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JOHN LEON
INGENIERIA DE PETROLEOS
LAURA CRISTINA GARCIA DELGADO ANNY VANESSA ZAMBRANO LUNA HERMAN CRISTBAL MURIEL FONTALVO 2012
Universidad Industrial De Santander
INGENIERIA DE PETROLEOS
INTRODUCCION OBJETIVOS SARA Qu es? Importancia Componentes del Petrleo. Separacin de las fracciones de HCs. Problemas ocasionados. Anlisis SARA (Norma ASTM D2007-03) CARACTERISTICAS Y ANALISIS DE PARAFINAS PUNTO DE NUBE Y CRISTALIZACIN Definicin. Importancia. Punto de fluidez. Paper: Determinacin del punto de nube para aceites, (Crude Oil) CONCLUSIONES BIBLIOGRAFA
Reconocer la importancia de la caracterizacin qumica de los crudos, para el monitoreo, seleccin de condiciones operacionales y control de calidad, mediante el anlisis SARA, punto de nube y cristalizacin.
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Identificar las caractersticas de cada uno de los componentes de las fracciones S.A.R.A y comprender su importancia.
Analizar la relevancia de la prueba SARA como mtodo para ir mejorando sistemticamente el valor comercial de un crudo pesado.
Establecer diferencias entre el punto de nube y cristalizacin. Describir diferentes mtodos para su clculo.
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El petrleo en su estado natural es una mezcla de compuestos orgnicos de estructura variada y de pesos moleculares diferentes. La determinacin de parmetros como el Punto de Nube, la cristalizacin y la separacin SARA entregan informacin determinante sobre las propiedades de determinado crudo a estudiar.
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Es una prueba composicional, que se desarrolla en base a la polaridad y solubilidad del crudo, normalmente sobre fracciones pesadas, mediante la cual es posible conocer el porcentaje en peso de la cantidad de los compuestos saturados, aromticos, resinas y asfltenos presentes en la muestra.
Crudo
Saturados
Aromticos
Resinas
Asfaltenos
La prueba se realiza normalmente para estimar el porcentaje en peso de la cantidad de los compuestos saturados, aromticos, resinas y asfaltenos. A partir de est tambin se puede predecir la naturaleza de la materia orgnica de la roca madre y el grado de madurez del crudo. Tambin podemos conocer cual o cuales fracciones pueden precipitar como slidos orgnicos en el yacimiento, en las facilidades de superficie y en sistemas de transporte.
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ASFALTENOS
RESINAS
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AROMATICOS
SATURADOS
CONTAMINACIN DE CATALIZADORES REFINERAS TAPONAMIENTO DEL YACIMIENTO OBSTRUCCIN FACILIDADES DE PRODUCCIN EN SUPERFICIE
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PRECIPITACIN DE ASFALTENOS
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Las fracciones resultantes del anlisis SARA son de gran importancia debido a que, mediante diversos estudios y diferentes anlisis, se pueden predecir posibles depositaciones de asfaltenos, que resulta en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria, dado que afecta la produccin y los procesos de refinamiento.
Estn generalmente en las fracciones mas livianas de crudo. Aceites viscosos no polares. Cadenas lineales y ramificadas. Punto de ebullicin y fusin aumentan con el peso molecular. INGENIERIA DE PETROLEOS
Fuente: http://www.repsol.com/pe_es/productos_y_servicios/productos/peasfaltos/fisicoquimica/composicion/
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Son compuestos que incluyen bencenos en su estructura qumica. Son altamente insaturados y polares. Estos compuestos sin embargo son bastante txicos, algunos de ellos son cancergenos. Peso Molecular entre 200 y 3000 Alta capacidad para disolver otros compuestos de alto peso molecular.
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnli ne/EnciclopediaOIT/tomo4/104_07.pdf
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Insolubles en alcohol y fracciones livianas. Compuestos polares. Solubles en solventes aromticos (Benceno)
CROMATOGRAFA
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MTODOS MEJORADOS
ASTM D 2007-03
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Embudo separador
Placa caliente Frasco de fondo Junta flexible
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Este mtodo requiere una muestra bastante grande de crudo, consumo de tiempo y dificultad de automatizar, y adems demanda grandes cantidades de solventes. Se realiza para muestras de aceite de punto de ebullicin inicial de al menos 260C (500F). En los hidrocarburos de tipo de compuestos polares, aromticos, y saturados, y recuperacin de fracciones representativas de estos tipos. Esta prueba no es directamente aplicable a aceite que contengan ms de 0.1 % masa de insolubles en pentano. Se debe remover primero la fraccin de asfltenos de la muestra.
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Mtodo de extraccin soxhlet: El objetivo es extraer de la muestra los compuestos ms pesados por medio de la elusin de la misma. INGENIERIA DE PETROLEOS La cmara superior contiene la muestra; la cual en presencia de un solvente solubiliza los maltenos y precipita los asfaltenos. La cmara de solvente en la parte inferior contiene solvente orgnico.
o Pese 10 g de la muestra en un recipiente cnico de 250 ml previamente pesado. o Agregue 100 ml de n-Pentano y mezcle bien. Caliente la muestra en un bao de agua caliente mientras la agita circularmente. o Permita que la muestra repose por 30 minutos a temperatura ambiente.
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o Ensamble un filtro usando un recipiente de 500 ml y un embudo de filtrado equipado con 15 cm de papel de filtrado. Filtre la muestra , enjuague el recipiente cnico con 60 ml de n-pentano y vierta el enjuague sobre el papel de filtro. o Evaporar el n-pentano sobre una placa caliente a de 100-105 C.
1.
0 20 > 20
Mantenga un nivel de liquido por encima de la capa de arcilla con n-pentano. Recuperar 280 +/- 10 mL de n-pentano que sale de la columna en un recipiente graduado de 500 mL.
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Saturados
Resinas
Desconecte las dos secciones y permita que la seccin inferior drene en un receptor. Contine lavando la seccin superior de arcilla con n-pentano hasta que alcance los 200 mL. INGENIERIA DE PETROLEOS El n-pentano de este paso y del drenaje de la seccin inferior deben ser descartados si los aromticos van a ser determinados por diferencia de masas. Este n-pentano debera ser agregado a la solucin de aromticos de la columna de gel durante la evaporacin del solvente si los aromticos van a ser recuperados.
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Aromaticos
Resinas
Tolueno Acetona
Agitar veces.
varias
Relacin 50-50
Filtre la mezcla con papel de filtro sobre un recipiente cnico de 500 ml. Enjuague el embudo con 25 ml de npentano, siga filtrando. Enjuague el papel con 15 ml de n-pentano.
Ya que se desea determinar los aromticos, despus de haber recolectado el n-pentano reutilizable del procedimiento 1, se debe colocar la columna slice gel en el aparato de extraccin Soxhlet Se fluye tolueno a partir de un matraz de 500ml a 10 +/- 2 ml/min por 2 horas. Cumplido el tiempo, la vlvula A es abierta y el tolueno removido a un matraz de 50ml; la solucin remanente es entonces combinada con el n-pentano del procedimiento 1. para la recuperacin de aromticos.
Saturados, masa% =
Aromticos, masa%=
Aromticos, masa% = 100 - (saturados polares) Polares, para 10 g de muestra =
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Polares, para 5 g de muestra = A = gramos de residuos del n-pentano que sali de arcilla- gel B= gramos de residuo de la remocin con tolueno y de la lavada con n-pentano C= gramos de residuo de tolueno- acetona D= gramos de muestra original
Permite realizar un anlisis S.A.R.A basndose principalmente en el principio de adsorcin y en la interaccin entre la muestra a analizar y la fase estacionaria.
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Cromatografa en proceso
Tcnica de separacin basada en la distinta retencin de los componentes de una muestra disueltos en la fase mvil al pasar por la fase estacionaria. Se caracteriza por la elevada presin de operacin necesaria para conseguir una velocidad ptima de la fase mvil. INGENIERIA DE PETROLEOS
http://bioquiwik1.wikispaces.com/La+hemoglobina+glicosilada
Adsorcin Superficial
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Productos cerosos derivados del petrleo; este trmino proviene del latn parum affinis que significa que tiene poca afinidad, pues stas son un material inerte y muy estable.
A su vez constituyen una familia de hidrocarburos tambin conocidos como alcanos o parafnicos.
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SATURADOS
AROMATICOS
RESINAS
ASFALTENOS
C18 C60 Peso molecular 320 - 800 Presentan consistencia slida a temperatura ambiente Poseen cadenas lineales (n-alcanos) o ramificados (isoalcanos) Compuestas por C saturados, representados por la frmula general CnH2n+2 Constituyen una familia de hidrocarburos tambin conocidos como alcanos o parafnicos.
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3
4
De estos se extraen: PETRLEOS PARAFNICOS: Son de color claro, fluidos , de baja densidad (0,75 a 0,85 g/ml) Contienen mas del 50% de H. saturados Gasolina Kerosene A. lubricantes
CLASIFICACION POR N CARBONOS tomos C Parafina Gas (metano, etano, propano )
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<= C5
[C6, C15]
[C16, C25] [C25, C160+
liquido
Ceras blandas Ceras cristalinas Principales formadores de parafinas en las lneas de produccin y transporte de crudos
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Fuente: Centeno. E. Desarrollo de un modelo para evaluar la aplicabilidad de la herramienta magntica. 2001.
DNDE OCURRE?
PLANTAS INSTALACIONES
FACILIDADES DE PRODUCCION
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Dentro del yacimiento En la cara del pozo En las facilidades de produccin Durante el transporte del crudo en los oleoductos.
DESVENTAJAS
Taponamientos en las lneas de produccin y de superficie Altos costos de operacin Rigurosas limpiezas Disminucin en la produccin
La precipitacin del primer cristal de parafina es el resultado del rompimiento del equilibrio termodinmico del crudo y las molculas parafnicas
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Debido a que estos hidrocarburos generalmente son muy inertes y adems resistentes a los ataques de cidos, bases y agentes oxidantes.
COMPORTAMIENTO IDEAL
Garantice una produccin de crudo con contenido de parafinas adecuada Flujo del pozo a superficie a una T > Punto de Cristalizacin
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Fuente: Grosso. J. Primer Simposio Campo Escuela Colorado. Experiencias en el Transporte y Manejo de Crudos Parafnicos a Escala de Laboratorio Planta Piloto y Experiencias Industriales
Efecto de la temperatura
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Efecto de la presin
Temperatura a la cual los cristales de parafina formarn una red cristalina capaz de atrapar y detener el movimiento del crudo. Es la menor temperatura a la que se observa fluidez en el aceite. INGENIERIA DE PETROLEOS
Fuente: Experiencias en el transporte y manejo de crudos parafnicos a escala de laboratorio planta piloto experiencias industriales .
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Es un valor caracterstico que define la temperatura a la que, cuando el producto se enfra, se empiezan a formar ceras que originan la nube o niebla, cuando esta propiedad se determina a condiciones atmosfricas se conoce como punto de nube. METODO: FILTRO DE PUENTEO (Filter Plugging FP)
Tomada de: The asphaltene and wax Deposition Envelope. Leontaritis Kosta
PUNTO DE NUBE
PUNTO DE CRISTALIZACIN
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Temperatura a la cual se forma la primera precipitacin o primer cristal de parafina a presin atmosfrica. Si se mide adecuadamente puede ser usado para determinar cundo y dnde se puede esperar la deposicin de parafinas.
La frontera termodinmica en donde bajo determinadas condiciones de presin, temperatura y composicin se inicia la cristalizacin de parafinas.
Crudo muerto (sin gas en solucin). Crudo vivo ( con gas en solucin).
Es tambin la temperatura en la cual una solucin de un surfactante o glicol empieza a formar micelas (aglomerados moleculares), convirtindose as en una especie de nube.
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Fuente: http://chemistscorner.com/wp-content/uploads/2011/04/cloudy-surfactant-e1301987963837.jpg
En la industria petrolera, el punto de nube hace referencia a la temperatura ms baja en la cual la cera en el petrodiesel o la biocera en biodiesel toman una apariencia de nube. En los crudos o aceites pesados, el punto de nube es sinonimo de la Wax Appearance Temperature (WAT) o de la Wax Precipitation Temperature (WPT).
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FUENTE: http://www.energias-renovables.net/ficheroenergias/fotos/biocarburantes/ampliada/1/1biodiesel2.jpg
El punto de nube es utilizado para hallar las condiciones de temperaturas optimas de trabajo en regiones donde hay temperaturas extremas bajo cero. Esto permite hacer el diseo de: Transporte: Oleoducto y Gasoductos. Facilidades de Superficie.
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Regiones ms propensas debido a temperaturas muy fras: Siberia (Rusia). Alberta (Canad). Mar del Norte (Noruega y Dinamarca). Alaska (Estados Unidos).
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Fuente: http://us.123rf.com/400wm/400/400/urbanraven/urbanraven0701/urbanraven070100007/725867-el-trans-alaska-oleoducto-en-el-invierno.jpg
Existen varias tcnicas para determinar el punto de cristalizacin de un crudo, entre las ms comunes encontramos: Mtodo UOP 46-85) Perfil de Viscosidad / Temperatura (Howell, 1956) Cromatografa de gases
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ASTM-D2500 Filtro de puenteo (Filter Plugging FP) Cross polar Microscopy (CPM) Near Infra RED (NIR) Sistema de deteccin de slidos (SDS)
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Titulo del Paper: Determinacin del Punto de Nube para Crudos Autores: V.R. Kruka (Society of Petroleum Engineers) E.R Cadena (Shell E&P Technology Co.) T.E. Long (Shell Developmente Co.) Ao: Agosto de 1995 INGENIERIA DE PETROLEOS Introduccin: La industria del petrleo ha experimentado una serie de problemas de precipitacin de cera en el golfo de Mxico, evidenciado por la depositacin de estas mismas en los tubos de pozo, lneas de flujo, tuberas de recoleccin tambin en la dificultad de deshidratar el crudo. Objetivos: Determinar que tipo de crudos o condensados estn sujetos a depositacin de parafinas, bajo que condiciones, en que cantidad, a que rata de depositacin, y como pueden ser eliminados o reducidos estos depsitos.
Herramientas: El punto de nube (Temperatura a la cual las parafinas comienzan a precipitarse), es esencial para determinar que tipo de crudos formaran depsitos bajo las condiciones de campo y tambin para establecer la temperatura mnima requerida para deshidratar el crudo en orden de evitar daar las propiedades del crudo.
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Posibles Mtodos:
ASTM Standard Test Method for Cloud Point (ASTM Standard D-2500) and Method Modifications.
ASTM Wax-Appearance Point (ASTM Standard D-3117)
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1. Este mtodo es estrictamente aplicable a muestras claras o transparentes, dada la necesidad de leer el punto de nube por determinacin visual cuando nubosidad se presente en la parte baja de un recipiente de dimetro 1 y . 2. La temperatura de la muestra debe ser menor a 120 F.
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1. El recipiente de vidrio es colocado dentro de un cilindro grande metlico que esta inmerso en un bao de enfriamiento. 2. La temperatura de la muestra de aceite es leda por un termmetro de vidrio que descansa en la parte baja del recipiente. 3. La muestra nunca se agita. 4. El bao de enfriamiento deber estar en un rango de 60 a 80 F ms fro que la temperatura inicial de la muestra.
5. Disminuir la temperatura de la muestra hasta que se encuentre 25F por encima del punto de nube esperado. La rata de enfriamiento debe ser de 1F/min. 6. Examinar la muestra cada 2F para determinar si ya se llego al punto de nube. 7. El punto de nube es la temperatura a la cual se observa por primera vez la presencia de parafinas.
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RANGOS DE TEMPERATURA PARA BAO Y MUESTRA Fijacin temperatura del Bao [C] Bao Rango de temperatura de la muestra [C]
1
2 3 4 5
0 1.5
-18 1.5 -33 1.5 -51 1.5 -69 1.5
Inicial a 10
-6 -24 -42 -60
ACETONA
CLORURO DE CALCIO
NAFTA
HIELO SECO
SULFATO DE SODIO
Debido a la inercia trmica, y el relativo gran termmetro de bulbo de mercurio, retrasar dinmicamente el enfriamiento de la muestra en cuestin. Dado que la muestra no es agitada, la parte ms fra de la muestra se encuentra en la parte baja del recipiente, y es donde aparece inicialmente el fenmeno de nubosidad.
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Las imprecisiones mostradas en el mtodo fueron corregidas rediseando el aparato utilizado en un proceso ASTM 2500 normal. Este rediseo permite determinar variaciones en el punto de nube con presiones en condensados.
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Se ha provisto que la muestra sea agitada por tres pequeas esferas en todo momento, estas se encuentra en la parte baja del contenedor de muestra.
La agitacin de la mezcla sirve para homogenizarla y otorgar un dato de temperatura mucho mas preciso.
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Datos:
El aparato ya rediseado puede soportar presiones hasta de 2000 Psig.
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1. La ASTM ha desarrollado un nuevo procedimiento para detectar la cristalizacin o precipitacin de parafinas, denotado como Wax Appearance Point for distillate fuels, ASTM Estndar D-3117. 2. El procedimiento es similar al descrito por la norma ASTM D-2500, porque se basa igualmente en la determinacin visual del Punto de nube. 3. Difiere del procedimiento de la norma ASTM D-2500, en que este mtodo utiliza tubos mas pequeos (0,8 in ID ). Adems en que la muestra es agitada antes de comenzar la prueba. 4. Este procedimiento puede manejar muestras mas oscuras que el anterior sin sufrir errores de precisiones dado por la temperatura de la muestra y debido a la agitacin de la misma.
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EL anlisis S.A.R.A permite realizar una caracterizacin de un crudo determinado mediante la separacin de sus componentes en 4 grupos principales: Saturados, Aromticos, Resinas, asfltenos. Esta caracterizacin es de vital importancia para conocer el comportamiento que va a presentar el crudo desde su produccin hasta su refinacin para efectuar su comercializacin. El mtodo de separacin cromatogrfico por columnas ASTM ha demostrado tener gran eficiencia en amplia variedad de crudos, siendo uno de los ms sencillos de realizar a nivel de laboratorio, a pesar de su alto consumo de insumos.
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Estas fracciones son de gran importancia debido a que, mediante diversos estudios y diferentes anlisis, se pueden predecir posibles depositaciones de asfaltenos, que resulta en un problema que genera un gran incremento de costos en la industria, pues afecta la produccin y los procesos de refinamiento.
Adems de la prueba ASTM existen otros mtodos mejorados que permitan optimizar los resultados a partir de la mejora en la muestra, en el solvente utilizado y en el tiempo requerido para el mismo. Gracias a estos se puede tener una idea de que mtodo es mas eficiente dependiendo de las caractersticas de la muestra y disponibilidad de tiempo y recursos para realizar una prueba.
adicionales de energa; y los petrleos no convencionales, crudos parafnicos y asfaltenicos pueden cubrir estas necesidades. El punto de nube es el factor mas importante para el tratamiento y transporte de los crudos con parafinas. Adems es importante mencionar que los derivados de las parafinas tienen un alto poder econmico, por lo cual es necesario favorecer su extraccin y transporte.
La prueba ASTM-D2500-02 es efectiva para crudos transparentes limitando
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Cristancho, Marcela y Hoyos, Jorge. procedimientos metodologicos para la caracterizacion de fluidos de campos maduros. Aplicacin a los fluidos de campo colorado. Tesis de grado, Universidad Industrial de Santander, 2008.
Lache , Adriana y Melendez, Lesly. Prediccin del anlisis sara de crudos colombianos aplicando espectroscopia ftir-atr y mtodos quimiometricos.Tesis de grado, Universidad Industrial de Santander, 2010.
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ASTM D2007 - 03(2008): Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the Clay-Gel Absorption Chromatographic Method. http://es.scribd.com/doc/84977919/CARACTERIZACION-DE- CRUDOS http://www.slideshare.net/jmramos1978/cromatografa-lquida-de-alta-presin
Norma ASTM-D2500-02 Standard Test Mtodo for Cloud Point Petroleum Products1. Designation: 219/82
of
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Ariza E. Determinacin del Umbral de Cristalizacin de las Parafinas en el Crudo del Campo Colorado. Universidad Industrial de Santander. Bucaramanga (2008). L. Rodrguez M Castaeda. Estudios de los fenmenos de cristalizacin de las parafinas. Ecopetrol ICP 1998.
Kruke, V.R, Cadena E.R, Long T.E. Cloud Ponit Determination For Crude Oil. Paper SPE 75228. Agosto 1995.