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Elementos menores: 0.1 - 1% (Usualmente se incluyen con los elementos mayores) Elementos traza: <0.1% Se expresan en ppm (1% = 10,000 ppm)
Relaciones isotpicas
207Pb/204Pb 206Pb/204Pb
18O , etc.
Fluorescencia de Rayos X
Elementos mayores Se preparan discos fundidos usando una proporcin fija de muestra:fundente. Por ejemplo 1 g de muestra + 9 g de fundente. El fundente puede ser Li2BO4:LiBO2 1:1 Elementos traza Se preparan pastillas de polvo prensadas usando un aglutinante.
Se analizan principalmente los elementos mayores. Fe se determina como Fe2O3 total. Elementos traza: Ba, Nb, Rb, Sr, Y, Zr
MX (sln.) MX (aerosol lq.) (nebulizacin) MX (aerosol slido) (desolvatacin) MX(g) (volatilizacin) M + X (disociacin) M M+ + e(ionizacin) M MY (asociacin) M M* (g) M + h (excitacin/emisin)
En esta tcnica, las muestras slidas en polvo son irradiadas con neutrones en un reactor nuclear. En este proceso se generan istopos radioactivos por captura de neutrones. Durante el decaimiento de estos istopos se emite radiacin gamma de longitud de onda o energa caracterstica para cada nclido, en tiempos de dependen de la vida media. Al medir la radiacin gamma en un espectro de longitudes de onda se obtendrn picos correspondientes a los diferentes elementos. La cantidad de radiacin a una cierta longitud de onda (rea del pico) es directamente proporcional a la cantidad del elemento. Mtodo primario. No requiere de materiales estndares de referencia.
El contenido de Fe2+ en la muestra se determina con un mtodo titrimtrico por Redox. La muestra se digiere en cidos y se titula con una solucin de Permanganato de Potasio (KMnO4).
H2OAgua adsorbida en la muestra (humedad). Se determina por gravimetra calentando la muestra a 110C por una hora.
H2O+
Agua ligada a estructuras minerales. El H2O se libera calentando la muestra a 1,100C y se conduce con un gas inerte a una celda de titulacin (Mtodo redox de Karl-Fisher). SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI
CO2
LECO: El CO2 de la muestra se libera calentando la muestra en un horno de induccin. La deteccin se hace en un espectrmetro de infrarojo.
Elementos Mayores
Lmites de deteccin
FRX % 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.001 0.01 0.01 ICP-AES % 0.01 0.001 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.001 0.01 0.01
Elementos Traza
Lmites de deteccin
FRX ppm Ba Co Cr Cs Hf Nb Ni Pb Rb Sc Sr Ta Th U Y Zr 2 2 5 5 2 5 5 5 ICP-MS ppm 1 0.1 0.5 0.05 0.1 0.1 0.5 0.5 0.2 1 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 1 10 0.01 100 0.3 0.1 0.1 INAA ppm 20 0.1 0.5 0.2 0.2 50
Lmites de deteccin
FRX mg/kg La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Tb Yb Lu ICP-MS mg/kg 0.05 0.05 0.01 0.05 0.01 0.005 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.005 0.01 0.01 0.002 0.1 1 0.01 0.05 INAA mg/kg 0.05 1
2 5
Precisin Es la medida de la cercana con la que coinciden los resultados obtenidos al aplicar repetidamente el procedimiento analtico bajo ciertas condiciones. Se puede evaluar por medio de: Anlisis repetidos de un patrn estable Anlisis de duplicados Anlisis de adiciones conocidas a blancos o muestras.
MgO
SiO2
250 ~0 ppm
Elementos Mayores
Los elementos mayores controlan las fases minerales presentes a ciertas condiciones de cristalizacin del magma.
Para facilitar la interpretacin de los datos geoqumicos se emplean: 1) Diagramas binarios (X-Y). a. Valor absoluto de los componentes qumicos b. Relaciones de componentes qumicos Diagramas ternarios. Normas que de alguna manera representan posibles modas (p. ej. CIPW). Representaciones matemticas de la informacin composicional Modelos.
2) 3) 4) 5)
Elementos Mayores
Diagramas de variacin binarios (X-Y)
En conjuntos de rocas gneas cogenticas (comagmticas), los pares de xidos estn fuertemente correlacionados. Las correlaciones o tendencias se pueden generar, de forma individual o en combinacin, a consecuencia de: fusin parcial, cristalizacin fraccionada, mezcla de magmas, o contaminacin. Generalmente se considera que las tendencias representan el curso de la evolucin qumica de los magmas, sin embargo es ms probable que representen el promedio de las tendencias de evolucin de muchos lotes de magma, los cuales muy probablemente no eran idnticos en composicin dando lugar a procesos de diferenciacin ligeramente diferentes para cada lote. Debido a esto y al error analtico se observa cierta dispersin de los datos.
Posibles tendencias
Elementos Mayores
Diagramas de variacin binarios (X-Y)
Tal vez, la propiedad ms importante de los diagramas de Harker es la aplicacin de la regla de la palanca para el balance de masa. Si se tiene un conjunto de rocas relacionado por cristalizacin fraccionada, el cual presenta tendencias coherentes en diagramas de variacin, se puede establecer el tipo de minerales que fraccionan. En general, las inflexiones en las tendencias indican el inicio de cristalizacin de un nuevo mineral o grupo de minerales. Las inflexiones se observarn slo para los elementos contenidos en el mineral.
Elementos Mayores
MD magma diferenciado MP A E magma parental
Regla de la Palanca
Si se aade E a MP para dar A: distancia A-MP % E aadido = ----------------------- x 100 distancia E - MP E puede ser: - un contaminante, - un magma que se mezcla con MP - cristales acumulados en el magma, para dar el cumulato A. Si se extrae E de MP para dar MD: distancia MP-MD % E removido = ----------------------- x 100 distancia E - MD
X (% en peso o ppm)
Si una cantidad de E es aadida o sustrada de MP los hbridos resultantes graficarn a lo largo de una lnea recta definida por las composiciones de E y MP.
Las proporciones de los miembros finales estn dadas por la regla de la palanca.
a) Extraccin de dos fases en proporcin definida (80:20). b) Primero extraccin de M1 seguida por extraccin de M1 y M2 (50:50). c) Extraccin de tres fases en proporcin definida. d) Soluciones slidas entre MA y MB fraccionan sucesivamente produciendo una tendencia curva. Algo similar se observa si varan las proporciones de dos o tres fases fraccionando simultneamente.
M0 - Ma F = --------------ML - Ma ML M0 Ma F = = = = Concentracin en el lquido residual Concentracin en el lquido inicial Concentracin en cristales separados Fraccin de lquido residual (0-1)
Cunto olivino (44.77 % en peso MgO) debi fraccionar para obtener un lquido con 16.29 % en peso de MgO a partir de un lquido con 17.39 % en peso de MgO?
M0 - Ma F = ---------------------ML - Ma ML M0 Ma F = = = = Concentracin en el lquido residual Concentracin en el lquido inicial Concentracin en cristales separados Fraccin de lquido residual (0-1) = 16.29 % en peso MgO = 17.39 % en peso MgO = 44.77 % en peso MgO 44.77 Ma M0 - ML fm = --------------Mm - ML Mm = Concentracin en la fase m fm = Proporcin en que ha cristalizado la fase m
Diagrama TAS
IUGS, Le Bas et al. (1986)
Se aplica a rocas volcnicas frescas (H2O<2% y CO2 < 0.5%) en las que no es posible determinar la composicin modal.
Los anlisis deben ser recalculados al 100% en base seca (sin H2O y CO2, PPC). Se apoya en norma CIPW. Basalto: Basalto alcalino: ne normativa Basalto subalcalino: hy, q norm Tefrita: < 10 % ol norm. Basanita: > 10 % ol norm. Traquita: q < 20% en q+ab+an+or Traquidacita: q > 20% en q+ab+an+or
Contienen ne normativa
Comnmente incluyen alguno(s) de los minerales: - Feldespatoides (nefelina, leucita) - Analcima - Feldespato alcalino - Anfboles alcalinos - Clinopiroxenos alcalinos - Soluciones slidas biotita-flogopita - Olivino NO CONTIENEN: ORTOPIROXENO, CUARZO
Saturacin en slice
SATURADAS
Nefelina
Albita
ne
liv in o
Basalto alcalino
di
sa Ba lto
Tholeita de cuarzo
qz
de o
h de
alt o
a en r st ipe
ol
Ba s
Tholeita de Olivino
hy
Tetraedro de basaltos
Saturacin en almina
Especialmente importante en la clasificacin de rocas flsicas
Saturacin en almina
ndice de saturacin en almina: Al2O3 / (K2O+Na2O+CaO) Las relaciones son molares!! Dividir % en peso del xido entre el peso molecular del xido.
EJEMPLO
Aplicacin de elementos mayores para estimar la historia de cristalizacin fraccionada en muestras del volcn Kilauea, Hawaii.
Fuente de los datos: Tabla 13-1 de Philpotts, 1990, Principles of igneous and metamorphic petrology, Prentice Hall.
Secuencia de cristalizacin:
Olivino
SiO2 TiO2 Al2O3 Fe2O3 FeO MnO MgO CaO Na2O K2O P2O5 Total Mg' = Molar Mg/(Mg+Fe 2+) A F M % lquido remanente (K2O) % lquido remanente (P2O5) Norma CIPW y valores calculados Cuarzo Plagioclasa Ortoclasa Diopsida Hiperstena Olivino Ilmenita Magnetita Apatita Mg/(Mg+Fe total) en la roca Mg/(Mg+Fe 2+) en silicatos norm. Ca/(Ca+Na) en la roca Ca/(Ca+Na) en plagioclasa norm. ndice de diferenciacin (norma) 3 Densidad calculada, g/cm
Enstatita Magnetita 15 16 53.42 56.07 3.36 2.97 13.75 13.78 1.96 1.93 10.45 9.78 0.18 0.18 3.92 2.70 7.75 6.54 3.34 3.86 1.10 1.36 0.59 0.77 99.82 99.92 0.40 24 56 21 33% 32% 0.33 29 55 15 26% 25%
0 39.3 2.6 14.9 19.8 19.2 2.6 1.2 0.4 73.1 79.6 73.0 56.9 42.0 3.14
0 40.7 2.5 16.4 19.7 16.8 2.5 1.0 0.4 72.3 78.5 73.7 57.2 43.2 3.13
0 40.9 3.2 19.0 13.8 19.0 2.7 0.9 0.5 70.3 76.6 74.2 55.4 44.1 3.14
0 43.1 3.2 19.6 14.8 14.8 2.8 1.3 0.5 68.3 76.4 74.0 55.6 46.3 3.12
0 49.4 3.6 20.8 13.3 8.5 2.8 1.1 0.5 63.0 72.0 73.7 56.6 53.0 3.08
0 47.9 3.7 21.1 16.9 5.4 3.2 1.3 0.6 61.0 71.1 73.7 55.6 51.6 3.09
0 50.8 3.8 22.8 15.1 2.7 3.3 1.0 0.6 57.6 67.9 73.9 55.7 54.6 3.07
1.3 51.0 4.0 22.0 16.2 0 3.3 1.6 0.6 54.0 67.3 73.8 56.1 56.3 3.07
2.8 51.9 4.4 17.7 17.2 0 3.8 1.6 0.7 50.6 64.5 71.0 55.1 59.1 3.06
2.4 52.7 4.5 18.2 16.0 0 3.9 1.5 0.7 48.9 62.7 68.4 51.0 59.7 3.05
2.6 52.1 4.7 18.0 16.5 0 4.1 1.2 0.8 48.1 60.4 67.1 48.8 59.5 3.05
3.2 53.3 5.2 16.5 15.2 0 4.1 1.6 0.8 45.5 60.0 66.0 48.7 61.7 3.04
3.9 52.8 5.3 16.0 15.1 0 4.4 1.6 0.9 44.0 58.8 65.1 47.6 62.0 3.05
4.9 52.0 5.8 15.0 15.2 0 4.6 1.6 0.9 41.5 56.0 64.0 46.6 62.7 3.05
7.6 53.3 7.6 11.3 13.2 0 4.0 1.6 1.3 36.4 50.9 56.2 39.1 68.5 3.00
10.7 54.1 9.3 8.1 11.2 0 3.5 1.6 1.6 29.5 42.8 48.4 31.9 74.0 2.95
8
K2O % peso
6 4 2 0 37 42
2 1.5 1 0.5 0
Basalto
47
Andesita Basltica
52 57 62
SiO2 % en peso
SiO2 % peso
Norma CIPW: Muestras 1-7 Normativas en olivino, dipsida e hiperstena Saturadas en slice Tholeiitas de olivino Muestras 8-16 Normativas en cuarzo, dipsida e hiperstena Sobresaturadas en slice Tholeiitas de cuarzo A
Mg = molar Mg/(Mg+Fe2+)
ndice de diferenciacin
ndice de diferenciacin
Se usa Mg como medida de la evolucin magmtica. Mg aumenta casi linealmente con el ndice de diferenciacin, al fraccionar fases mficas del lquido.
(MgO/40.3044) Mg = --------------------------------------(MgO/40.3044)+(FeO/71.8464)
Norma CIPW
Al avanzar la cristalizacin fraccionada de olivino, la contidad del componente de olivino en el lquido (Ol normativo) disminuye, hasta desaparecer. Despus aparece cuarzo (Q) normativo.
La infelxin en este caso no tiene significado. Resulta del procedimiento de clculo de la norma.
% de olivino normativo
Olivino (Mg,Fe)2SiO4 Augita Ca(Mg,Fe)Si2O6 Plagioclasa (Ca,Na)(Al,Si)4O8 Enstatita (Mg,Fe)SiO3 Ilmenita FeTiO3
Ligera disminucin en TiO2 por Ti en piroxenos? Disminucin tarda fuerte por fraccionacin de Ilmenita.
Olivino (Mg,Fe)2SiO4
Augita Ca(Mg,Fe)Si2O6
La relacin P2O5/K2O no cambia, debido a que ninguno de los dos xidos est incluido en fases mayores. Ambos son fuertemente incompatibles. Plagioclasa (Ca,Na)(Al,Si)4O8 Enstatita (Mg,Fe)SiO3 Ilmenita FeTiO3