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G

QUMICA
A Cincia Central 9 Edio

Captulo 5 Termoqumica

2005 by Pearson Education

Captulo 05

A termoqumica
a aplicao da primeira lei s reaes qumicas isotermas e isbaras

O fundamento da termoqumica a equao QP = H, que fornece uma funo de estado ligada energia do sistema e mensurvel experimentalmente. graa s propriedades de funo de estado de QP ou H que no necessrio medir os calores de reao de todas reaes possveis. Como H depende s dos estados inicial e final, poderemos calcular H para qualquer reao, simplesmente montando um caminho do estado inicial e para o estado final composto de etapas elementares para quais a mudana de entalpia conhecida.
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Captulo 05

A natureza da energia
Unidades de energia

A unidade SI para energia o joule, J. Algumas vezes utilizamos a caloria em vez do joule: 1 cal = 4,184 J (exatos) Uma caloria nutricional: 1 cal = 1.000 cal = 1 kcal

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Captulo 05

A primeira lei da termodinmica

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A primeira lei da termodinmica

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A primeira lei da termodinmica


Processos endotrmicos e exotrmicos
Endotrmico: absorve calor da vizinhana. Exotrmico: transfere calor para a vizinhana. Uma reao endotrmica mostra-se fria. Uma reao exotrmica mostra-se quente. Em uma reao endotrmica calor do meio ambiente convertido em entalpia do sistema reativo: QP = H Em uma reao exotrmica entalpia convertida em calor: H = QP que flui para o meio ambiente

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Captulo 05

Quando 5,0g de hidrxido de sdio so dissolvidos em 100g de gua, a temperatura da gua sobe de 25 para 38C. A reao : NaOH(s) Na+(aq) + OH- (aq) Esta reao exotrmica ou endotrmica? Qual o sinal de H?
Soluo: como a temperatura da gua se elevou, calor deve ter sido liberado na reao. A reao exotrmica; H negativo

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A primeira lei da termodinmica


Funes de estado

Funo de estado: depende somente dos estados inicial e final do sistema, e no de como a energia interna utilizada.

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Entalpia

As reaes qumicas podem absorver ou liberar calor. No entanto, elas tambm podem provocar a realizao de trabalho. Por exemplo, quando um gs produzido, ele pode ser utilizado para empurrar um pisto, realizando, assim, trabalho. Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g) O trabalho realizado pela reao acima denominado trabalho de presso-volume.

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Entalpia

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Entalpia

Entalpia, H: o calor transferido entre o sistema e a vizinhana realizado sob presso constante. Entalpia uma funo de estado.

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Entalpia

Quando H positivo, o sistema ganha calor da vizinhana. Quando H negativo, o sistema libera calor para a vizinhana.

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Entalpia

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Entalpias de reao
Calor de reao
o calor trocado com as vizinhanas durante uma reao qumica em condies de igualdade de presso e temperatura quando todas as espcies qumicas (reagentes e produtos) envolvidas apresentam as mesmas condies depresso e temperatura.

Estado padro
o estado mais estvel do elemento, sob presso igual a 1 atm e temperatura igual a 25 C. A fim de se possa comparar os calores de reao de diferentes reaes qumicas, foi necessrio estabelecer arbitrariamente um estado padro de referncia.
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Entalpias de reao

A entalpia uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do H diretamente proporcional quantidade): CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ 2CH4(g) + 4O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(g) H = 1780 kJ

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Entalpias de reao

Quando invertemos uma reao, alteramos o sinal do H: CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) H = +890 kJ A variao na entalpia depende do estado: H2O(g) H2O(l) H = -88 kJ

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Entalpia padro de reao


a diferena de entalpia entre produtos e reagentes por unidade de reao. Considerando os produtos e os reagentes em condies padronizadas (estado padro de referncia).

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Entalpias de formao

Se 1 mol de composto formado a partir de seus elementos constituintes, a variao de entalpia para a reao denominada entalpia de formao, Hof . Condies padro (estado padro): 1 atm e 25 oC (298 K). A entalpia padro, Ho, a entalpia medida quando tudo est em seu estado padro. Entalpia padro de formao: 1 mol de composto formado a partir de substncias em seus estados padro.

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Entalpias de formao
o calor liberado ou absorvido, Hf , quando h formao de um mol do composto, sob 1 bar e a 298K a partir dos elementos no seus estados padres.

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Entalpias de formao

Se existe mais de um estado para uma substncia sob condies padro, o estado mais estvel utilizado. A entalpia padro de formao da forma mais estvel de um elemento zero.
As seguintes reaes so exemplos de reaes de formao padres:

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Entalpias de formao

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Entalpias de formao

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Entalpias de formao
Quanto aos calores de formao (Hof ) deve-se observar que:
Em algumas reaes muito difcil determinar os calores de formao (entalpias de formao) diretamente no calormetro. Ex: xidos.

Em situaes nas quais os compostos so formados muito lentamente, alm de gerar um grande nmero de produtos intermedirios, o calor de formao determinado indiretamente com o auxlio da Lei de Hess.
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Entalpias de formao

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Lei de Hess
Lei da soma constante dos calores de reao. O calor desprendido numa reao qumica no depende das etapas em que ela se efetua e igual soma algbrica dos calores (entalpias) das diversas etapas. A lei de Hess: se uma reao executada em uma srie de etapas, o H para a reao ser igual soma das variaes de entalpia para as etapas individuais.

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Lei de Hess
Se considerarmos os reagentes: aA + bB, sendo convertidos diretamente nos produtos: cC + dD ou indiretamente, atravs dos intermedirios xX + yY.

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Por exemplo: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = -802 kJ 2H2O(g) 2H2O(l) H = -88 kJ CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -890 kJ A grande utilidade prtica da Lei de Hess permitir o clculo das entalpias de reao em situaes nas quais a determinao calorimtrica seria difcil ou impossvel.

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Lei de Hess

Observe que: H1 = H2 + H3

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Entalpias de formao
Utilizao de entalpias de formao para o clculo de entalpias de reao

Utilizamos a lei de Hess para calcular as entalpias de uma reao a partir das entalpias de formao.

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Captulo 05

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Por exemplo, para calcular a entalpia Hr da reao :

a 25C sob 1 bar, a partir das entalpias padres de formao de C2H4 e C2H6 a 25C, basta de construir o seguinte ciclo

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Como H uma funo de estado:

a formalizao da lei de Hess

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Efeito da temperatura sobre as entalpias de reao.


Conhecendo-se o valor de Hr em uma dada temperatura (T = 25 C), possvel calcular o Hr em qualquer outra temperatura caso se conhea as capacidades calorficas de todas as substncias envolvidas na reao.

Para encontrar a relao entre entalpia de reao e temperatura, deriva-se a entalpia de reao relativamente temperatura mantendo-se a presso constante.

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Efeito da temperatura sobre as entalpias de reao.

Seja uma reao qumica:

cujo H(T) a entalpia a uma temperatura T. Podemos construir o seguinte ciclo:

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G Em conseqncia:

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Captulo 05

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ENERGIA DE LIGAO um mtodo de determinao indireta de calor de reao utilizado quando se dispe de dados calorimtricos. Vrios mtodos tm sido propostos para estudar os calores de ligao em processos para os quais no se tem disponvel dados experimentais. O mais usual destes mtodos se baseia na entalpia de ligao.

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ENERGIA DE LIGAO Definio: o calor de presso associado com a quebra e formao de ligaes qumicas de molculas gasosas. Esse mtodo s pode ser utilizado desde que as substncias apresentem apenas ligaes covalentes e sejam assumidos dois postulados bsicos: 1) Todas as ligaes de um tipo particular (Ex: C H no metano CH4 ) so idnticas. 2) As entalpias de ligao so independentes dos compostos nos quais elas aparecem.
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ENERGIA DE LIGAO
Ex: Obteno do valor de entalpia de ligao de C H Primeiro, toma-se o calor de formao do metano (CH4) a partir do C(s) e do H2(g). Em seguida combina-se este calor com o calor de sublimao do carbono (C(s)C(g)) e o calor de dissociao do H2 (g) HH Obtm-se assim o calor de dissociao do metano dentro dos tomos gasosos. Este resultado dividido por 4: CH4 a fim de se obter o valor da ligao C H.

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ENERGIA DE LIGAO

Significado: Sinal positivo: Quebra de ligao calor absorvido Sinal negativo: Formao de ligao calor liberado

Determinar o calor de reao de decomposio do eteno em etano 25C . Nesta reao as quatro ligaes C H do eteno no sero afetadas, portanto podem ser negligenciadas. Somente as ligaes C = C do eteno e H H do gs hidrognio sero quebradas
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ENERGIA DE LIGAO

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Fim do Captulo 5: Termoqumica

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