Cuarta sesin

Orbitales
Tarea 26
Calcular la energa de los tres primeros
niveles para un protn que se encuentra
confinado en un pozo de potencial
unidimensional de 10 de longitud.
Grficas de la parte radial 1s
Grficas de la parte radial 2s
Grficas de la parte radial 3s
El sentido fsico nos lo da el
cuadrado de la funcin de onda.
La integral en una regin nos da la
probabilidad de encontrar al
electrn en esa regin.
Empecemos por la parte radial
(integral respecto a r).
Parte angular
| u
t
| u
t
u
t
| u
t
sen sen
4
3
cos sen
4
3
cos
4
3
) y de (dependen son lo no p Los
simtrico nte esfricame es - s ;
4
1
2
1
2
1
2
1
2
1
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
Si consideramos una funcin de onda
esfricamente simtrica (Vg. Un orbital
s de un tomo hidrogenoide), la
probabilidad de encontrar a la partcula
en el elemento de volumen dt es +
2
dt
r
r+dr
r
r+dr
dr r 4 d
2
= t t
Densidad de probabilidad radial:
2 2
R(r) r 4 P = t
Funciones de distribucin
radial (s)
n=1
n=2
n=3
a
0

2 2
R r 4 t
Funciones de distribucin
radial (s)
n=1
n=2
n=3
a
0

2 2
R r 4 t
Nodos radiales
n=1, l=0: 0
n=2, l=0: 1
n=3, l=0: 2
Funciones de distribucin
radial n=2
Nodos radiales
n=2, l=0: 1
n=2, l=1: 0
Funciones de distribucin
radial n=3
Nodos radiales
n=3, l=0: 2
n=3, l=1: 1
n=3, l=2: 0
Nodos radiales
Nmero de nodos radiales = n- l -1
Curvas de nivel
Curvas de nivel (2)
Curvas de nivel (3)
Curvas de nivel 1s
Curvas de nivel 1s
Curvas de nivel 2s
Curvas de nivel 3s
Parte Angular
Y
lm
(u,|)
Armnicos esfricos.
| u
t
| u
t
u
t
t
sen sen
4
3
Y
cos sen
4
3
Y
cos
4
3
Y
4
1
Y
2
1
1 - 1
2
1
11
2
1
10
2
1
00
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
.
4
1
Y
2
1
00
cte =
|
.
|

\
|
=
t
En coordenadas
esfricas polares:
.
4
1
Y
2
1
00
cte =
|
.
|

\
|
=
t
Parte angular del orbital s en
polares
.
4
1
Y
2
1
00
cte =
|
.
|

\
|
=
t
u u
t
cos 488 . 0 cos
4
3
Y
2
1
10
=
|
.
|

\
|
=
En coordenadas
cartesianas:
Parte angular del p
z
en
coordenadas cartesianas:
u u
t
cos 488 . 0 cos
4
3
Y
2
1
10
=
|
.
|

\
|
=
En esfricas?
|=0
Plano xz
En esfricas?
|=0
Plano xz
u Y
10
u Y
10

0 0.488 210 -0.423
30 0.423 240 -0.244
60 0.244 270 0
90 0 300 0.244
120 -0.244 330 0.423
150 -0.423 360 0.488
180 -0.488
Y
10
Y
10
2

Y
10
Y
10
2

0 0.488 0.238 190 -0.481 0.231
10 0.481 0.231 200 -0.459 0.210
20 0.459 0.210 210 -0.423 0.179
30 0.423 0.179 220 -0.374 0.140
40 0.374 0.140 230 -0.314 0.098
50 0.314 0.098 240 -0.244 0.060
60 0.244 0.060 250 -0.167 0.028
70 0.167 0.028 260 -0.085 0.007
80 0.085 0.007 270 0.000 0.000
90 0.000 0.000 280 0.085 0.007
100 -0.085 0.007 290 0.167 0.028
110 -0.167 0.028 300 0.244 0.059
120 -0.244 0.059 310 0.314 0.098
130 -0.314 0.098 320 0.374 0.140
140 -0.374 0.140 330 0.423 0.178
150 -0.423 0.178 340 0.459 0.210
160 -0.459 0.210 350 0.481 0.231
170 -0.481 0.231 360 0.488 0.238
180 -0.488 0.238
-
-
-
-
-
u cos 488 . 0 Y
10
=
p
z

+
-
u
u
t
2 2
10
2
2
1
2
10
cos 238 . 0 Y
cos
4
3
Y
=
(
(

|
.
|

\
|
=
u Y
10
2
u Y
10
2

0 0.238 210 0.179
30 0.179 240 0.059
60 0.059 270 0
90 0 300 0.059
120 0.059 330 0.179
150 0.179 360 0.238
180 0.238
Y
10
Y
10
2

Y
10
Y
10
2

0 0.488 0.238 190 -0.481 0.231
10 0.481 0.231 200 -0.459 0.210
20 0.459 0.210 210 -0.423 0.179
30 0.423 0.179 220 -0.374 0.140
40 0.374 0.140 230 -0.314 0.098
50 0.314 0.098 240 -0.244 0.060
60 0.244 0.060 250 -0.167 0.028
70 0.167 0.028 260 -0.085 0.007
80 0.085 0.007 270 0.000 0.000
90 0.000 0.000 280 0.085 0.007
100 -0.085 0.007 290 0.167 0.028
110 -0.167 0.028 300 0.244 0.059
120 -0.244 0.059 310 0.314 0.098
130 -0.314 0.098 320 0.374 0.140
140 -0.374 0.140 330 0.423 0.178
150 -0.423 0.178 340 0.459 0.210
160 -0.459 0.210 350 0.481 0.231
170 -0.481 0.231 360 0.488 0.238
180 -0.488 0.238
u
2 2
10
cos 238 . 0 Y = u cos 488 . 0 Y
10
=
p
z

p
z
2

+
-
p
z

+
-
Simetra ante inversin
+
+
Gerade
Ungerade
Gerade
Ungerade
Densidad electrnica
Curvas de nivel
Representaciones
incompletas ms usuales
a) Parte angular de un orbital p.
b) Cuadrado de la parte angular de un
orbital p.
tomos Polielectrnicos
Efecto Zeeman
Pieter Zeeman
(1865-1943).
Premio Nbel en
1902.
Espectro de Emisin
Efecto Zeeman
Efecto Zeeman (2)
E
0
1s
2s
3s
2p 2p 2p
3p 3p 3p 3d 3d 3d 3d 3d
D=1
D=4
D=9
Efecto Zeeman (3)
Se rompe la simetra, se rompe la
degeneracin.
Efecto Zeeman (4)
Efecto Zeeman (5)
Los valores de m
son los
responsables.
Nmero cuntico
magntico.
Efecto Zeeman (6)

Quintuplete.



Triplete.
tomo de Helio
Z=2
2 electrones (e
1
y
e
2
).
Ncleo fijo.
Cmo sera la
funcin de onda?
tomo de Helio (2)
) , , r , , , r (
2 2 2 1 1 1
+
Y el potencial?
tomo de Helio (3)
12
2
N2
2
N1
2
r
e
r
Ze
-
r
Ze
- V + =
2+
1
2
r
N1

r
N2

r
12

tomo de Helio (4)
12
2
N2
2
N1
2
r
e
r
Ze
-
r
Ze
- V + =
2+
1
2
r
N1

r
N2

r
12

Este problema
(problema de
muchos cuerpos)
no se sabe resolver
de forma exacta.
Aproximacin de Hartree
Douglas Rayner
Hartree (1897-
1958)
Aproximacin de Hartree (2)
Un solo electrn
girando alrededor
de un nucleote de
carga nuclear
efectiva Z*
Z
*

r
Aproximacin de Hartree (3)
Y a cada electrn
lo describe una
funcin de onda
monoelectrnica
(orbital).
El potencial sera:
Z
*

r
r
e Z
-
2 -
Carga Nuclear Efectiva
pantalla efecto - S
S - Z Z =
-
Niveles de energa. tomos
polielectrnicos
Niveles de energa. tomos
polielectrnicos
E=E(n,l)
Niveles de energa. tomos
polielectrnicos
E=E(n,l)
Panorama general,
hay que calcular
para cada tomo
Efecto anormal de Zeeman
Otto Stern (1888-
1969). Premio
Nbel 1943.
Walther Gerlach
(1889-1979)
Efecto anormal de Zeeman (2)
An sin la presencia de un campo
magntico haba lneas del espectro que
se desdoblaban.
En presencia de un campo magntico
haba ms lneas que las esperadas para
los valores de m.
Efecto anormal de Zeeman (3)
George Uhlenbeck
(1900-1988).
Samuel Goudsmit
(19021978).
Efecto anormal de Zeeman (4)
Propusieron que el efecto anormal de
Zeeman se explicaba por el spn de los
electrones.
Efecto anormal de Zeeman (5)
Este es un resultado que no predice la
resolucin de la ecuacin de
Schrdinger, pero si la de Dirac (efecto
relativista).
2
m :
2
m :
) , , r, (
s
s

=
=
+
|
o
o | u
Principio de Exclusin
Wolfgang Ernst
Pauli (1900-
1958). Premio
Nbel en 1945.
Principio de Exclusin (2)
En un sistema qumico no puede haber
dos electrones con la misma energa, al
menos difieren en la energa debida al
campo magntico de espn.
Orbitales
Orbitales naturales: Dependen de n, l y
m.

Orbitales de espn: Dependen de n, l, m
l

y m
s
.
Orbitales
Orbitales naturales: Dependen de n, l y
m. Pueden describir a dos electrones,
uno con espn o y otro con espn |.
Orbitales de espn: Dependen de n, l, m
l

y m
s
. Describen a un solo electrn.
Principio de Exclusin (3)
En un sistema qumico no puede haber
dos electrones con sus cuatro nmeros
cunticos iguales.
32
32
50
Configuraciones
electrnicas
Configuraciones electrnicas
Dentro del esquema de Schrdinger se
acostumbra describir un tomo por
medio de la configuracin electrnica
de su estado fundamental o estado
base.
El estado fundamental o base es aquel
en que el tomo toma el mnimo valor
posible para su energa electrnica es
decir, donde la suma de las energas
individuales de cada uno de los
electrones es un mnimo.
Configuraciones electrnicas
(2)
Escribir la configuracin electrnica
del estado basal de un tomo
significa asignar a cada electrn sus
cuatro nmeros cunticos de tal
manera que se obtenga el mnimo de
energa.
Principio de Construccin
Aufbau
Si se desea conocer la configuracin
electrnica del estado fundamental del
elemento con nmero atmico Z, es
necesario conocer la configuracin
electrnica del estado fundamental del
elemento con nmero atmico Z-1 y
asignar, al nuevo electrn, los valores
de los nmeros cunticos
correspondientes al estado de menor
energa disponible.
Regla de las Diagonales
Es una regla
nemotcnica para
recordar la
secuencia de
energas de los
orbitales, debida al
cientfico mexicano
Jaime Keller Torres
(1936 - 2011), quien
la propuso en 1955.
Regla de las Diagonales (2)
Se ordenan los orbitales en columna en
orden creciente de nmero cuntico
principal n y en rengln en orden
creciente de nmero cuntico azimutal
l. Enseguida se trazan lneas diagonales
de arriba hacia abajo y de derecha a
izquierda que determinan el orden de
energa de los orbitales
1
1
1s 1s H =
|
2
2
1
1
1s 1s He
1s 1s H
=
=
|+
|
1 2 2
3
2
2
1
1
s 2 1s s 2 1s Li
1s 1s He
1s 1s H
=
=
=
|
|+
|
| |
1 1 2 2
3
2
2
1
1
s 2 He s 2 1s s 2 1s Li
1s 1s He
1s 1s H
= =
=
=
|
|+
|
Core
| |
| |
2 2 2 2
4
1 1 2 2
3
2
2
1
1
s 2 He s 2 1s s 2 1s Be
s 2 He s 2 1s s 2 1s Li
1s 1s He
1s 1s H
= =
= =
=
=
|+
|
|+
|
| |
| |
| | | |
1
x
2
x
2
5
2 2 2 2
4
1 1 2 2
3
2
2
1
1
p 2 s 2 He p 2 s 2 He B
s 2 He s 2 1s s 2 1s Be
s 2 He s 2 1s s 2 1s Li
1s 1s He
1s 1s H
=
= =
= =
=
=
|
|+
|
|+
|
| |
| |
| | | |
| | ??? p 2 s 2 He C
p 2 s 2 He p 2 s 2 He B
s 2 He s 2 1s s 2 1s Be
s 2 He s 2 1s s 2 1s Li
1s 1s He
1s 1s H
x
2
6
1
x
2
x
2
5
2 2 2 2
4
1 1 2 2
3
2
2
1
1
|
|
|+
|
|+
|
=
= =
= =
=
=
Primera Regla de Hund
El trmino de mayor multiplicidad tiene
menor energa.

M=2S+1
S- espn total
| |
| |
3 1
2
1
2
1
2 M
p 2 p 2 s 2 He C
1 1
2
1
2
1
2 M
p 2 s 2 He C
y x
2
6
x
2
6
= +
|
.
|

\
|
+ =
= +
|
.
|

\
|
=
| |
|+
| | | |
1
y
1
x
2
y x
2
6
p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 s 2 He C =
| |
| | | |
| | | |
1
z
1
y
1
x
2
z y x
2
7
1
y
1
x
2
y x
2
6
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He N
p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 s 2 He C
=
=
| | |
| |
| | | |
| | | |
| | | |
1
z
1
y
2
x
2
z y x
2
8
1
z
1
y
1
x
2
z y x
2
7
1
y
1
x
2
y x
2
6
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He O
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He N
p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 s 2 He C
=
=
=
| | |+
| | |
| |
| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
1
z
2
y
2
x
2
z y x
2
9
1
z
1
y
2
x
2
z y x
2
8
1
z
1
y
1
x
2
z y x
2
7
1
y
1
x
2
y x
2
6
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He F
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He O
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He N
p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 s 2 He C
=
=
=
=
| |+ |+
| | |+
| | |
| |
| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
6 2 2
z
2
y
2
x
2
10
1
z
2
y
2
x
2
z y x
2
9
1
z
1
y
2
x
2
z y x
2
8
1
z
1
y
1
x
2
z y x
2
7
1
y
1
x
2
y x
2
6
p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He Ne
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He F
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He O
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He N
p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 s 2 He C
= =
=
=
=
=
| |+ |+
| | |+
| | |
| |
| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
| | | |
| |
1
11
6 2 2
z
2
y
2
x
2
10
1
z
2
y
2
x
2
z y x
2
9
1
z
1
y
2
x
2
z y x
2
8
1
z
1
y
1
x
2
z y x
2
7
1
y
1
x
2
y x
2
6
s 3 Ne Na
p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He Ne
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He F
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He O
p 2 p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 p 2 s 2 He N
p 2 p 2 s 2 He p 2 p 2 s 2 He C
=
=
=
=
=
| |+ |+
| | |+
| | |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
6 2
18
5 2
17
4 2
16
3 2
15
2 2
14
1 2
13
2
12
1
11
p 3 s 3 Ne Ar
p 3 s 3 Ne Cl
p 3 s 3 Ne S
p 3 s 3 Ne P
p 3 s 3 Ne Si
p 3 s 3 Ne Al
s 3 Ne Mg
s 3 Ne Na
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
5 2
25
5 1
24
3 2
23
2 2
22
1 2
21
2
20
1
19
d 3 s 4 Ar Mn
... d 3 s 4 Ar Cr
d 3 s 4 Ar V
d 3 s 4 Ar Ti
d 3 s 4 Ar Sc
s 4 Ar Ca
s 4 Ar K
excepcin
Excepciones
Cr [Ar]4s
1
3d
5
<= Capas s y d semillenas
Cu [Ar]4s
1
3d
10
<= Prefiere llenar d, dejando s con 1
Nb [Kr]5s
1
4d
4
<= El 5s y el 4d estn muy cercanos en energa
Mo [Kr]5s
1
4d
5
<= Parecido al Cr.
Ru [Kr]5s
1
4d
7
<= 5s semillena
Rh [Kr]5s
1
4d
8
<= 5s semillena
Pd [Kr]5s
0
4d
10
<=Lleno 4d y vaco 5s
Ag [Kr]5s
1
4d
10
<=Semilleno 5s y lleno 4d
27.Qu tomos neutros se estn
indicando con las siguientes
configuraciones electrnicas (no
necesariamente del estado basal)?:
a) [Ar]4s
2
3d
1
b) [Kr]4d
4
5s
2
c) [Kr]5s
2
5p
1
d) 1s
2
2s
2
3s
1
Presente las razones de su respuesta.
Propiedades Peridicas de
los Elementos
Librito:
http://cea.quimicae.unam.mx/~Estru/
La Tabla Peridica (los elementos y la
estructura atmica)
Ley Peridica
Dimitri Ivnovich
Mendeleiev
(1834-1907)
Ley Peridica (2)
Las propiedades de los elementos
qumicos dependen peridicamente de
sus nmeros atmicos

(pesos atmicos, segn la definicin original de
Mendeleiev)
Tabla Peridica Larga
Tabla Peridica Larga (2)
Alrededor de 30 propiedades
de los elementos muestran
periodicidad
Propiedades Peridicas 1
Radio atmico
Radio inico
Volumen atmico
Energa de ionizacin
Afinidad electrnica
Electronegatividad
Propiedades Peridicas 2
Valencia y nmero de oxidacin
Potencial estndar de xido-reduccin
Densidad
Puntos de ebullicin y fusin
Calores de evaporizacin, sublimacin y
solvatacin
Propiedades Peridicas 3
Dureza
Maleabilidad
Comportamiento magntico
Energa de enlace
Coeficiente de expansin trmica
ndice de refraccin
Propiedades Peridicas 4
Espectro ptico (Visible, UV y RX)
Conductividad trmica y elctrica
Etc.
Carga Nuclear Efectiva
pantalla efecto - S
S - Z Z =
-
Carga Nuclear Efectiva
John C. Slater
(1900-1976).

En 1930, propuso
una serie de
reglas para
calcular S.
Reglas de Slater
1. Se escribe la configuracin
electrnica del elemento en cuestin
en orden creciente de n y de l para la
misma n:
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p, etc.
Reglas de Slater (2)
2. Se agrupan los orbitales de la
siguiente forma:
(1s) (2s 2p) (3s 3p) (3d) (4s 4p) (4d)
(4f) (5s 5p), etc.
Reglas de Slater (3)
Si el electrn considerado est en un
grupo (ns np):
3. Los electrones a la derecha del grupos
(ns np) considerado no contribuyen a
la pantalla.
Reglas de Slater (4)
4. Los electrones en el mismo grupo (ns
np) que el considerado contribuyen a
la pantalla con 0.35 de la carga del e
-
.
5. Los electrones en n-1 contribuyen con
0.85 de la carga del e
-
.
6. Los electrones en n-2 o menor
contribuyen con 1 (pantalla
completa).
Reglas de Slater (5)
Si el electrn considerado est en un
grupo (nd) o (nf).
3. Los electrones a la derecha del grupos
(nd) o (nf) considerado no
contribuyen a la pantalla.
Reglas de Slater (6)
4. Los electrones en el mismo
grupo (nd) o (nf) que el
considerado contribuyen a la
pantalla con 0.35.
5. Todos los electrones que se
encuentran a la izquierda del
grupo (nd) o (nf) considerado
contribuyen a la pantalla con 1.
Ejemplo 1
Cul es la carga nuclear efectiva
sobre el electrn de valencia del
tomo del
7
N?:
1s
2
2s
2
2p
3

(1s)
2
(2s2p)
5
(1s)
2
(2s2p)
4 |
S = (40.35) + (20.85) = 3.10
Z* = 7 3.1 = 3.9
Ejemplo 2
Considrese el electrn de valencia
del tomo de
30
Zn:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
(1s)
2
(2s2p)
8
(3s3p)
8
(3d)
10
(4s4p)
2
(1s)
2
(2s2p)
8
(3s3p)
8
(3d)
10
(4s4p)
1

|
S = (10.35) + (180.85) + (101) = 25.65
Z* = 30 - 25.65 = 4.35
Ejemplo 3
Considrese un electrn 3d del tomo
de
30
Zn:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
(1s)
2
(2s2p)
8
(3s3p)
8
(3d)
10
(4s4p)
2
(1s)
2
(2s2p)
8
(3s3p)
8
(3d)
9 |
S = (90.35) + (181) = 21.15
Z* = 30 - 21.15 = 8.85
Porcentaje de la Carga
Nuclear
Electrn de valencia del tomo de
30
Zn:
14.5 %
Electrn 3d del tomo de
30
Zn
29.5 %
28. Utilizando las reglas de Slater,
calcule la carga nuclear efectiva
para los siguientes electrones:
a) El electrn de valencia del
Calcio.
b) El electrn de valencia en el
Mn.
c) Un electrn 3d del Mn.
d) El electrn de valencia del Br.
Carga Nuclear Efectiva
Enrico Clementi
(1931-) (en la foto)
y D.L. Raimondi.
Mejores clculos
para Z*.
Na Mg Al Si P S Cl Ar
Z 11 12 13 14 15 16 17 18
Z* (1s) 10.63 11.61 12.59 13.57 14.56 15.54 16.52 17.51
Z*(2s) 6.57 7.39 8.21 9.02 9.82 10.63 11.43 12.23
Z*(2p) 6.80 7.83 8.96 9.94 10.96 11.98 12.99 14.01
Z* (3s) 2.51 3.31 4.12 4.90 5.64 6.37 7.07 7.76
Z* (3p) 4.07 4.29 4.89 5.48 6.12 6.76
Tendencia de Z* sobre el
electrn de valencia
Aumenta