Fisicoqumica de Superficies

En el desarrollo de formas de dosificacin farmacuticas es muy frecuente

que sea conveniente o necesario producir dispersiones multifsicas
mezclando dos o ms ingredientes que no son miscibles entre s ni capaces
de formar soluciones homogneas. Algunos ejemplos de estas dispersiones
incluyen las suspensiones (slido en lquido), las emulsiones (lquido en
lquido) y las espumas (vapor en lquidos). Debido a que estos sistemas no
son homogneos ni termodinmicamente estables con el transcurso del
tiempo mostrarn cierta tendencia a separase cuando se almacenan para
producir la menor rea posible de contacto entre ambas fases. Una manera de
prevenir o lentificar esta tendencia natural de separacin de las fases consiste
en aadir materiales que puedan acumularse en la interfase para proporcionar
algn tipo de barrera energtica contra la agregacin y la coalescencia. Se
dice que estos materiales muestran actividad de superficie o que actan como
agentes tensioactivos.
Los slidos, lquidos y soluciones presentan muchas propiedades que son
explicables solo en funcin de la accin de sus superficies. Entre estas propiedades
se incluyen a las tensiones superficiales e interfasiales; la adsorcin, dispersin de
un lquido en una superficie, filmes superficiales insolubles, entre otras.
Fase: porcin homognea de un sistema, en la cual las
propiedades se mantienen constantes.
Lquido/lquido
Interfase: regin tridimensional intermedia entre dos
fases en contacto.
Lquido /slido
Gas/lquido
Fisicoqumica de Interfases
Superficie: concepto geomtrico bidimensional y aparente.
Frontera entre dos fases.
Gas/slido
Propiedades
y
composicin
especial
o
|
o
Fase (g)
Fase (l)
Fisicoqumica de Interfases
fuerzas de cohesin
descompensadas
fuerza resultante hacia el interior del liquido
la superficie libre
tiende a disminuir su
extensin para
disminuir la energa
libre superficial y
hacer el sistema mas
estable. Esta es la
razn por la que las
gotas de lquido
tienden a adoptar
forma esfrica.
el lquido
presenta una
resistencia a la
penetracin
superficial
tensin superficial
TENSIN SUPERFICIAL :
F o 2 l
F = 2 l
dx
[ N m
-1
]
dw = F dx
dw = 2 l dx = dA
|
.
|

\
|
c
c
=
A
w

[ J m
-2
]
|
.
|

\
|
c
c
=
A
G

Tensin superficial y
energa libre superficial:
Trabajo requerido para
incrementar el rea unidad
de una superficie, isotrmica
y reversiblemente.
J
m
2
=
N m
m
2
= Nm
-1
La disminucin del rea interfacial es
un proceso espontneo.
TENSIN SUPERFICIAL :
dG = dA
Es una propiedad de los lquidos, derivada de las fuerzas
de cohesin entre las molculas que lo componen. Cada
lquido posee un valor caracterstico y propio de tensin
superficial y ser mayor cuanto mayor sean las fuerzas
intermoleculares.

Las fuerzas de atraccin entre sus molculas explican
porque los lquidos tratan de minimizar su superficie libre
formndose en ella una pelcula con caractersticas
propias. La superficie contrada es el estado con mnima
energa libre superficial
TENSIN SUPERFICIAL :
contra agua T = 20C
Cuando la tensin interfacial entre dos lquidos es cero,
stos son totalmente miscibles.
TENSIN SUPERFICIAL :
Vara con:
-Temperatura
- Soluto: - tipo
- concentracin

T
TENSIN SUPERFICIAL y Temperatura
La tensin superficial se ve
afectada en forma inversamente
proporcional con respecto a la
temperatura
TENSIN SUPERFICIAL DEL AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS:
Temperatura en C Tensin superficial en Dinas.cm
-1

15 73.49
20 72.75
25 71.98
30 71.18
TENSIN SUPERFICIAL y soluto
como influye el agregado de un soluto (adsorbato) en la tensin superficial
de un liquido (adsorbente)?
ADSORCIN
SOLUTOS
Disminuyen
II alcoholes y cidos grasos
IIa jabones y detergentes
Aumentan
I NaCl, glicina,
solutos superficialmente inactivos
solutos superficialmente activos
- Solutos de tipo I
- Solutos de tipo II
- aminocidos
- sales de bases y cidos inorgnicos
- alcoholes
- cidos orgnicos
- Solutos de tipo IIa
(tensioactivos)
- sales de cidos orgnicos (jabones)
- sales de sulfatos de alquilo
- sales de sulfonatos de alquilo
- sales de aminas cuaternarias
- compuestos de polioxietileno
TENSIN SUPERFICIAL y soluto
TIPO I TIPO II
Se concentran en la interfase Son excludos de la interfase
Aumentan Disminuyen
Adsorcin negativa Adsorcin positiva
TENSIN SUPERFICIAL y soluto

(mN/m)
Concentracin (M)
Efecto de la Concentracin
I
II
IIa
TENSIN SUPERFICIAL y soluto
Cuanto mas larga es la cadena
hidrocarbonada mayor es su
efecto sobre la tensin superficial

(mN/m)
Concentracin (M)
C2: etanol
C4: butanol
C6: hexanol
Efecto del Dominio Hidrofbico
Exceso Interfacial ( I )
o
o
i
i
n
= I
n
T
= soluto i total
n
i
o
= soluto i en la fase o
n
i
|
= soluto i en la fase |
n
i
o
= soluto i en la interfase
soluto i
n
i
o
= n
T
- (n
i
o
+ n
i
|
)
rea de interfase
Exceso Interfacial
o
|
o
TENSIN SUPERFICIAL y soluto
T , P
2
2
1 , 2
c RT
c
|
|
.
|

\
|
c
c
= I
Actividad superficial: Ecuacin de Adsorcin de Gibbs
TENSIN SUPERFICIAL y soluto
EXCESO SUPERFICIAL
ISOTERMAS DE ADSORCION DE
GIBBS
I
2

(mol/cm
2
)
Tipo II
Tipo I
0
+
c
Isoterma de adsorcin de Gibbs
I
2

(mol/cm
2
)
Tipo II
Tipo I
0
+
c

(mN/m)
I
II
IIa
Concentracin (M)

Dominio hidrofbico:
cadena hidrocarbonada
(no tiene afinidad por el
agua)
Dominio hidroflico:
grupo polar
(fuerte afinidad por el
agua)
+
1 carga
Acido graso
2 cargas
Fosfolpidos
Poseen dominios hidrofbicos e hidroflicos en su estructura
TENSIN SUPERFICIAL y solutos TIPO II A :
agentes tensioactivos o surfactantes o anfifilos

+
Monocapas
y
Micelas
Monocapas
Bicapas
y
Liposomas
Modelos de
membranas biolgicas
Formas farmacuticas
Se asocian para formar agregados macromoleculares
Importancia
fisiolgica
TENSIN SUPERFICIAL y solutos TIPO II A :
agentes tensioactivos o surfactantes
A mayor concentracin (1-5 mM) forman en la
solucin estructuras relativamente estables, llamadas
micelas.
Anfpatas
A baja concentracin (50-100 uM) producen una
marcada disminucin de la tensin superficial)
TENSIN SUPERFICIAL y solutos TIPO II A :
agentes tensioactivos o surfactantes
Los surfactantes disueltos en
agua se acumulan en la
superficie y forman una
monocapa o pelcula.
solutos TIPO II A : agentes tensioactivos o
surfactantes
PELICULAS DE LANGMUIR
Monocapas de Extensin
condensadas
Acido esterico
expandidas
Acido oleico
cis trans
Anfpatas escasamente solubles (cidos grasos)

con ayuda de solventes adecuados (benceno) se
extienden sobre superficies acuosas
Estudio experimental de monocapas de extensin
Diagrama t - A de una pelcula de
cido palmtico (C16)
0.21 nm
2
/molcula
superficie de un
grupo H-C-H
Estudio experimental de monocapas de extensin
H =
o
-
i
presion superficial