COMPUESTOS DE COORDINACION

INTRODUCCION

Compuestos de coordinacin

ALFRED WERNER (PREMIO NOBEL EN QUIMICA INORGANICA 1913)

 Perspectiva histrica
A finales del s. XIX las teoras no podan explicar ciertos comportamientos: Compuestos con misma frmula con propiedades diferentes: CoCl3.4NH3 violeta CoCl3.4NH3 verde CoCl3.5NH3 Prpura CoCl3.6NH3 amarillo Diferente reactividad con AgNO3: CoCl3.4NH3 + AgNO3 (exc) un equivalente de AgCl ; [CoCl(NH3)5]Cl2 [CoCl2(NH3)4]Cl [Co(NH3)6]Cl3

CoCl3 .5NH3 + AgNO3 (exc) dos equivalentes de AgCl ; CoCl3 .6NH3 + AgNO3 (exc) tres equivalentes de AgCl ;
Alfred Werner, 1892 Propuso dos tipos de valencia: Primaria: estado de oxidacin Secundaria: ndice de coordinacin

Compuestos de coordinacin

 Compuesto de coordinacin: Resultante de una reaccin cido base de Lewis en la que se forma un enlace coordinado entre una molcula neutra o aninica y un catin metlico

Compuesto organometlico: compuesto de coordinacin en el que se forman enlaces carbono-metal.

Ligante : base de Lewis

Metal : cido de Lewis

Aplicaciones de los compuestos de coordinacin

Hemoglobina
Cobalamina (vitamina B12)

Cisplatino

Minera Extraccin de metales preciosos

Na[Au(CN)2]

Agentes quelantes de accin teraputica frente a metales pesados ( sal sdica del EDTA

COMPUESTO DE COORDINACION

Nmero de coordinacin Esfera de coordinacin

Carga del complejo

- Complejos neutros : [ Pt(NH3)2Cl2] - Complejos aninicos : [ Fe(CN)6] 4- Complejos catinicos : [ Co(NH3)6]3+

GEOMETRIA

Nmero de coordinacin - Geometra

Cu+ Ag+ Au+ 2,4 2 2,4 Al3+ Sc3+ Cr3+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ Pt2+ 6 4,6 4,6 4,6 4 4 Fe3+ Co3+ Au3+ Pt4+ 4,6 6 6 6 6 4 6

Factores que determinan el ndice de coordinacin:

Coordinacin Baja: 1.- Metales no muy voluminosos (1 serie de transicin) 2.- Ligandos voluminosos 3.- Ligandos blandos y metales en bajo estado de oxidacin 4.- Contraiones con poca capacidad coordinante (NO3 -, ClO4 -, CF3SO3-, BF4-, PF6-).
Coordinacin alta: 1.- Metales grandes (2 y 3 series de transicin, lantnidos, actnidos) 2.- Ligandos poco voluminosos 3.- Alto estado de oxidacin y ligandos duros.

Teora de Pearson
Base blanda - ligante con tomo donante con : elevada polarizabilidad baja electronegatividad fcilmente oxidable
Base dura - ligante con tomo donante con poco polarizable alta electronegatividad de difcil oxidacin

Acido duro metal con pequeo radio elevado estado de oxidacin externos poco excitables

Acido Blando - metal con gran radio bajo estado de oxidacin externos fcilmente excitables

AD-BD : enlaces inicos AB_BB : Enlaces covalente

Nmero de coordinacin - Forma geomtrica

Lineal L M L
Cationes +1 con configuracin d10 (grupo 11 y Hg(II). Son poco estables con tendencia a pasar a nmeros de coordinacin superiores en sus reacciones con los propios ligantes [Ag(NH3)2]+ [CuCl2]- [Hg(CN)2]

Tetradrica Metales con configuracin de gas noble d0,d10 ocomplejos de bajo spin Co(II) d7 Ligandos grandes, y (iones haluro) : Be(II), Zn(II), Co(II). [CoCl4]2[Zn(NH3)4]2+

Cuadrada plana Los iones d8 (Ni(II), Pt(II), Pd(II), Au(III)) y Cu(II) son los ms favorecidos para esta geometra con ligandos que no sean ni demasiado pequeos ni demasiado grandes.[Ni(CN)4]2-, [Pt(NH3)2Cl2][AuCl4]-6

Coordinacin 5: Bipirmide trigonal: Favorecida para iones con configuraciones d1 , d2 , d 3 , d 4 , d8 , d9 Pirmide de base cuadrada Favorecida para configuraciones d6 de bajo spin
Existe pequea diferencia entre ellas , por lo tanto los complejos adoptan una geometra intermedia entre ellos

Octadrica Es la forma geomtrica ms estable y abundante en los complejos de metales de transicin y con ligandos monodentados. Es la geometra exclusiva de los compuestos de Cr(III) y Co(III).

TIPOS DE LIGANTES
Ligantes -Ligantes neutros : H2O -Ligantes aninicos: Cl-Ligantes catinicos: NO+ Ligantes: Ligantes Monodentados L M Ligantes polidentados o quelatos

LIGANTES

SIMPLES

Ligantes Neutros acuo amino H2O NH3

Ligantes aninicos Fluoro Bromo FBrIOHCN-

metilamina CH3NH2 yodo Carbonilo Nitrosilo CO NO hidroxo Ciano

Tipos de Ligantes

Tipos de ligantes

Ligantes polidentados

NOMENCLATURA DE COMPLEJOS
1.Si el complejo es un anin o catin se nombrarn en el mismo orden que en las sales: primero el anin y despus el catin.
[Co(NH3)6]Cl3 cloruro de haxaamincobalto(III) [PtCl2(NH3)2] Diamindicloroplatino(II)

2. Si el complejo es neutro o catinico, el nombre del tomo central no se modifica. [Co(NO2)3(NH3)3] triamintrinitrocobalto(III) [Cr(NH3)6](NO3)3 nitrato de hexamincromo(III)

3. Si el complejo es un anin, el nombre del tomo central termina [Fe(C2O4)3]3- trioxalato ferrato (III) [Pt I4]2tetrayodo platinato (II)

en ato.

[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)

NOMBRE DE LOS LIGANTES 4. Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molcula, los ligantes negativos tienen la terminacin o y los ligantes positivos tiene la terminacin io.

( C6H5)3P Trifenilfosfina
CH3COO- Acetato NH2NH3+ Hidrazonio

5. Los ligantes se citan por orden alfabtico, sin tener en cuenta en esta ordenacin los prefijos numerales. [PtCl(NO2)2(NH3)3] (SO4) Sulfato de triaminclorodinitroplatino (IV) NH4[CrBr4(en)] tetrabromo(etilendiamina)cromato(III) de amonio 6. Prefijos numricos. Para ligantes simples : di, tri , tetra, penta....

Para ligantes complejos : bis, tris, tetraquis, pentaquis.... (en, trialquilfosfina) K3 [Al(C2O4)3] trisoxalato aluminato de potasio [CoCl2(en)2] NO3 nitrato de dicloro bis (etilendiamino)cobalto(III)

7. Grupos puentes : El nombre de los ligantes que unen dos centros metlicos va precedido por la letra griega .
OH (H2O)4 Fe OH Fe(H2O)4 (SO4)2

sulfato de -dihidroxobis(tetraacuohierro(III))

OH (NH3)4Co NH2 Co(NH3)4 (NO3)4

Nitrato de -amido- -hidroxobis(tetraaminocobalto(III))

8. Atomos de enlace

(NH4)3 [Cr(NCS)6] hexaisocianato-N-cromato (III) de amonio

(NH4)2 [Pt (SCN)6] hexatiocianato-S-platinato(IV) de amonio

-SCN tiocianato - NCS isocianato

-NO2 nitro -ONO nitrito

-CN ciano - NC isociano

ESTADO DE OXIDACION 9. Los radicales derivados de los hidrocarburos se consideran negativos a la hora de calcular el nmero de oxidacin, pero se nombran sin la terminacin o. En ocasiones se representan los ligandos mediante las abreviaturas: Cy: ciclohexil ; Ph: fenil ; Me: metil ; Et: etil ; En: etilendiamina

10. Los nombres de los ligandos neutros permanecen inalterados, excepto H2O,(aqua) y NH3 (amina).
Los ligandos NO, NS, CO y CS (nitrosilo o nitrosil, tionitrosilo o tionitrosil, carbonilo o carbonil y tiocarbonilo o tiocarbonil) se consideran neutros al calcular el nmero de oxidacin.

En la Frmula

1. En las frmula primero se escribe el catin y despus el anin. Tanto el anin como el catin , o los dos, pueden ser compuestos de coordinacin.
2. La frmula del ion o molcula complejos se encierra entre corchetes. Se
escribe primero el smbolo del ion o tomo central y a continuacin los ligandos en el siguiente orden: 1) Ligandos inicos 2) Ligandos neutros Ejemplos

[Co(en)2(bpy)]3+ ion bipiridina bis(etilendiamina) cobalto(III)

[PtCl2(py)(NH3)] amino dicloro piridina platino(II) Na[PtBrCl(NO2)(NH3)] aminobromocloronitroplatinato(II) de sodio

complejos catinicos
[Co(NH3)4Cl2]+ [Cr (en)2I2]+ tetra aminodicloro cobalto(III) Bis etilendiaminodiyodo cromo(III)

[[Pt(H2O)4](NO3)2 nitrato de tetra acuo platino(II)

Complejos Aninicos
Fe(C2O4)3]3- trioxalato ferrato (III) [Pt I4]2tetrayodo platinato (II)

[Co(CN)5OH]3- pentaciano hidroxo cobaltato (III)