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Introduo Qumica Orgnica

Aula 20 Reatividade de Compostos Carbonlicos: Grupo I


Bibliografia Qumica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed.; Cap. 18; v. 2. Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed.; Cap. 19. Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed.; Cap. 20. Qumica Orgnica M. G. Constantino Cap. 2.9; v. 1.

Reatividade
O R X O O O anidridos de cido R O O OR O OH

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NH2 amidas

haletos de acila

steres

cidos carboxlicos

Os compostos do grupo I sero convertidos em derivados MENOS reativos e nunca em derivados MAIS reativos

Substituio Nucleoflica Aclica


Duas etapas: 1- Adio do nuclefilo 2- Eliminao do grupo de sada

(IT)

PREPARO DE DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS

Obteno de Haletos de Acila

cido carboxlico + cloreto de tionila cloreto de acila


Obteno de cloretos de acila

Lembre-se: os cloretos de cidos so utilizados como agentes acilantes nas reaes de acilao de Friedel-Crafts de compostos aromticos
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Utilidade dos cloretos de acila Converso em derivados de RCOOH

Cloretos de acila + cidos carboxlicos Anidridos

Clayden et al., Organic Chemistry, 2001, Cap. 12, p. 284.


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Cloretos de Acila + lcoois steres

base

Alternativa: steres podem ser obtidos ainda pela reao de um RCOOH +

ROH em meio cido.

Cloretos de acila + H2O cidos carboxlicos

Hidrlise
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Cloretos de acila + Aminas (amnia) Amidas

Clayden et al., Organic Chemistry, 2001, Cap. 12, p. 284.


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Reaes de Anidridos

Escopo geral

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Anidridos + lcoois steres

majoritrio

Anidridos + H2O cidos carboxlicos

Hidrlise

Anidridos + Aminas Amidas

16 16

Reaes de cidos Carboxlicos

cidos Carboxlicos + lcoois steres


Caractersticas: Esterificao de Fischer Deve ser feita em meio CIDO sob aquecimento;

Excesso de lcool;

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Hiptese: Reao de cido benzico com etanol em meio cido

Intermedirio tetradrico

Mecanismo da reao do cido benzico com metanol em meio cido

3 Etapas: - Protonao do grupo carboxi;

- Ataque nucleoflico;
- Eliminao de gua.

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cidos Carboxlicos + Aminas Amidas ??

Reaes de steres

steres + H2O cidos carboxlicos

A hidrlise de steres realizada em

Hidrlise

meio cido ou alcalino


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Reatividade:

Hidrlise de steres: Meio H3O+


Estas reaes ocorrem em equilbrio. O uso de excesso de gua fora o equilbrio no sentido de obteno dos produtos. lcoois com baixa temperatura de ebulio podem ser removidos por destilao a medida que so formados, deslocando o equilbrio para a direita.

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Mecanismo: Etapas (1) Protonao: oxignio carbonlico ou oxignio do grupo OR?

(2) Ataque do nucleflo;


(3) Eliminao do grupo de sada: protonao + eliminao

Etapa (1)

Etapa (2)

Etapa (3)

Dois grupos de sada possveis

Protonao: 1) OH: eliminao de gua STER.

2) OR: eliminao de lcool CIDO.

Proporo (1:1) entre os reagentes

No equilbrio: o ster e o cido estaro presentes em pores iguais

no laboratrio

Hidrlise

Esterificao

Exemplo:

excesso

Transesterificao

ster + lcool ster

ster 1

lcool 1

ster 2

lcool 2

excesso

Alcolise
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Mecanismo:

Preparao do Biodesel
O H2C HC H2C O O O C O C O C R R R + CH3OH excesso H2C OH glicerina catalisador H2C OH HC OH + 3 R O OCH3

biodiesel

triacilglicerdeo

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Hidrlise de steres: Promovida em meio OH-

Exemplo:

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Mecanismo da reao de hidrlise de steres em meio alcalino

Leitura interessante: P. Y. Bruice. Qumica Orgnica, 4a. ed., vol 2, pag. 107 109.
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Resersvel Meio CIDO: Irresersvel Meio ALCALINO:

Reao irreversvel
Devido baixa eletrofilicidade do carbono carbonlico no on carboxilato; os ons carboxilato so muito pouco reativos frente s reaes de substituio nucleoflica aclica.