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Defeitos nos slidos

Prof. Belarmino B. Lira

"defeito cristalino" So irregularidade na rede cristalina com uma ou mais dimenses na ordem de um dimetro atmico. Existem diferentes tipos de imperfeies na rede e que so freqentemente classificadas de acordo com a geometria ou dimensionalidade do defeito. 1. vibraes da rede: quantizadas por fnons. 2. defeitos pontuais: Esto envolvidos individualmente tomos deslocados, tomos extras oufalta de tomos. So eles: vacncias (lacuna), tomos intersticiais, tomos substitucionais,defeitos de Frenkel e de Schottky; 3. defeitos lineares: defeitos que envolvem a aresta de um plano extra de tomos, so as discordncias; 4. defeitos planares: superfcie interna, superfcie externa e interfaces (falhas deempilhamento, contorno de fases, superfcies livres); 5. defeitos volumtricos: estruturas amorfas ou no-cristalinas

Defeitos Pontuais
Lacunas ( vacancy) A ausncia de um tomo em uma posio atmica originalmente ocupada por um tomo. Este defeito pode resultar do empacotamento imperfeito na solificicao do cristal ou decorrer de vibraes trmicas dos tomos As lacunas constituem o NICO tipo de defeito que est em equilbrio com o cristal. O n de lacunas para uma dada quantidade de material funo da temperatura de acordo com a equao: Nv = N.exp(-Qv /KT) onde: N o n de tomos T a temperatura absoluta (K) k a constante de Boltzmann (1,38 10-23 J/tomo K ou 8,62 10-5 eV/tomo K) Q a energia de ativao para a formao de uma lacuna (J ou eV, isto , um stio da rede cristalina em cada 10.000 stios est vazio)

Defeitos Pontuais

Defeitos em Slidos Inicos: Frenkel e Schottky

Defeito de Frenkel
Envolve um par composto por uma lacuna de ction e um ction intersticial. Um ction que deixa a sua posio normal e se move para o interior de um stio intersticial.

Defeito de Schottky Consiste em um par formado por uma lacuna de ction e uma lacuna de nion. Remoo de um ction e de um nion do interior do cristal, seguido pela colocao de ambos os ons em uma superfcie externa.

Impurezas em Slidos
Os metais mais conhecidos no so altamente puros, eles so ligas, nas quais os tomos de impurezas so adicionados intencionalmente para conferir caractersticas especficas ao material. Muito comumente, a formao de ligas utilizada em metais para aumentar sua resistncia mecnica, resistncia corroso, aumentar a condutividade eltrica,etc. A adio de impurezas ir resultar na formao de uma soluo slida e/ou numa nova segunda fase, dependendo do tipo de impurezas, de suas concentraes, e da temperatura da liga.

Densidade de defeitos pontuais cresce com a temperatura (rel. tipo Arrhenius). Ex. vacncias, .

nv N 0 e

Eav

kT

onde: N0 a densidade do Si, Eav a energia de ativao

Alguns termos empregados para as ligas:


Solvente representa o elemento ou composto que est presente em maior quantidade; os tomos de solvente so chamados de tomos hospedeiros. Soluto indica o elemento ou composto que est presente em menor concentrao.

Fase - pode ser definida como uma poro homognea de um sistema que possui caractersticas fsicas e qumicas uniformes.
Exemplo: soluo de xarope acar-gua uma fase, enquanto que o acar slido outra fase; ou ainda, quando uma substncia pode existirem duas ou mais formas polimrficas (ex: Fe CCC e Fe CFC), cada uma destas estruturas consiste em um a fase separada, pois suas caractersticas fsicas so diferentes

Defeitos pontuais devidos presena de impurezas so encontrados em solues slidas e podem ser de dois tipos: Substitucional Neste tipo de defeito, os tomos do soluto ou tomos de impurezas tomam o lugar dostomos hospedeiros ou os substituem. Existem caractersticas dos tomos do soluto e solvente que determinam o grau segundo o qual o primeiro se dissolve no segundo (Regra de Home-Rothery); so estas: 1. Raio atmico: quantidades apreciveis de soluto podem ser acomodadas neste tipo desoluo somente quando a diferena entre os raios atmicos dos dois tomos formenor que +/- 15%. Do contrrio, os tomos do soluto iro criar grandes distores narede cristalina e uma nova fase ir se formar. 2. Estrutura Cristalina: uma aprecivel solubilidade ocorre se as estruturas cristalinas dosoluto e solvente forem as mesmas. 3. Eletronegatividade: Quanto maior a diferena de eletronegatividade, maior a tendncia dos tomos formarem um composto intermetlico ao invs de uma soluo slida substitucional. 4. Valncias: Sendo iguais os demais fatores, um metal ter uma maior tendncia de dissolver um outro metal de maior valncia do que um de menor valncia.

Intersticial Os tomos de impurezas preenchem os espaos vazios ou interstcios que existem entre os tomos hospedeiros. Nos metais que possuem empacotamento atmico elevado, estas posies intersticiais so pequenas e conseqentemente, o raio atmico das impurezas deve ser bem menor que o raio do hospedeiro.

Geralmente, um mximo de 10% de impurezas incorporado nos interstcios.Exemplo: ao soluo slida intersticial de carbono no ferro. Apesar do raio atmico do carbono (0,071 nm) ser muito menor que o do ferro (0,124 nm), a concentrao solubilidade mxima do C no Fe de 2,1%

Defeitos Lineares
Discordncia um defeito linear ou unidimensional em torno do qual os tomos esto desalinhados. As discordncias existem em materiais cristalinos. No caso de materiais cermicos, como estes apresentam estruturas cristalinas mais complexas e ligaes direcionais,

discordncia em cunha

As discordncias

A discordncia representada no esquema acima chamada de discordncia-aresta ou do tipo cunha. Tipos de discordncia

a) Discordncia-aresta, ocorre uma poro extra de um plano de tomos, ou semi plano, cuja aresta termina no interior do cristal. Uma discordncia-aresta movimenta-se no plano de deslizamento numa direo perpendicular ao seu comprimento. A direo de deslizamento representada por um vetor-deslizamento, ou vetor de Burger

b) Discordncia espiral Considerada como sendo formada por uma tenso cisalhante que aplicada para produzir a distoro :

Defeitos Planares
a) Superfcies Externas Os tomos da superfcie no esto ligados ao nmero mximo de vizinhos mais prximos e,portanto, esto em um estado de energia maior que os tomos em posies interiores. As ligaes destes tomos da superfcie que no esto completadas do origem a uma energia de superfcie. Para reduzir esta energia, os materiais tendem a minimizar, se isto for possvel, a rea total da superfcie.

Ex: as gotculas dos lquidos so esfricas pois assim os lquidos assumem uma forma que possui uma rea mnima
b) Contornos de Gros o contorno que separa dois pequenos gros ou cristais que possuem diferentes orientaes cristalogrficas.

Defeitos planares

Stacking fault ou falha de empilhamento

Na regio do contorno de gros existem desencontros atmicos na transio da orientao cristalina de um gro para aquela de outro gro adjacente. So possveis vrios graus de desalinhamento cristalogrfico entre gros adjacentes

Determinao do tamanho de gros


As propriedades mecnicas de um material cristalino esto ligadas ao tamanho de seus gros; um material com granulao fina mais duro e resistente que um material com granulao grosseira j que o primeiro possui uma maior rea total de contornos de gros para dificultar o movimento das discordncias

O mtodo mais utilizado para a determinao do tamanho de gros o estabelecido pela Sociedade Americana para Testes e Materiais (ASTM).

O nmero do tamanho de gros vai de 1-10 ; quanto maior for este nmero, menor o tamanho dos gros. Ou, atravs da equao: n-1 N=2 n o nmero do tamanho de gros N o nmero mdio de gros por polegada quadrada a uma ampliao microgrfica da amostra policristalina de 100x.

Contorno de Macla

um tipo especial de contorno de gros, atravs do qual existe uma simetria em espelho da rede cristalina. A regio entre estes contornos chamada de macla.

Defeitos Interfaciais diversos

So as falhas de empilhamento, os contornos de fase e as paredes de domnio ferromagntico. Falhas de empilhamento so encontradas em metais quando existe interrupo naseqncia de empilhamento.Os contornos de fase existem em materiais com mltiplas fases, atravs dos quais h uma mudana repentina nas caractersticas fsicas ou qumicas. Para os materiais ferromagnticos e ferrimagnticos, o contorno que separa as regies que possuem diferentes regies de magnetizao conhecido como parede de domnio.

Defeitos Volumtricos
So : poros, precipitados, trincas, incluses exgenas, rechupes.