Cintica Qumica Processos Cinticos Elementares Mecanismos e Lei Cintica Mecanismo com um Processo Lento Seguido por Processos

Rpidos

ALUNOS: Lonan Jernimo Dantas Virgnia Maria Ramalho de Menezes Professora: Meiry G. F. Rodrigues

Teoria das colises

Choque simultneo (probabilidade do choque ocorrer);

Uma reao qumica rpida no pode ser explicada em forma

de acontecimentos moleculares improvveis;

5Fe+2 + MnO4- + 8H+ 5Fe+3 + Mn2+ + 2H2O

A equao s representa o que est sendo consumido e o que formado, no explica como a reao se processa em escala molecular.

O mecanismo de reao pretende mostras todas as

reaes que podem se passar em escala micro e cujo balano resulta na equao macro.

A cintica faz o primeiro estudo, depois vem as tcnicas espectroscpicas, mascadores radioativos,

estereoqumica.

As reaes micro no tem nada haver com a estequiometria macro.

A energia de ativao de um processo de molecularidade n

maior que o de um n-1.

nico processo trimolecular (5.5)

Duas etapas bimoleculares (5.6 e 5.6)

O H para (5.5) mais negativo que as variaes de H

para (5.6 e 5.6), pois H(5.5) = H(5.6) + H (5.6) considerando que H(5.6) e H (5.6) < 0.

Levando em considerao o d de aproximao do oscilador e das constantes de fora.

O d em uma reao trimolecular maior que em uma

bimolecular.

O diagrama bidimensional de curvas de energia potencial na configurao dos produtos a soma das curvas de energia potencial de duas ligaes o leva a um aumento das constantes de fora ( como puxar 2 molas de uma

vez).

O aumento das constantes de fora conjugado com o

aumento do d suplanta o efeito do H e explica o fato

da Ea(5,5) seja maior que a Ea(5,6) e Ea(5,6) .

Nas curvas de energia potencial, os mnimos de energia

correspondem as diferente espcies moleculares e os mximos aos estados de transio.

Os processos que contribuem para um mecanismo de reao so os de molecularidade 1, 2 e 3 (mesmo sendo

pouco provvel). Entretanto constitui uma necessidade

mecanistica nas reaes de recombinao (reaes termo-moleculares).

Significado de Mecanismo:
A maioria das reaes no ocorre em uma nica etapa; A sucesso de processos cinticos elementares que conduzem os reagentes aos produtos e a relao entre estas etapas constituem o mecanismo da reao. Os mecanismos s podem ser determinados experimentalmente. Os mecanismos podem ser classificados de diferentes maneiras: paralelos (ou concorrentes) , consecutivos e opostos (ou reversveis).

Leis Cinticas:
A sua lei cintica tem de estar de acordo com a lei cintica experimental.

A lei cintica de um mecanismo depende da molecularidade

e da sucesso em que ocorrem os diferentes processos

elementares.

A reao qumica s poder ocorrer atravs de um nico

processo elementar quando a ordem for inteira (1, 2 ou 3) e coincidir com a estequiometria da reao.

O passo mais lento o que determina a velocidade da

reao global.

a + b = a quando a>>b. A designao lenta e rpida uma designao qualitativa que s gradua, num mesmo mecanismo, as velocidades das diferentes reaes elementares, umas em relao s outras.

A formao dos produtos finais d-se atravs da

formao de um intermedirio.

Este intermedirio formado lentamente na primeira reao, mas uma vez formado transforma-se rapidamente em produtos. a velocidade de formao de produtos a velocidade do

passo lento e independente da velocidade do segundo

passo.

O mecanismo est de acordo com a lei cintica experimental, porque o primeiro passo lento bimolecular em relao ao ClO-.

A energia de ativao do primeiro processo muito

superior do segundo;

Os complexos ativados so espcies com um tempo de vida to curto que no so detectveis por meios fsicos e a sua nica reao a decomposio em produtos,

sem que para isso necessitem de adquirir energia.

Campina Grande-Pb, 16 de outubro de 2012