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Complexos

Complexo um composto que tem uma estrutura com um metal central rodeado de anies ou de molculas.

Formao de um complexo

Um io metlico central rodeado de molculas de gua


As molculas de gua orientam se de acordo com a atraco electrosttica entre a carga do io ( positivo) e os

pares de electres no partilhados da molcula de gua que


o ligando

Nos ies complexos :

Designa se por ligando as molculas ou ies que


possuem pares de electres no ligantes O tomo central um io do metal (aceita electres ) A ligao coordenada envolve pares de electres no ligantes dos ligandos

Designa se por n de coordenao o n de pares


electrnicos aceites pelo tomo central

Cu ( H2O )42+

Io central Cu2+

Ligando H2O
N coordenao - 4

Co Cl ( NH3 )52+

Io central Co+ Ligandos Cl - e NH3 N coordenao - 6

Classificao dos ligandos

monodentados ligandos que partilham apenas um par


de electres com o tomo central polidentados (bidentado , tridentado ,..) - ligandos que partilham mais do que um par de electres com o tomo central

Sempre que um io complexo contm um ou mais


ies polidentados designa se por quelato

A molcula 1,2 diaminoetano liga se ao metal central por dois pares de electres ( um de cada tomo de azoto ) N desta molcula um ligando bidentado
e

EDTA

EDTA o acrnimo em ingls: EthyleneDiamineTetrAcetic acid.(cido etilenodiamino tetra-actico). um composto orgnico que age como ligando polidentado, formando complexos muito estveis com diversos ies metlicos.

Geometria dos ies complexos


Linear corresponde a n coordenao dois , 2 Tetraedrica corresponde a n coordenao quatro, 4

Quadrangular plana corresponde a n coordenao quatro, 4 Octadrica corresponde a n coordenao seis, 6

Geometria dos ies complexos

Ag(NH3)2+

Zn(NH3)42+

Pt(NH3)42+

Ni(NH3)62+

Aplicaes dos complexos


Qumica
Produtos de limpeza O EDTA um agente complexante capaz de formar quelatos com metais como Ca2+ Mg2+, criando um complexo inico solvel evitando a fixao clcio em tubagens e materiais Limpar ferrugem o oxido de ferro insolvel em gua, mas dissolve se na presena de cido oxlico dando origem ao io complexo trioxalato ferrato (III) [ Fe ( C2O4)3 ]3 solvel

Metalurgia

Processos de extraco de metais nobres , prata e ouro , a partir do minrio


4 Au(s) + 8 CN (aq) + O2 (g) 4 [ Au ( CN)2 ] ( aq) + 4HO (aq) Zn(s) + 2 [ Au ( CN)2 ] ( aq) [ Zn ( CN)4 ]2 ( aq) + Au(s)

Medicina

Um dos complexos de maior sucesso na rea da teraputica a cisplatina [Pt(NH3)2Cl2]


cisplatina [Pt(NH3)2Cl2]

Este complexo tem a capacidade de se introduzir nas cadeias de ADN do ncleo das clulas .Como consequncia desta introduo anmala na cadeia ADN , a clula deixa de se replicar o que permite que a cisplatina seja um instrumento eficaz na cura do cancro injectada nas clulas tumorais o que as impede de se replicarem.

Possui no entanto grandes efeitos secundrios a nvel renal

Medicina EDTA um composto orgnico que age como ligante polidentado, formando complexos muito estveis com diversos ies metlicos. Devido a isso, usado como preservante do sangue, pois "inactiva" os ies de clcio, que promovem a coagulao sangunea. Esta habilidade de complexar e assim "inactivar" ies metlicos tambm usada como antdoto para envenenamento por chumbo

Medicina

Complexos de gadolnio utilizam se na Imagiologia Mdica formando o complexo DOTA

DOTA cido 1,4,7,10 tetraazaciclododecano-1,4,7,10teraactico gadolnio , que actua como agente de contraste na ressonncia magntica nuclear - RMN

Industria

Complexos de eurpio podem ser usados em sistemas luminescentes


Complexos de eurpio e trbio so usados em pigmentos para tintas

Bioqumica

A molcula de hemoglobina (C2952H4664O832N812S8Fe4) um complexo de ferro , podendo ser dividida em mais de 500 aminocidos. A parte principal da molcula um anel heterocclico contendo um tomo de ferro. Este tomo de ferro o responsvel por manter o oxignio ligado molcula e assegurar o transporte de oxignio no sangue .

A Cor

A cor resulta da absoro selectiva de radiao visvel


Quando a luz branca incide

sobre um material, algumas radiaes so absorvidas outras podem ser transmitidas e outras reflectidas

Componente da luz branca . Vermelho, verde,azul; reflectidas pelo branco, absorvidas pelo preto e transmitidas por objectos transparentes incolores

A Cor

A Cor
cor vermelho laranja amarelo comprimento de onda frequncia ~ 625-740 nm ~ 590-625 nm ~ 565-590 nm ~ 480-405 THz ~ 510-480 THz ~ 530-510 THz

verde
ciano azul violeta

~ 500-565 nm
~ 485-500 nm ~ 440-485 nm ~ 380-440 nm Espectro Contnuo

~ 600-530 THz
~ 620-600 THz ~ 680-620 THz ~ 790-680 THz

A cor dos complexos est relacionada com a absoro de radiaes em zonas especficas do espectro visvel devido a transies electrnicas entre as orbitais d .

A Cor nos complexos A cor dos complexos dos metais de transio pode ser relacionada com a presena de orbitais d

As orbitais a vermelho orientam se na direco dos eixos


As orbitais a azul orientam se na direco entre os eixos O conjunto das orbitais d apresenta simetria esfrica

A Cor nos complexos A cor dos complexos dos metais de transio pode ser relacionada com a presena de orbitais d vazias ou semi preenchidas e com a presena de electres no emparelhados no metal Nos complexos as orbitais d no apresentam todas a mesma energia, embora a energia total permanea constante Teoria do campo cristalino d uma explicao de como se processa a distribuio energtica das orbitais d Foi utilizada com sucesso para explicar a cor, propriedades magnticas, espectro electrnico (Uv-Vis) e de ressonncia paramagntica electrnica (RPE) de compostos de coordenao de metais detransio.

Teoria do campo cristalino Quando os pares de electres dos ligandos se aproximam do tomo central para estabelecer ligao coordenada, as orbitais d do metal, que se orientam preferencialmente para receber os pares de electres dos ligandos, sofrem um aumento de energia O aumento de energia deve se ao aumento de repulses entre um electro do metal nessa orbital e o par electrnico do ligando A energia total das orbitais d tem de se manter constante , assim as restantes orbitais d sofrem um decrscimo de energia para compensar o aumento sofrido pelas outras orbitais d

Complexo octaedrico

Os ligandos aproximam se ao logo dos eixos x , y e z Esta aproximao afecta principalmente as orbitais x2-y2 e z2

As orbitais afectadas vo depender da distribuio espacial dos ligandos da geometria do complexo


Geometria octaedrica maior diferena de energia entre as orbitais de maior e menor energia Geometria tetraedrica menor diferena de energia entre as orbitais de maior e menor energia A cor nos complexos consequncia de absores de radiao visvel que ocorrem normalmente entre orbitais d do metal

Complexo octaedrico

As orbitais d desdobram se em orbitais de maior e de menor energia


A diferena de energia entre estas orbitais representado por o

Energia das orbitais d antes da aproximao do ligando

Energia das orbitais d depois da aproximao do ligando

Complexo tetraedrico

Neste tipo de complexos os ligandos aproximam se das orbitais dxy , dxz e dzy
A separao das orbitais d oposta observada para os complexos octaedricos
A diferena de energia entre estas orbitais representado por T e tem valor inferior a o

A Cor em concluso

A cor de um io complexo depende :


Do n de electres presentes nas orbitais d do io metlico central

Do arranjo dos ligandos volta do io central ( geometria do complexo ) , pois isso afecta a separao das orbitais d
Da natureza do ligando , j que diferentes ligandos tm diferentes efeitos nas energias relativas das orbitais d Das transies entre orbitais d de diferentes energias