UNIVERSIDAD DE LOS ANDES FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA PETRLEO II

ISOMERIZACIN
Barrera Heinstein. Garca Rmulo. Rincn Dayanis. Zambrano Melissa.

ISOMERIZACIN
Proceso qumico mediante el cual una molcula es transformada en otra que posee los mismos tomos pero dispuestos de forma distinta. De este modo, se dice que la primera molcula es un ismero de la segunda, y viceversa.

ISMEROS
ESTRUCTURALES (Cadena, posicin, funcin) ISMEROS ESTEROISOMEROS ENANTOMEROS

ISMEROS CONFORMACIONALES

(Isomera Espacial)

DIASTEREOMEROS

Figura 1. Ismero Estructural

Figura 2. Ismeros conformacionales

Figura 3. Enantiomero.

Figura 4. Diasteremeros

 Por qu la importancia de la isomerizacin?

Debido a la gran demanda de isobutano para alquilacin ha hecho que muchas refineras no puedan obtener en cantidades suficientes y deban proceder a la isomerizacin del n-butano. En muchas fracciones de refinera y en las mezclas naturales se tiene: Isobutano 19% n-butano 33% Isobutileno 20% n-butileno 28%

CATALIZADORES DE LA ISOMERIZACIN
Los ms activos en las reacciones de isomerizacin son los catalizadores cidos. Estos pueden subdividirse en los siguientes grupos segn el orden de disminucin de su actividad: 1) Haluros cidos: AlCl3, AlBr3,BF3,FeCl3,MgCl2, ZnCl2. 2) cidos: Clorosulfnico (ClSO3H), Fluorosulfnico (FSO3H), ptoluenosulfnico (C7H7SO3H), Fosfrico, sulfrico, etc. 3) xidos cidos: Al2O3, SiO2, Cr2O3, MoO3, ThO2 y sulfuros (MoS2, MoS3 y CoS).

Otro tipo de catalizador usado son los obtenidos por combinacin de metales de transicin o sus xidos con xidos cidos, aumentando bastante su actividad (cido-Electrnicos)

PROCESOS A BAJAS TEMPERATURAS:

Estos isomerizan parafnicos empleando Cl3Al y ClH en fase vapor o lquida Universal Oil Products Co. Standard Oil Co. Indiana Shell Development Co. (Cl3Al en solucin en Cl3Sb)
Temperatura (370 a 480) C y Presiones (20 a 65) atm. UOP Penex. ( Puede Operar a bajas T) UOP Butamer. Isomerate (Pure Oil Company) Pentafining (The Atlantic Refining Co.)

PROCESOS A ALTAS TEMPERATURAS:

Proceso UOP Penex. Proceso UOP Bensat. Proceso UOP Butamer.

Proceso UOP Penex

Carga tpica y composicin del producto.

Luz de Nafta (LSR): Fraccin de hexano.

pentano y

Las reacciones tienen lugar en presencia de hidrgeno empleando un catalizador que contiene platino. Mxima Isomerizacin y un cracking mnimo.

Proceso UOP Penex

Diagrama del Proceso UOP Penex

Proceso UOP Penex

APLICACIONES INDUSTRIALES
Mejorar el ndice de octano de la nafta
Por Fraccionamiento de los metilpentanos Por reciclaje en una unidad Molex.

EL EFECTO DE LA ELIMINACIN DE PLOMO EN

LA PORCIN DE GASOLINA

CATALIZADORES Y QUMICA
Isomerizacin de parafinas caen en dos categoras principales
Catalizadores de Friedel-Crafts: Cloruro de aluminio, cloruro de hidrgeno y los de hidroisomerizacin: Con hidrogenacin metlico en el catalizador y operado en un ambiente de hidrgeno.

Primera generacin: Temperaturas bajas. Segunda generacin: Hidroisomerizacin doble funcionales, Temperaturas elevadas. Tercera generacin: Temperaturas mas bajas, favorece el equilibrio termodinmico.

CATALIZADOR UTILIZADO EN EL PROCESO PENEX.

1. Deshidrogenacin de la parafina en el sitio de metal.
Contiene un metal noble y una funcin cida.

2. Convertir un ion carbonio por el sitio cido fuerte.

3. El ion carbonio en la segunda reaccin se somete a isomerizacin del esqueleto

4. El ion carbonio isoparafnico se convierte entonces en una olefina con la prdida de un protn

5.El intermedio isoolefina se hidrogena rpidamente de nuevo a la analoga isoparafina.

EQUILIBRIO TERMODINMICO

Diagrama de equilibrio para el sistema de pentano

Curva de equilibrio hexano

REQUISITOS DE LA MATERIA PRIMA

El material de alimentacin debe ser tratada con hidrgeno. Se puede alimentar C7 hasta un 15%. Las carga que contiene aproximadamente 5,0 % o incluso mayores cantidades de benceno son permitidos.

El C6 derivado de las operaciones de aromaticextraction contiene un pequeo porcentaje de olefinas y es completamente aceptable como alimentacin del proceso.

Proceso UOP Bensat

BENCENO

Enfoques Bsicos Para La Reduccin De Benceno

PRE- FRACCIONAMIENTO

PROCESO BENSAT

POST FRACCIONAMIENTO

CATALIZADOR
REACCION ES EXOTERMICA

VARIABLES DE PROCESO
TEMPERATURA PRESION CATALIZADOR

EXPERIENCIA COMERCIAL

ALTOS COSTOS.

Proceso UOP Buatmer

Los primeros esfuerzos exitosos en la investigacin y el desarrollo de sistemas catalticos para la isomerizacin de parafinas normales se produjeron en la dcada de 1930.
Una nueva fuente de subministro fue desarrollada , el isobutano producido a partir de este nuevo proceso reuni las caractersticas necesarias para cubrir con la necesidad del mercado.

Proceso UOP Butamer

La primera unidad de isomerizacin de butano comercial tuvo funcionamiento a finales de 1941. Las unidades empleadas para la demanda producida por la guerra cumplieron las necesidades de la poca. Sin embargo, a pesar de muchas mejoras, las unidades siguieron siendo difciles y costosas para mantener.

Proceso UOP Butamer

La introduccin del proceso de UOP en 1949 y la rpida difusin de tal reformado cataltico sobre catalizadores de doble funcionalidad en la dcada de 1950 sirvi para centrar la atencin en el desarrollo de catalizadores similares para isomerizacin de parafinas. Posteriormente en 1959, estaba puesta y a disposicin de la industria un proceso de isomerizacin UOP de butano, conocido como proceso UOP Butamer.

Descripcin del Proceso UOP Butamer

El proceso utiliza un catalizador selectivo que promueve la conversin deseada de butano normal (nC4) a isobutano a baja temperatura y, por tanto, en condiciones de equilibrio favorables. La reaccin cataltica es altamente selectiva y eficiente. El Rendimiento volumtrico del iC4 producto a base de una alimentacin nC4 tpicamente se aproxima un poco ms de 100 por ciento

Qumica del proceso:

La isomerizacin por catalizadores de doble funcionalidad se cree que funcionan a travs de un intermedio de olefina. La formacin de este intermedio es catalizada por el componente metlico, en nuestro caso el platino: Esta reaccin es, por supuesto, reversible, y debido a que estos catalizadores se utilizan bajo presin sustancial de hidrgeno, el equilibrio es muy favorable a la izquierda.

Sin embargo, la funcin cida (H + A) Del catalizador consume la olefina para formar un ion carbonio y por lo tanto permite que la olefina pase a formar un equilibrio desfavorable:

El reordenamiento habitual sobreviene:

La isoolefina se forma entonces por el anlogo inverso de la segunda reaccin:

La isoparafina es finalmente creada por hidrogenacin:

Variables del proceso:

Temperatura del reactor: la temperatura del reactor es el principal control del proceso para la unidad Butamer. Un aumento considerable en la temperatura aumenta el contenido de iC4, hacia su valor de equilibrio mientras que un aumento ligero produce la formacin de propano y componentes ms ligeros.

La velocidad espacial horaria del lquido (LHSV): Un aumento en LHSV tiende a disminuir la IC4 en el producto a una temperatura constante, cuando las dems condiciones siguen siendo las mismas. Presin: La presin no tiene ningn efecto sobre el equilibrio y slo una pequea influencia sobre la conversin de butano a isobutano.

Relacin Hidrgenohidrocarburos (H2/HC): La

conversin de nC4 a iC4 se incrementa mediante la reduccin de la relacin H2/HC, sin embargo, el efecto hidrgeno es ligeramente superior al rango de operacin normal. El diseo Estndar de UOP (y patentado) requiere una relacin de 0,03 H2/HC molar.

CONTAMINANTES DEL PROCESO:

El azufre es un veneno temporal que inhibe la actividad del catalizador. El efecto de azufre que entra en el sistema de reaccin, es reducir la conversin por pasada de butano normal a isobutano.

Otro veneno para el catalizador es el fluoruro, que tambin se degrada mediante tamices utilizados para el secado

REACTORES ISOMERIZACIN:
Una caracterstica del proceso Butamer es que la desactivacin del catalizador comienza en la entrada del primer reactor y procede lentamente hacia abajo a travs del lecho. Para evitar El efecto adverso de tal desactivacin se emplea la instalacin de dos reactores en serie.

Diagrama de flujo del proceso UOP Butamer:

GRACIAS POR SU ATENCIN!