Aplicao de Fluorescncia de

Raios-X para determinao de

Titnio em leite
QA 917 Princpios e Aplicaes de Fluorescncia de Raios-X

Introduo
Fluorescncia de Raios-X
Primeira aplicao: Glock e
Schreiber (1928);
Redescoberta por Freidman e
Birks (1940);
Efeito fotoeltrico;
Absoro nos nveis mais
internos;
Linhas de emisso Ka,Kb,La,Lb.

Introduo
Equipamentos

WDXRF Fluorescncia de raios-X por

disperso em comprimento de onda.

EDXRF Fluorescncia de raios-X por

disperso em energia.

Comparao entre EDXRF e WDXRF

Resoluo
WDXRF 5 a 20 eV
EDXRF 150 a 300 eV (ou mais)

Parmetros do equipamento de WDXRF

Limites de deteco de WDXRF

Nota: ppm equivalente mg/kg

Preparo de amostras para anlise por

fluorescncia de raios-X

Determinao de titnio em leite

Determinao de titnio em leite

Mas por que se preocupar com o leite?

uma das bebidas mais consumidas. No Brasil se compara a ingesto
de refrigerante.

Mas to consumida por qu?

Devido a sua composio o leite pode ser consumido desde o
nascimento at a velhice, promovendo o bem estar das pessoas e
satisfazendo grande parte das necessidades nutricionais dirias.
O leite rico em clcio,
revelando este especial papel
no s pela quantidade, mas
tambm pela facilidade com que
absorvido, em comparao
com o clcio existente noutros
alimentos. O clcio um
nutriente
fundamental
na
construo e manuteno dos
ossos e dos dentes.

Informao nutricional (Leite Integral) 200 mL

Quantidade por poro

%Valores dirios

Valor energtico

130 kcal

Carboidratos

10 g

Protenas

7g

Gorduras totais

7g

13

Gorduras saturadas

4g

18

Gorduras trans

0g

Fibra Alimentar

0g

Sdio

130 mg

Clcio

240 mg

24

Produo de leite no mundo

Produo de Leite Pases Selecionados

Produo de Leite Fluido em Mil Toneladas

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Canad

7.734

7.905

7.806

8.041

8.212

8.270

8.280

8.350

8.350

Mxico

9.784

9.874

10.164

10.051

10.657

10.907

10.866

11.176

11.330

Estados Unidos

77.289

77.488

80.255

82.455

84.211

86.174

85.874

87.450

88.690

Argentina

7.950

9.250

9.500

10.200

9.550

10.010

10.350

10.600

11.070

Brasil

22.860

23.317

24.250

25.230

26.750

27.820

28.795

29.480

30.846

Unio Europia (27) (1)

135.069

133.969

134.672

132.206

132.604

133.848

133.700

134.200

134.700

Rssia

33.000

32.000

32.000

31.100

32.200

32.500

32.600

31.740

31.400

Ucrnia

13.400

13.787

13.423

12.890

11.997

11.524

11.370

10.950

10.570

ndia

36.500

37.500

37.520

41.000

42.890

44.500

48.160

50.300

52.500

China

17.463

22.606

27.534

31.934

35.252

34.300

28.445

29.100

30.500

Japo

8.400

8.329

8.285

8.137

8.007

7.982

7.910

7.790

7.800

Austrlia

10.636

10.377

10.429

10.395

9.870

9.500

9.326

9.400

9.700

Nova Zelndia

14.346

15.000

14.500

15.200

15.640

15.141

17.397

16.897

18.642

394.431

401.402

410.338

418.839

427.840

432.476

433.073

Total dos pases

selecionados

Fonte: USDA (United States Department of Agriculture) - Dairy: World Markets and Trad

2010

437.433

2011 (p)

446.098

Produo de leite no Brasil

Produo brasileira de leite em milhes de litros por Unidades da Federao

Regies

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Norte

1.050

1.237

1.567

1.498

1.663

1.743

1.699

1677

1.665

1.673

Nordeste

2.159

2.266

2.363

2.508

2.705

2.972

3.198

3.335

3.335

3.820

Sudeste

8.574

8.573

8.746

8.934

9.241

9.535

9.740

9.803

10.132

10.420

Sul

4.904

5.188

5.508

5.779

6.246

6.542

7.039

7.510

8.268

8.977

Centro-Oeste

3.080

3.246

3.460

3.535

3.620

3.778

3.722

3.808

4.055

4.222

27.579

29.112

Brasil

19.767 20.510 21.643 22.254 23.475 24.572 25.398 26.134

Fonte: IBGE (Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica) Pesquisa Pecuria Municipal

Consumo de leite no mundo

Pas
AMRICA DO NORTE
Canad
Estados Unidos
Mxico
AMRICA DO SUL
Argentina
Brasil
UNIO EUROPIA
EUROPA ORIENTAL
Romnia
EX URSS
Rssia
Ucrnia
FRICA
Egito
SIA
China
Coria do Sul
ndia
Japo
Taiwan
OCEANIA
Austrlia
Nova Zelndia

Kg / pessoa / ano
2003
2004
2005

2000

2001

2002

2006

2007

2008

93,1
95,2
39,2

92,1
94,2
40,2

90,4
93,9
39,8

87,2
94,3
42,0

86,9
93,8
41,4

86,4
93,2
42,1

93,9
92,0
40,9

93,9
95,6
42,1

92,6
97,6
42,1

61,3
72,3

62,0
69,7

51,9
68,3

52,9
68,1

46,0
69,2

48,1
70,8

48,6
72,7

51,1
77,0

53,7
83,2

80,0

80,2

75,8

76,0

75,2

73,7

69,3

69,1

69,1

153,0

156,0

154,4

163,6

171,8

165,7

171,2

n.d.

n.d.

96,5
63,3

96,8
66,0

98,8
68,7

92,3
72,4

89,6
108,0

86,8
91,9

83,8
105,9

83,8
109,0

85,2
109,5

18,2

21,5

21,1

21,8

21,5

21,2

20,8

n.d.

n.d.

3,0
n.d.
32,9
39,2
15,3

3,5
n.d.
32,7
38,9
15,5

4,4
34,7
32,4
39,4
14,7

5,9
37,9
32,4
39,6
15,3

7,9
33,1
33,3
38,9
14,5

9,9
32,1
35,6
37,7
14,4

10,4
31,8
34,7
37,3
14,1

11,2
n.d.
35,7
n.d.
n.d.

12,0
n.d.
37,1
n.d.
n.d.

103,9
90,6

99,2
91,9

100,6
90,8

100,4
91,1

101,4
90,1

103,7
89,2

103,6
87,0

105,3
87,0

108,5
87,0

Fonte: USDA - Departamento de Agricultura dos Estados Unidos

Composio do Leite In Natura

1%

4%

0%

0%

3%

5%

gua
Lactose
Gordura

Protenas
Substncias minerais
cidos orgnicos
Outros

87%

Composio do Leite exceto gua

1%
5%

1%

36%
Lactose

26%

Gordura
Protenas
Substncias minerais
cidos orgnicos
Outros

31%

Dixido de Titnio TiO2

Principais funes
Unicamente comercial: Branqueador, opacificante.
Utilizado em alimentos, medicamentos, tintas,
cosmticos, entre outros.

Normas Relacionadas
FDA estabelece mximo de 1% em massa de alimentos e drogas;
Em alguns pases seu uso proibido;
No Brasil permitido o uso em Quantum Satis (Quantidade mnima
necessria para realizar sua funo).

Dixido de Titnio TiO2

Riscos Associados
Alimentos: partculas de 0,2mm No apresenta riscos
sade
No absorvido, excretado pela urina;
Nanopartculas na faixa de 80nm Risco sade:
Acmulo e danos no fgado, rins e crebro;
Fotocatalisa danos ao DNA cncer de pele

Minerais em Leite
Macrominerais:
Clcio: essencial na formao e manuteno ssea;
Magnsio: auxilia a converso de carboidratos em energia;
Potssio: regula contrao e distenso muscular;
Sdio: regula contrao e distenso muscular;
Microminerais:
Ferro: atua no transporte de O2 pelo sangue;
Zinco: atua na sntese de protenas;
Selnio: auxilia na absoro de vitamina E

Titnio: no possui funo conhecida no organismo (tanto humano

quanto bovino), sendo considerado contaminante (teor in natura
~110 mg/kg; comercial ~250 mg/kg)

Anlise de leite
Leite Matriz complexa
Difcil anlise
Vrias fontes de erro
Alto custo de equipamento adequado
Necessidade de pr-tratamento da amostra
ICP-OES: mtodo bastante citado nos ltimos tempos na analise de leite.
Pros:
Determinao simultnea;
Alta sensibilidade;
Baixo limite de deteco (mg/kg);
Analise rpida;
Contras:
Mtodo destrutivo
Alto custo de manuteno

Anlise de leite
XRF: tem surgido como alternativa para analise de leite
Prs:
Rpida aquisio de dados
Fcil interpretao
Alta preciso e exatido
Baixo custo de manuteno
Contras:
Sensibilidade relativamente baixa
Alto limites de deteco
Custo inicial elevado
Necessita tratamento quimiomtrico (fluorescncia
secundaria)

Interferncia Fluorescncia Secundaria

Principais interferentes:
Zn Aumenta o sinal do Ti
Fe Aumenta o sinal do Ti
Ca Diminui o Sinal do Ti
K Diminui o Sinal do Ti
Na Diminui o Sinal do Ti

Elemento

Ka (KeV)

Kb (KeV)

Kabs (KeV)

Na

1.041

1.067

1.072

3.313

3.590

3.608

Ca

3.691

4.013

4.038

Ti

4.509

4.932

4.965

Fe

6.400

7.058

7.111

Zn

8.632

9.572

9.661

Tratamento da amostra
Limite de deteco mg/kg
Concentrao na amostra na ordem de mg/kg
Mtodos de pr-concentrao
Evaporao
Liofilizao
Calcinao

Concluses
A tcnica se apresenta adequada pra a anlise proposta
Rapidez na aquisio de dados
Fcil interpretao
Para anlise do leite perde seu diferencial de ser no
destrutivo
Menos sensvel

Obrigado !!!