJ 3488 kJ +
4954 kJ) = 7868 kJ

7
Factores de los que depende la Energa reticular
En general, la energa de red es grande y
negativa y compensa el dficit de energa que
suponen el resto de los procesos. Est
influenciada por la carga y el tamao de los
iones
A mayor carga de los iones mayor AH
u
.
Ejemplo: As el CaO (Ca
2+
y O
2
) tendr AH
u
mayor que el
NaCl (Na
+
y Cl

).
A menor tamao de los iones mayor AH
u
.
Ejemplo: As el NaCl (Na
+
y Cl

) tendr AH
u
mayor que el
KBr (K
+
y Br

).

8
Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se ordenan
regularmente en el espacio de la manera ms
compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo contrario
dando lugar a celdas o unidades que se repiten
en las tres direcciones del espacio.
La geometra viene condicionada por el tamao
relativo de los iones y por la neutralidad global
del cristal.
ndice de coordinacin:
Es el nmero de iones de signo opuesto que rodean
a un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro mayor es su
ndice de coordinacin.

9
F

Ca
2+

Principales tipos de estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras para
ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones

= 6
CsCl (cbica para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones

= 8
CaF
2
(cbica centrada en las caras para
el Ca
2+
y tetradrica para el F

)
ndice de coord. para el F

= 4
ndice de coord. para el Ca
2+
= 8
10
Propiedades de los compuestos inicos
Puntos de fusin y ebullicin elevados (tanto ms
cuanto mayor AH
U
) ya que para fundirlos es necesario romper la red
cristalina tan estable por la cantidad de uniones atracciones
electrostticas entre iones de distinto signo. Son slidos a
temperatura ambiente.
Son solubles en disolventes polares como el agua (tanto
ms cuanto menor AH
U
) e insolubles en disolventes
apolares.
Presentan conductividad electroltica a la corriente
elctrica en estado disuelto o fundido. Sin embargo, en estado slido
no conducen la electricidad.
Son duros (elevada resistencia a ser rayados) y quebradizos
(se rompe con facilidad al someterlos a fuerzas moderadas).

11
Disolucin de un cristal inico en un
disolvente polar
Solubilidad de un cristal inico

12
Fragilidad en un cristal inico
Grupo ANAYA. Qumica 2 Bachillerato.


presin
13
Enlace covalente
Es el resultado de compartir un par (o ms) de electrones por dos
o ms tomos.
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos
energa que los dos tomos aislados.
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad (menor
energa) se llama distancia de enlace.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace
covalente va acompaada de un desprendimiento de energa, lo
que explica que una molcula sea ms estable que los tomos
por separado.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1
mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H
2
(g) en 2 moles de H (g) se precisan
436 kJ, E
enlace
(HH) = + 436 kJ
14
Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Cuando los tomos forman enlaces covalentes,
tienden a compartir electrones para conseguir 8 e

en su ltima capa (regla del octeto).


Cada par de e

compartidos forma un enlace.

Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples
con el mismo tomo.


15
Tipos de enlace covalente
Enlace covalente apolar: es el formado por dos
tomos iguales que comparten electrones:
Sencillo: H-H, Cl-Cl
Doble: O=O
Triple: NN,
Enlace covalente polar: cuando los dos tomos tienen
diferentes electronegatividades y se forma un dipolo con
una zona positiva y otra negativa:
H-Cl, H-O, H-N
Enlace covalente coordinado: en el que el par de
electrones compartido lo aporta slo uno de los tomos
que lo forman. En este caso la molcula tiene carga
elctrica:
NH
4
+
, H
3
O
+
,
16
Excepciones a la teora de Lewis
Molculas tipo BeCl
2
en la que el Berilio slo
tiene 2 electrones.
Los elementos del grupo 13 (B y Al) forman
molculas como el BF
3
en las que el tomo de
B no llega a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl
5
o SF
6
en las que el tomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e

).
Molculas tipo NO y NO
2
que tienen un nmero
impar de electrones.
17
Modelo de repulsin de pares electrnicos y
geometra molecular
Los enlaces covalentes tienen una direccin
determinada y las distancias de enlace y los ngulos
entre los mismos pueden medirse por tcnicas de
difraccin de rayos X.
Las molculas diatmicas como H
2
o Cl
2
deben ser
lineales, ya que dos puntos siempre forman una recta.
Para molculas formadas por 3 o ms tomos usamos
el modelo de repulsin de los pares electrnicos, que
dice que: La geometra viene dada por la repulsin
de los pares de e

del tomo central.

Las parejas de e

se sitan lo ms alejadas posibles.

18
Modelo de repulsin de pares electrnicos y
geometra molecular. (cont.).
Para saber la geometra que tienen las
molculas con enlaces covalentes podemos
distinguir las siguientes clases:
El tomo central slo tiene pares de e

de enlace, ej
BeCl
2
, BCl
3
, CH
4
, etc
El tomo central tiene pares de e

sin compartir, ej:

NH
3
, H
2
O, etc
El tomo central tiene un enlace doble, ej: eteno,
19
El tomo central slo tiene pares de e

de enlace.
BeF
2
: El Be tiene 2 pares de e

Ang. enl. = 180.

BCl
3
: El B tiene 3 pares de e

Ang. enl. = 120.

CH
4
: El C tiene 4 pares de e

Ang. enl. = 109,4.

CH
4


Tetradrica
BCl
3


Triangular
BeF
2
Lineal
20
El tomo central tiene pares de e

sin compartir.
La repulsin de stos pares de e

sin compartir es
mayor que entre pares de e

de enlace.

NH
3
: El N tiene 3 pares de e

compartidos y 1
sin compartir Ang. enl. = 1073 < 1094
(tetradrico)
H
2
O: El O tiene 2 pares de e compartidos y 2
sin compartir Ang. enl. = 1045 < 1095
(tetradrico)

Los ngulos medidos son ligeramente inferiores a
los de un tetraedro, ya que los pares de e
-
no
compartidos requieren ms espacio que los
compartidos, ya que estos estn atrados por dos
tomos.

Agua (104,5)
Metano (109,4)
Amoniaco (107,3)

21
El tomo central tiene un enlace doble.
La repulsin debida a 2 pares electrnicos compartidos
es mayor que la de uno.
CH
2
=CH
2
: Cada C tiene
2 pares de e

compartidos
con el otro C y 2 pares de
e

compartidos con sendos

tomos de H.

Ang. enl. HC=C: 122 > 120 (triangular)
Ang. enl. HCH: 116 < 120 (triangular)
122
116
122
22
El tomo central tiene dos dobles
enlaces o uno sencillo y uno triple.
Como se une nicamente a dos elementos la geometra es lineal.
Ejemplos:

Etino (acetileno)




CO
2

23
Polaridad en molculas covalentes.
Momento dipolar.
Cuando los tomos que forman la molcula tienen diferente
electronegatividad, hay una distribucin asimtrica del par de
e
-
compartidos, por lo que el enlace es polar.

En el tomo ms electronegativo aparece una carga parcial
negativa (
-
) y sobre el otro una carga parcial positiva (
+
) y
por tanto se forma un dipolo.

+

-

H - Cl
Cada enlace tiene un momento dipolar u (magnitud vectorial
que depende la diferencia de ; entre los tomos cuya direccin
es la lnea que une ambos tomos y cuyo sentido va del
menos electronegativo al ms electronegativo).
24
Momento dipolar (cont).
Dependiendo de cmo sea E u de los enlaces que
forman una molcula, stas se clasifican en:

Molculas polares. Tienen E u no nulo:
Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl.
Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H
2
O, NH
3
.

Molculas apolares. Tienen E u nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej: H
2
, Cl
2
.
E u = 0. Ej: CH
4
, CO
2
.

25
Teora del enlace de valencia (E.V.)
Se basa en la suposicin de que los enlaces covalentes
se producen por solapamiento (superposicin) de los
orbitales atmicos de distintos tomos y emparejamiento
de los e

de orbitales semiocupados.

As, 2 tomos de H (1s
1
) tienen cada uno 1 e

desapareado en un orbital s y formaran un orbital
molecular en donde alojaran los 2 e

.

Se llama covalencia al n de e

desapareados y por
tanto al n de enlaces que un tomo forma.
Enlace covalente simple.
Se produce un nico solapamiento de orbitales atmicos.
Es frontal y se llama (sigma).
Puede ser:

a) Entre dos orbitales s

b) Entre un orbital s y uno p

c) Entre dos orbitales p.








.

27
Enlace covalente mltiple.
Se producen dos o tres solapamientos de orbitales
atmicos entre dos tomos.

Siempre hay un enlace frontal (slo 1).

Si en enlace es doble, el segundo solapamiento es lateral
(pi).

Si el enlace es triple,
existe un solapamiento
y dos .





28
Hibridacin de orbitales atmicos.
Para explicar la geometra de la molculas (ngulos y
distancia) y la covalencia de ciertos tomos se formul la
teora de la hibridacin.

As, por ejemplo el carbono (C) forma cuatro enlaces en
compuestos como el CH
4
y en la mayora de compuestos
que forma (para ello precisa promocionar el e

del orbital
2s al 2p y a continuacin formar 4 orbitales de igual
energa a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).

Los tipos de hibridacin se utiliza, sobre todo, en
compuestos de qumica orgnica, si bien no es exclusiva
de compuestos orgnicos.
29
Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a
formar enlaces o
Las parejas de e

sin compartir.
No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a
formar el segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.

Hibridacin de orbitales atmicos.
30
Tipos de hibridacin
sp
3

4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano
3 enlaces sencillos + 1 par e

sin compartir. Ej: NH
3
2 enlaces sencillos + 2 par e

sin compartir. Ej: H
2
O
sp
2

3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF
3

1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF
2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO
2

1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino
31
Tipos de orbitales hbridos.
Imgenes: Ed Santillana. Qumica 2 de Bachillerato
Ejemplos
32
Propiedades de los compuestos covalentes
Slidos covalentes:
Los enlaces se dan a lo
largo de todo el cristal.
Gran dureza y P.F alto.
Son slidos.
Insolubles en todo tipo de
disolvente.
Malos conductores.
El grafito que forma
estructura por capas le
hace ms blando y
conductor.
Sust. moleculares:
Estn formados por
molculas aisladas.
P.F. y P. E. bajos (gases).
Son blandos.
Solubles en disolventes
moleculares.
Malos conductores.
Las sustancias polares son
solubles en disolventes
polares y tienen mayores
P.F y P.E.
33
Diamante Grafito
34
Enlaces intermoleculares
Enlace o puente de Hidrgeno.
Es relativamente fuerte y precisa de:
Gran diferencia de electronegatividad entre tomos.
El pequeo tamao del H que se incrusta en la nube de
e

del otro tomo.

Es el responsable de P.F y P.E. anormalmente altos.
Fuerzas de Van der Waals.
Fuerzas dipolo-dipolo: entre dipolos permanentes (molculas
polares). Son dbiles.
Fuerzas de London: entre dipolos instantneos (molculas
apolares). Son muy dbiles y aumentan con el tamao de los
tomos y de las molculas.
35
Estructura del hielo (puentes de hidrgeno)
36
Enlace metlico
Lo forman los metales y es un enlace
bastante fuerte.
Se comparten los e

de valencia
colectivamente.
Una nube electrnica rodea a todo el
conjunto de iones positivos,
empaquetados ordenadamente,
formando una estructura cristalina de alto
ndice de coordinacin.
Existen dos modelos que lo explican:
Modelo del mar de electrones:
Modelo de bandas:
37
Propiedades de los compuestos metlicos.
Son dctiles y maleables debido a que no existen enlaces con
una direccin determinada. Si se distorsiona la estructura los e

vuelven a estabilizarla interponindose entre los cationes.

Son buenos conductores debido a la deslocalizacin de los e

.

Conducen el calor debido a la compacidad de los tomos que
hace que las vibraciones en unos se transmitan con facilidad a
los de al lado.

Tienen, en general, altos P. F. y P. E. Dependiendo de la
estructura de la red. La mayora son slidos.

Tienen un brillo caracterstico debido a la gran cantidad de
niveles muy prximos de energa que hace que prcticamente
absorban energa de cualquier que inmediatamente emiten
(reflejo y brillo).