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Espalhamento Raman

Teoria

Teoria macroscpica
Seja um campo eletromagntico senoidal descrito por:

Neste meio o campo induz a polarizao:

Cuja amplitude dada por:

Onde a susceptibilidade eltrica do meio, a qual sofre flutuaes devido s vibraes atmicas, e em geral um tensor de segunda ordem.

Teoria macroscpica
Os deslocamentos provocados pelas vibraes no meio podem ser descritos por onda plana (deslocamentos atmicos associados com um fnon):

Por aprox. adiabtica pode ser descrita como funo de Q e expandida como srie de Taylor:

Pode-se ento expressar a polarizao como:

Teoria macroscpica
Onde:

a polarizao variando em fase com a radiao incidente e:

a polarizao induzida pelo fnon (ou flutuao similar).

Teoria macroscpica
Para determinar sua freqncia e vetor de onda podemos reescrev-la como:

Anti-Stokes

Stokes

Freqncia modificada

Freqncia incidente

Freqncia caracterstica do material

Intensidade Raman
A intensidade pode ser calculada pela mdia temporal da potncia irradiada pelas polarizaes induzidas, numa unidade de ngulo slido:

Onde ei e es so as polarizaes das radiaes incidente e espalhada respectivamente e aproximamos q para zero para o espalhamento por um fnon.

No haver espalhamento sem a presena da vibrao, uma vez que proporcional a sua amplitude ao quadrado. Isto conseqncia do tratamento clssico.

O tensor Raman
Podemos definir um tensor de segunda ordem, o tensor Raman, como:

Sendo assim a intensidade fica:

Tensor Raman Espalhamento Raman pode ser usado para determinar ambos, a freqncia e a simetria de um modo no centro da zona

O tensor Raman
Para o GaAs (fnons pticos do centro da zona com simetria G4):

Notao de Porto
Regras de seleo dependem da geometria de espalhamento, uma vez que:

necessria uma notao que envolve quatro vetores:

Direo do fton incidente

Direo do fton espalhado

Polarizao do fton incidente

Polarizao do fton espalhado

Eficincia de espalhamento
Quantidade medida num experimento de espalhamento, razo da energia da onda eletromagntica espalhada numa unidade de ngulo slido por unidade de tempo por unidade de intervalo de freqncia dividida pela energia dos modos eletromagnticos atravessando a rea numa unidade de tempo:

Teoria microscpica
Visto como espalhamento inelstico de ftons, usualmente a eficincia fornecida em termos da seo de choque de espalhamento s :

Teoria microscpica
Ftons, letrons e fnons

Aps espalhamento Raman tipo Stokes:

Eltrons se mantm inalterados, apesar de mediar o espalhamento

Teoria Microscpica: Diagramas de Feynman gerais

http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Stokes_anti-stokes_feynman.svg

Diagramas de Feynman: smbolos


Propagadores: fton

xciton ou par eltron-buraco


fnon

Vrtices:
Hamiltoniana de interao eltron-radiao

Hamiltoniana de interao eltron-fnon

Diagramas de Feynman: processo Stokes de um fnon

Probabilidade de espalhamento dada pela Regra de Ouro de Fermi:

Processos Stokes de um fnon: todos os possveis diagramas

Teoria microscpica
Somando todos os termos e elevando ao quadrado chegamos a probabilidade de espalhamento:

No caso de molculas
O momento de dipolo induzido :

Tensor Raman de polarizabilidade Este tensor varia com a vibrao da molcula:

De modos que:

Calculando o espectro vibracional de molculas

Calculando o espectro vibracional de molculas