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Universidade do Estado do Rio de Janeiro Instituto de Qumica Departamento de Qumica Analtica Anlise Instrumental para Engenharia Qumica

Determinao de chumbo em gua por Espectrometria de Absoro Atmica com Gerao de Hidretos em um sistema de anlise por Injeo em Fluxo

Universidade Federal de Uberlndia Instituto de Qumica Autores : Jane F. Neves Carrijo Luciano C. Brasil Nvea M. Melo Coelho

Grupo:

Adriana Bonfim Aline China Isadora Vital

Chumbo

Metal de alta toxicidade

Sua determinao em amostras ambientais faz se necessria

Para tal determinao usa-se a Espectrometria de Absoro Atmica Eletrotrmica(ETAAS)

Porm,essa determinao torna-se difcil Uso da Espectrometria de Absoro Atmica(AAS)

Introduo
Gerao de hidretos + AAS= (HGAAS)

determinao de hidretos volteis

Formao de As,Se,Sb,etc (resduos)

Vantagens da HGAAS em relao s outras tcnicas da AAS


Aumento da eficincia da atomizao Maior seletividade Bons limites de deteco (g/L ou menor)

Introduo/Gerao de hidretos
Dificuldade na formao de hidretos; Soluo Utilizao de agentes oxidantes,tais como : K2Cr2O7 , H2O2 ...

Introduo/Sistema de injeo em fluxo


Como funciona?

Injeo simultnea de amostra e reagentes

Caractersticas do Sistema de injeo em fluxo


Alta taxa de amostragem Boa acurcia Preciso Sensibilidade

Procedimento Experimental
Equipamento: Espectrmetro de Absoro Atmica (Spectr AA220 Varian) Parmetros: - Comprimento de onda: 217 nm - Bandpass de 1nm - Corrente :10 mA

Procedimento Experimental
Atomizao do chumbo - Tubos atomizadores eletrotrmicos de quartzo em forma de T Utilizao: - Cmara de atomizao - Entrada de gases - Clula de atomizao

Procedimento Experimental
Sistema de fluxo - Oxidao de chumbo por persulfato de amnio (NH4)2S2O3 em meio cido (cido tartrico) - Reduo do chumbo por sdio tetrahidroborato (NaBH4)

Procedimento Experimental
Separao gs lquido 1. Fase lquida separada da fase gasosa 2. Fase lquida dreno 3. Fase gasosa purga com N2 clula de atomizao

Procedimento Experimental
Representao esquemtica do sistema FI-HG-AAS

Procedimento Experimental
Preparao de reagentes e amostras 1. Reagentes - reagentes com grau analtico - gua deionizada - chumbo a 10 g mL-1 : dissoluo de 1000 mg em gua deionizada - soluo NaBH4 3% (m/v) : dissoluo 3g do sal em 0,05 mol de KOH - soluo de (NH4)2S2O3 8% (m/v): dissoluo de 8g em 100 mL de gua - soluo de cido tartrico: dissoluo de 0,5g em 100 mL de gua

Procedimento Experimental
Preparao de reagentes e amostra 2 . Amostra - gua : coletada no Rio Uberabinha - gua de mercados e torneira , da cidade de Uberlndia e proximidades - frascos de polietileno -acidificao com HCl concentrado (obteno de pH prximo de 1)

Resultados e Discusses
Condies de Gerao de Hidretos de Chumbo

Paramtros de Gerao de Hidretos:


Tempo necessrio para a reao de oxidao e de reduo Concentrao do agente de oxidao (perssulfato de amnio) Concentrao do cido tartrico Concentrao de NaBH4 Taxas de fluxo de cido tartrico e gua deionizada Taxa de fluxo do gas carreador N2 Temperatura de atomizao

Concentrao de (NH4)2S2O8

0.1 mg/L Pb 0.5 mg/L Pb 1.0 mg/L Pb

Quando o agente oxidante foi aumentado, maiores resultados foram obtidos. Valores altos do branco foram obtidas para concentraes de oxidantes mais altas. Por isso, a concentrao de 8,0 % (m/v) foi escolhido como sendo um meio seletivo e prov gerao de hidreto de chumbo adequada.

Concentrao de cido tartrico:


Anlise do efeito variao da concentrao de acido tartrico no sinal analtico de Chumbo Analisadas as seguintes concentraes de cido tartrico : 0,25, 0,5, 1,0, 1,5, 2,0 e 3,0 % (m/v).

0.1 mg/L Pb 0.5 mg/L Pb 1.1 mg/L Pb

Aumento do sinal analtico de Chumbo em uma concentrao de 0,5%m/v de acido tartrico. Concentraes maiores de acido tartrico resultaram em sinais analticos de Pb menores. Isso devido, possivelmente a formao de compostos estveis de Chumbo com acido tartrico.

Concentrao de NaBH4

0.1 mg/L Pb 0.5 mg/L Pb 1.0 mg/L Pb

A gerao de hidreto a partir de chumbo exibe maior eficincia aumentado-se a concentrao de NaBH4

Concentrao de 1% (m/v) requerida para obter uma completa gerao de hidreto de chumbo. Concentrao de 4,0%(m/v) no recomentada devido s altas quantidades de H2.
Por isso, foi escolhida uma concentrao de 3,0 % (m/v) para obter o melhor desempenho analtico.

Tempo necessrio para reao de oxidao e gerao de hidreto de chumbo


B1 reao de oxidao de chumbo B2 gerao de hidreto de chumbo Comprimentos das bobinas de reao avaliadas B1 = 20, 30, 40 e 50 cm B2 = 20, 30, 40 e 50 cm

O sinal analtico no foi significativamente afetado pelo comprimento da bobina B1. Mas, para B2, o sinal analtico foi marcantemente afetado pelo comprimento da bobina. Portanto, foram escolhidos os comprimentos de 40 cm para B1 e 20 cm para B2.

Taxas de fluxo de cido tartrico e gua deionizada


Foram usados varias taxas de fluxo de cido tartrico (0,5% m/v) e gua deionizada. Resultados indicaram um aumento do sinal de absorbncia com um aumento na taxa de fluxo at 1,4 mL/min. Para maiores taxas de fluxo, o sinal diminui. Pois nesse caso, a amostra e o reagente no teve tempo suficiente para mistura.

Por isso, taxas de fluxo de 1,4 mL/min foi utilizada.

Taxa de fluxo de gs carreador (N2)


A taxa de fluxo de N2 foi testada numa faixa de 25100 mL/min.
O N2 sempre dilui o hidreto e, portanto, fluxo de N2 deve ser o menor possvel. Em taxa de fluxo de N2 baixos, a separao da fase gasosa e fase lquida foi irregular para fluxos menos que 50 mL/min.

Portanto, um fluxo de 50 mL/min foi selecionado como mais conveniente.

Temperatura de Atomizao
Para cada elemento formador de hidreto, h uma temperatura adequada. A temperatura de atomizao para o chumbo foi avaliada. Foi observada que na regio abaixo de 800C ocorreu apenas uma atomizao parcial. A mxima sensibilidade foi observada em 950C

Efeitos de Interferncia

Foram avaliadas as interferncias dos seguintes elementos: Sb (III) As (III) Se(IV) Mn(II) Fe(III) Cu (II) Ni (II) Al (III)

Nveis crescentes dos interferentes foram adicionados a 0,1 mg/L de Pb (II)


Para Sb (III), As(III), Se(IV) e Mn(II) foi observado uma forte depresso do sinal (100% de depresso do sinal)

Interferncia tambm causada pela Al (III), Fe (III) , Cu (II) e Ni (II) (90, 90, 70 e 40% depresso do sinal respectivamente)

Resultados:
Aps analisar os parmetros, foram escolhidas as melhores condies para gerao de hidreto de chumbo. O desvio padro relativo de determinaes de 10 replicatas de 10 G/L de chumbo foi de 3,0%. Equao matemtica obtida para solues padres de chumbo A=0,0032 Pb +0,0148. Coeficiente de correlao foi 0,9983.

Limite de deteco foi de 0,3 G/L e limite de quantificao foi de 1,0 G/L .
A sensibilidade obtida para o mtodo proposto adequado para determinao de chumbo em amostra de guas no poludas.

Outros mtodos
in situ trapping no forno de grafite 0,5 G/L in-atomizer trapping 0,12 G/L

ICP-MS 0,007 G/L


GH-AAS 1,5 G/L

Anlise de Amostras:
Material de Referncia analisado: gua potvel com uma concentrao de chumbo certificada de 40,0 0,5 G/L e 100,0 1,0 G/L

Resultados obtidos : 39,8 0,2 G/L e 101,0 0,2 G/L

Anlise de Amostras:
AMOSTRAS
RIO I II III GUA DA TORNEIRA Araguari Urbelndia gua Mineral 10.9 8.1 8.9 CONCENTRAO Pb 7.2 4.2 4.2 0.3 0.2 0.2 DESVIO PADRO 0.2 0.2 0.2

CONCENTRAO Pb (g/L)

DESVIO PADRO

Recuperao experimental na determinao de chumbo:

GUA MINERAL AMOSTRA AMOSTRA +40ug/L AMOSTRA +80ug/L

CONCENTRAO Pb(g/L) N.D 41.8 85.4

RECUPERAO (%) 95 97

Concluses:
Tcnica atraente para a determinao de chumbo em amostras de gua O mtodo proposto fornece sensibilidade adequada e preciso sem procedimentos de pr-concentrao. Vantagem - anlise de amostras aumentou (150 amostras por hora) Consumo de reagente NaBH4 (15 mL) reduzido e gerao de resduos reduzida (250 mL/h)