CRISTALIZACIN

DEFINICIN

Definimos cristalizacin como el proceso mediante el cual se separa un componente de una solucin lquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan. Esta operacin se utiliza con frecuencia en la industria para la purificacin de las sustancias que, generalmente, se obtienen acompaadas de impurezas.

CARACTERSTICAS PRINCIPALES DE LA
CRISTALIZACIN

Equilibrios y Rendimientos:El equilibrio en los procesos de cristalizacin se alcanza cuando la disolucin est saturada y la relacin de equilibrio para los cristales grandes es la curva de solubilidad. Rendimientos: Rendimientos. En muchos procesos industriales de cristalizacin, los cristales y las aguas madres estn en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento del proceso se puede calcular entonces a partir de la concentracin de la disolucin original y la solubilidad para la temperatura final. Si durante el proceso se produce una evaporacin apreciable, sta debe de ser conocida o estimada. Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es lenta se requiere un tiempo considerable para alcanzar el equilibrio(disoluciones viscosas) de forma que hay poca superficie de cristales expuesta a la disolucin sobresaturada.En tales situaciones las aguas madres finales pueden retener una apreciable sobresaturacin y el rendimiento real ser menor que el calculado a partir de la curva de solubilidad.

Por ltimo, es importante destacar el tamao de los cristales. No cabe duda que un buen rendimiento y una elevada pureza son dos objetivos importantes de la cristalizacin, pero el aspecto y el intervalo de tamaos del producto cristalino es tambin importante. Si los cristales intervienen en un proceso posterior, para filtracin, lavado, reaccin con otros productos qumicos, transporte y almacenamiento, es deseable que su tamao sea adecuado y uniforme. Si los cristales se comercializan como un producto acabado, la aceptacin por los consumidores exige cristales individuales resistentes de tamao uniforme, que no formen agregados y que no se aglomeren en el envase. Por estas razones es preciso controlar la distribucin del tamao de los cristales (CSD), y ste es uno de los principales objetivos en el diseo y operacin de cristalizadores.

Definimos Magma como la disolucin de la mezcla bifsica formada por las aguas madres y los cristales de todos los tamaos, contenida en un cristalizador y que se saca como producto. La pureza del producto: Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se retira del magma, retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de slidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. En la prctica, una gran cantidad de las aguas madres retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin, lavando con disolvente fresco. La eficacia de estas etapas de purificacin depende del tamao y uniformidad de los cristales.

ETAPAS DE LA CRISTALIZACIN

EN TODA FORMACIN DE CRISTALES HAY QUE CONSIDERAR DOS ETAPAS:

-Nucleacin: formacin de los primeros iones a partir de los iones o molculas que se encuentran en el seno de la disolucin. Puede ser que estos primeros cristales que se forman, se destruyan debido a un proceso inverso a la nucleacin. Dentro de la nucleacin podemos distinguir entre Nucleacin primaria y nucleacin secundaria.

Primaria: es aquella en la que el origen de la nueva fase slida no est condicionada ni influida por la presencia de la fase slida que se origina. Secundaria: la nucleacin secundaria designa aquel proceso de formacin de cristales de la nueva fase que est condicionado por la presencia de partculas de la misma fase en el sistema sobresaturado y por cuya causa ocurre.

-Crecimiento: etapa del proceso de solidificacin donde los tomos del lquido se unen al slido formando las grandes estructuras cristalinas.

IMPORTANCIA DE LA CRISTALIZACIN
EN LA INDUSTRIA

Dado que en muchos casos, el producto que sale a la venta de una planta, tiene que estar bajo la forma de cristales, la cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. Los cristales se han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez mas crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas. En trminos de los requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones.

TIPOS DE CRISTALIZACIN

ENFRIAMIENTO

Enfriamiento de una disolucin en la que la solubilidad de ese componente aumente con la temperatura (ste es el caso ms general) o calentamiento de una disolucin donde la solubilidad del componente disminuya al aumentar la temperatura. Presenta la desventaja que en sistemas muy solubles permanece an mucho soluto en el disolvente. El enfriamiento puede realizarse indirectamente por conveccin natural, encamisados, tubos intercambiadores de calor,etc. El empleo de mtodos de enfriamiento por contacto directo evita los problemas de incrustaciones en las superficies de transferencia de calor. El enfriante puede ser un slido, un lquido o un gas y el calor es extrado por transferencia de calor sensible o calor latente.

EVAPORACIN DE DISOLVENTE

Cuando la solubilidad de un soluto en el disolvente no vara apreciablemente con la temperatura se puede conseguir la sobresaturacin eliminando disolvente.

CRISTALIZACIN A VACO.

Se realiza un enfriamiento flash debido a una evaporacin adiabtica del disolvente, la sobresaturacin se obtiene por evaporacin y enfriamiento simultneos de la corriente de alimentacin cuando sta entre en el cristalizador debido a la baja presin existente en el interior del mismo.

PRECIPITACIN POR MEZCLA DIRECTA O REACCIN QUMICA.

Precipita un producto slido como resultado de la reaccin qumica entre gases y/o lquidos. La precipitacin sucede debido a que las fases gaseosas o lquidas se sobresaturan respecto al componente slido. Esta precipitacin puede transformarse en un proceso de cristalizacin realizando un control cuidadoso del grado de sobresaturacin. La eleccin del mtodo de mezcla de los reactivos es muy importante y resulta clave evitar zonas de excesiva sobresaturacin. La secuencia de mezcla de los reactivos puede ser de importancia crtica.

DROWNING-OUT.

Una disolucin puede sobresaturarse, respecto a un soluto dado, aadiendo una sustancia que reduzca la solubilidad del soluto en el disolvente. La sustancia aadida, que puede ser lquido, slido o gas se suele denominar precipitante.

DESCRIPCIN DE LA OPERACIN
UNITARIA

La cristalizacin es un proceso en donde los iones, tomos o molculas que constituyen la red cristalina crean enlaces hasta formar cristales, que se emplea en qumica con bastante frecuencia para purificar una sustancia slida. El estado cristalino adems de ser el mas puro, es el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la materia en el que las molculas permanecen inmviles unas respecto a otras formando estructuras en el espacio con la misma geometra, sin importar la dimensin del cristal. En la cristalizacin, la transferencia de calor y de materia juegan un papel importantsimo, dado que para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar un soluto, cualquiera debe eliminar su calor latente o entalpa de fusin. En este proceso una sustancia slida va con una cantidad muy pequea de impurezas, se disuelve en un volumen mnimo de disolvente (caliente si la solubilidad de la sustancia que se pretende purificar aumenta con la temperatura). A continuacin la disolucin se deja enfriar muy lentamente, de manera que los cristales que se separen sean de la sustancia pura, y se procede a su filtracin. El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar.

En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricacin, se ubica despus de la evaporacin y antes de la operacin de secado de los cristales y envasado. El inters qumico-tcnico de la cristalizacin, como operacin bsica, radica en que los slidos cristalinos se manejan y transportan con ms facilidad que las disoluciones y ocupan menos espacio, por lo cual esta forma es preferida para la presentacin comercial de muchos productos. Tambin es importante como medio de purificacin de sustancias y como mtodo de fraccionamiento de mezclas de sustancias disueltas.

Aplicaciones.
* Obtencin y purificacin de sales minerales. * Preparacin de productos qumico-farmacuticos. * Industria alimenticia (obtencin de azcar, mantequillas y margarinas). * Desparafinado de los aceites lubricantes.

OBTENCIN DE LA SAL

SOBRESATURACIN

Se refiere a una disolucin que contiene ms material disuelto del que podra admitir el disolvente en esas condiciones. Tambin se puede referir a un vapor de un compuesto que tiene un mayor presin parcial que la presin de vapor de ese compuesto. Es importante destacar cuando hablamos de cristalizacin ,el concepto de sobresaturacin. La sobresaturacin es la diferencia de concentracin entre la disolucin sobresaturada en la que el cristal est creciendo y la de la disolucin en equilibrio con el cristal. Tomemos como ejemplo un vaso con agua a una temperatura de 80C y a la que se le han aadido cristales de sal (NaCl).Estos cristales poco a poco van a disolverse hasta que se tenga una solucin saturada de sal en agua. El concepto de solucin saturada est relacionado con el llamado lmite de solubilidad. Supongamos para mayor precisin que el lmite de solubilidad de la sal en el agua a la temperatura de 80C corresponde a 80 g. Esto significa que si aadimos 80 g de sal al agua, se van a disolver completamente. Si a esta solucin se agrega un cristal ms de sal ya no se disolver, por muy pequeo que sea, ya que entonces la solucin habr alcanzado la solubilidad mxima a una determinada temperatura. La sobresaturacin se define como: Ac = C - Cs Ac = sobresaturacin molar, moles por unidad de volumenC = concentracin molar de soluto en disolucin.Cs = concentracin molar de soluto en la disolucin saturada.

EQUIPOS

CRISTALIZADOR DE CIRCULACIN FORZADA DE ENFRIAMIENTO SUPERFICICIAL:

CRISTALIZADOR EVAPORATIVO DE CIRCULACIN FORZADA

CRISTALIZADOR OSLO:

El principio de funcionamiento consiste en hacer pasar las aguas madres sobresaturadas a travs de un lecho de cristales en condiciones tales que se produzca la fluidizacin del lecho.Se produce as una clasificacin,al mismo tiempo que crecen los cristales del lecho,quedando ordenadas por tamao decrecientes, de mas gruesas a ms finos.

CRISTALIZADORES DE VACO

Los cristalizadores ms modernos corresponden a las unidades de vaco que utilizan el enfriamiento por evaporacin adiabtica para generar la sobresaturacin. En su forma original y ms sencilla,.un cristalizador de este tipo es un recipiente cerrado en el que se mantiene el vaco por medio de un condensador, generalmente con la ayuda de una bomba de vaco tipo eyector de vapor. La alimentacin se introduce como una disolucin saturada caliente a una temperatura muy superior a la de ebullicin para la presin existente en el cristalizador. Se mantiene un volumen de magma controlando el nivel del lquido y del slido que cristaliza, mientras que el situado por encima del magma se utiliza para retirar el vapor y eliminar el arrastre. La disolucin de alimentacin se enfra espontneamente hasta la temperatura de equilibrio. Puesto que tanto la entalpa de enfriamiento como la de cristalizacin aparecen como calor latente de vaporizacin, se evapora una parte del disolvente. La sobresaturacin generada por enfriamiento y evaporacin da lugar a nucleacin y crecimiento.

BIBLIOGRAFA
- Introduccin a la ingeniera qumica. Editorial sntesis. - Manual del ingeniero qumico. Robert Perry - Fundamentos de la ingeniera Vol.II. CoulsonRichardson - Operaciones unitarias en ingeniera qumica. Mc Graw Hill. - Curso de qumica tcnica. Ed. Revert S.A. http://www.uhu.es/prochem/wiki/index.php/Cr istalizaci%C3%B3n#Tipos_de_Cristalizaci.C3.B3n